氫化物發(fā)生-原子熒光光譜分析法原理及其在食品分

氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法原理及其在食品分析中的應(yīng)用摘要引言原子熒光光譜分析法根本原理原子熒光光譜儀器裝置氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法在食品分析中的應(yīng)用展望摘要本文簡(jiǎn)單介紹了原子熒光光譜分析法的根本原理和氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法及其在食品分析中的應(yīng)用。引言原子熒光光譜分析〔AFS〕是原子光譜分析的一個(gè)重要分支，它通過(guò)測(cè)量被測(cè)分析物氣態(tài)自由原子蒸氣在輻射能激發(fā)下所發(fā)射的原子熒光強(qiáng)度進(jìn)行痕量元素定量分析。原子熒光產(chǎn)生于光致激發(fā)，即基態(tài)原子吸收了特定波長(zhǎng)的輻射能量后，原子的外層電子由基態(tài)躍遷到高能態(tài)，激發(fā)態(tài)原子再以光輻射形式去活化回到基態(tài)時(shí)發(fā)射原子熒光。原子熒光的發(fā)射是各向同性的，在一定的條件下和一定的含量范圍內(nèi)，原子熒光強(qiáng)度與被測(cè)元素含量成正比。引言湖南裕錦消防檢測(cè)湖南海通消防設(shè)施維護(hù)保養(yǎng)湖南裕錦消防檢測(cè)湖南海通消防設(shè)施維護(hù)保養(yǎng)引言從理論上講，原子熒光光譜分析具有原子吸收光譜分析和原子發(fā)射光譜分析的優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)也克服了兩者的缺乏，原子熒光分析具有以下特點(diǎn)：①譜線簡(jiǎn)單，光譜干擾少，選擇性好；②靈敏度高，檢出限低；③適用多元素同時(shí)分析；④校正曲線的線性范圍寬，可達(dá)3～5個(gè)數(shù)量級(jí)。

但是，原子熒光光譜分析存在著嚴(yán)重的散射光干擾及熒光猝滅等固有缺陷，使得該方法對(duì)激發(fā)光源和原子化器有較高的要求。引言原子熒光光譜分析法根本原理一、原子熒光光譜的產(chǎn)生一般情況下，氣態(tài)自由原子處于基態(tài)，通過(guò)吸收外部光源特定波長(zhǎng)的光輻射能量后，原子外層電子由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)，處于激發(fā)態(tài)的原子很不穩(wěn)定，在極短的時(shí)間內(nèi)會(huì)自動(dòng)地釋放出能量回到基態(tài)，假設(shè)以輻射的形式釋放能量，那么所發(fā)射的特征光譜為原子熒光光譜。根本原理二、原子熒光類型原子熒光應(yīng)用在分析上最根本的形式有共振熒光、非共振熒光、敏化熒光。一般來(lái)說(shuō)，熒光輻射的波長(zhǎng)和激發(fā)輻射的波長(zhǎng)相同，也有可能比激發(fā)輻射的波長(zhǎng)長(zhǎng)，而比激發(fā)輻射的波長(zhǎng)短的情況很少見(jiàn)。對(duì)某一元素，原子吸收特征輻射之后，將發(fā)射出一組熒光輻射，這些輻射由于躍遷過(guò)程中所涉及能量的差異而具有不同的波長(zhǎng)。一般來(lái)說(shuō)，共振熒光是最靈敏的。分析工作中，主要使用共振熒光，因?yàn)槠滠S遷概率最大且用普通線光源即可獲得相當(dāng)高的輻射密度。用非共振熒光時(shí)，可用波長(zhǎng)選擇方法分辨散射光與熒光，因?yàn)榇藭r(shí)的激發(fā)和發(fā)射波長(zhǎng)是不同的。根本原理1、共振熒光共振熒光是指激發(fā)波長(zhǎng)與發(fā)射波長(zhǎng)相同的熒光。與其他躍遷相比，共振躍遷的概率要大得多，所以共振躍遷產(chǎn)生的共振熒光是對(duì)分析最有用的。如鋅、鎳、鉛原子分別有213.86nm、232.00nm、283.31nm的共振熒光。當(dāng)原子經(jīng)過(guò)熱激發(fā)到達(dá)亞穩(wěn)能級(jí)，并通過(guò)吸收激發(fā)光源中適宜的非共振線后被進(jìn)一步激發(fā)，然后再發(fā)射出相同波長(zhǎng)的共振熒光，這一過(guò)程稱為熱助共振熒光。根本原理2、非共振熒光當(dāng)激發(fā)輻射和發(fā)射的熒光波長(zhǎng)不同時(shí)，所產(chǎn)生的熒光叫做非共振熒光，包括直躍線熒光和階躍線熒光。⑴直躍線熒光原子受到光輻射而被激發(fā)，從基態(tài)躍遷到較高的激發(fā)態(tài)，然后直接躍遷到能量高于基態(tài)的亞穩(wěn)態(tài)能級(jí)，此時(shí)發(fā)出波長(zhǎng)比激發(fā)波長(zhǎng)要長(zhǎng)的原子熒光，稱為直躍線熒光。如鉛原子吸收283.31nm波長(zhǎng)的輻射而發(fā)射405.78nm、722.90nm熒光。根本原理⑵階躍線熒光原子受到光輻射激發(fā)后，在發(fā)射波長(zhǎng)較長(zhǎng)的熒光輻射之前，由于碰撞去活化而損失局部能量，激發(fā)輻射和發(fā)射輻射的高能級(jí)的有差異所產(chǎn)生的熒光稱為階躍線熒光。階躍線熒光分為正常階躍線熒光和熱助階躍線熒光兩種類型。正常階躍線熒光是指原子被激發(fā)到第一激發(fā)態(tài)以上的高能態(tài)后，分兩步去激發(fā)，首先由于碰撞引起無(wú)輻射躍遷到某一較低能級(jí)激發(fā)態(tài)，然后再輻射躍遷到基態(tài)產(chǎn)生的熒光。

熱助階躍線熒光是指激發(fā)態(tài)原子被進(jìn)一步熱激發(fā)到較高的激發(fā)態(tài)，然后通過(guò)發(fā)射熒光躍遷到第一激發(fā)態(tài)而產(chǎn)生的熒光。只有當(dāng)兩個(gè)或者兩個(gè)以上的能級(jí)能量相差很小時(shí)，才能發(fā)生熱助階躍線熒光。根本原理根本原理3、敏化熒光敏化熒光，是指當(dāng)被外部光源激發(fā)的原子或分子〔給予體〕通過(guò)碰撞將激發(fā)能量轉(zhuǎn)給待測(cè)原子〔接受體〕，然后處于激發(fā)態(tài)的待測(cè)原子〔接受體〕去激發(fā)而發(fā)出的熒光。根本原理三、熒光猝滅處于激發(fā)態(tài)的原子壽命是十分短暫的，當(dāng)它從高能級(jí)躍遷到低能級(jí)時(shí)發(fā)射出原子熒光。但是，除了發(fā)光過(guò)程以外，處于激發(fā)態(tài)的原子也有可能在原子化器中與其他原子、分子或電子發(fā)生非彈性碰撞而喪失能量，產(chǎn)生非輻射去激發(fā)過(guò)程。在這種情況下，熒光將減弱或完全不發(fā)生，這種現(xiàn)象稱為熒光的猝滅。熒光猝滅的程度與被測(cè)元素和原子化器的氣氛和溫度有關(guān)，氫氣氣氛中熒光的猝滅最小。根本原理四、原子熒光光譜分析的定量關(guān)系式原子熒光的發(fā)射強(qiáng)度與樣品中待測(cè)元素的濃度、激發(fā)光源的發(fā)光強(qiáng)度以及其他參數(shù)之間存在一定的函數(shù)關(guān)系：

式中Y與熒光猝滅現(xiàn)象有關(guān)，稱為熒光功率產(chǎn)率或量子產(chǎn)額；In是原子體系在受到外來(lái)輻射源激發(fā)后的自發(fā)躍遷輻射的發(fā)射強(qiáng)度，它與原子體系的濃度的關(guān)系可表示如下：根本原理假設(shè)熒光強(qiáng)度峰值強(qiáng)度用If0表示，那么在實(shí)驗(yàn)條件一定時(shí)，If0可以用下式表示:

其中a與所用激發(fā)光源類型及工作參數(shù)、樣品性狀、光源工作環(huán)境氣氛、檢測(cè)器響應(yīng)特征、光譜儀器性能等多種因素有關(guān)，但當(dāng)這些因素確定且工作條件穩(wěn)定時(shí)，可視為常數(shù)；b與光源類型、元素種類及元素含量、譜線特征等因素有關(guān)，稱為自吸系數(shù)，且b≤1，在沒(méi)有自吸時(shí)，b＝1，在有自吸時(shí)，b＜1。K是與激發(fā)輻射、原子化系統(tǒng)、檢測(cè)器等的特性及工作條件有關(guān)的常數(shù)。根本原理

因此，原子熒光光譜分析通過(guò)測(cè)量原子熒光的強(qiáng)度即可求得待測(cè)樣品中該元素的含量。但是，無(wú)論是線性光源還是連續(xù)光源，熒光強(qiáng)度與濃度之間的關(guān)系只有在原子為低密度條件時(shí)才能成立。自吸是熒光分析中經(jīng)常遇到的，尤其是原子濃度較高時(shí)更應(yīng)該注意。自吸可以引起熒光信號(hào)變化和熒光譜線變寬，從而降低峰值強(qiáng)度。線性光源或連續(xù)光源在照射濃度高的分析物時(shí)，由于自吸產(chǎn)生的熒光強(qiáng)度變化，使If0與c之間的線性關(guān)系變差。但是應(yīng)該指出的是：無(wú)論是線性光源還是連續(xù)光源，光源強(qiáng)度越高，工作曲線的線性范圍越寬，可使工作曲線向低濃度值方向延伸，所以在進(jìn)行痕量分析時(shí)，不會(huì)出現(xiàn)因自吸產(chǎn)生的工作曲線彎曲的情況。原子熒光光譜儀器裝置原子熒光的儀器分為有色散和無(wú)色散兩類，其根本結(jié)構(gòu)與原子吸收光譜儀根本相同，包括激發(fā)光源、原子化器、單色器和檢測(cè)系統(tǒng)四大局部。

有色散和無(wú)色散兩類儀器的區(qū)別，主要是有色散儀器多了一個(gè)單色器，而無(wú)色散儀器在檢測(cè)器前只需加一個(gè)光學(xué)濾光片。在商品化的原子熒光儀器中主要以無(wú)色散為主。為防止激發(fā)輻射進(jìn)入檢測(cè)器影響原子熒光信號(hào)的檢測(cè)，原子熒光光譜儀的檢測(cè)器與激發(fā)光束不在同一直線上，通常成直角配置。儀器裝置一、激發(fā)光源

原子熒光光譜儀常用的激發(fā)光源有氙燈連續(xù)光源、高強(qiáng)度空心陰極燈、無(wú)極放電燈和激光光源、等離子體光源。早期的研究工作多采用連續(xù)光源，所使用的燈以高壓氙弧燈為主。20世紀(jì)70年代末期，開(kāi)始使用高強(qiáng)度空心陰極燈和激光器。在原子吸收通常使用的條件下操作的空心陰極燈不能激發(fā)出足夠強(qiáng)的原子熒光信號(hào)，而原子熒光在一定條件下其靈敏度與激發(fā)光源的發(fā)光強(qiáng)度成正比，因此普通的空心陰極燈不適合于原子熒光分析。儀器裝置高強(qiáng)度空心陰極燈是在普通的空心陰極燈中加了一對(duì)輔助電極，期間的電流可以到達(dá)幾百毫安，產(chǎn)生電離的氣體原子流，空心陰極燈之間輝光放電產(chǎn)生金屬蒸汽的濺射，所形成的自由原子層與輔助電極所形成的等離子區(qū)的離子相互碰撞而被激發(fā)，可以明顯提高元素共振線的強(qiáng)度。

高強(qiáng)度空心陰極燈可以得到較強(qiáng)的熒光信號(hào)，由于低熔點(diǎn)元素不能直接加工成為空心陰極，因此必須采用支撐電極，在無(wú)色散系統(tǒng)中要特別注意支撐電極所引起的光譜干擾。儀器裝置二、原子化器儀器裝置三、光學(xué)系統(tǒng)

根據(jù)有無(wú)單色器，原子熒光光譜儀可以分為有色散型和非色散型兩類。非色散型原子熒光光譜儀不需要單色器，一般采用光學(xué)濾光片消除光譜干擾，或者直接采用日盲光電倍增管進(jìn)行原子熒光檢測(cè)。有色散型原子熒光光譜儀，由于原子熒光發(fā)射強(qiáng)度較弱，譜線較少，因而要求單色器有較強(qiáng)的聚光性。儀器裝置體系優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)色散系統(tǒng)1.波長(zhǎng)范圍廣；

2.分離散射光的能力較強(qiáng)；3.靈活性較大,轉(zhuǎn)動(dòng)光柵即可選擇分析元素；4.可以采用靈敏度的寬波長(zhǎng)范圍的光電倍增管1.價(jià)格較高；

2.必須調(diào)整波長(zhǎng)；

3.有可能有波長(zhǎng)漂移；

4.與非色散體系相比接受熒光的立體角較小非色散系統(tǒng)1.儀器簡(jiǎn)單且價(jià)格便宜；

2.不存在波長(zhǎng)漂移；3.可以得到較好的檢出限

1.需要使用日盲光電倍增管；

2.較易受到散射干擾；3.較易受到光譜干擾；4.對(duì)光源的純度有較高的要求

原子熒光色散系統(tǒng)與非色散系統(tǒng)比較儀器裝置四、檢測(cè)系統(tǒng)氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法氫化物發(fā)生法概述氫化物的物理化學(xué)性質(zhì)氫化物的發(fā)生方法氫化物發(fā)生的實(shí)現(xiàn)方法氫化物發(fā)生法中的干擾氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法一、氫化物發(fā)生法概述

從原理上說(shuō)，原子熒光分析的分析對(duì)象與原子吸收光譜分析和原子發(fā)射光譜分析相同，應(yīng)該可以進(jìn)行數(shù)十種元素的定量分析。但迄今為止，原子熒光光譜分析最成功的應(yīng)用還是分析易形成氣態(tài)氫化物的8種元素As、Sb、Bi、Se、Ge、Pb、Sn、Te以及Hg。20世紀(jì)末，郭小偉等又?jǐn)U大了兩種可形成氣態(tài)組分的元素Cd和Zn。

碳、氮、氧族元素的氫化物是共價(jià)化合物，其中As、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb、Se、Te8種元素的氫化物具有揮發(fā)性，通常為氣態(tài)。借助載氣流可以方便地將其導(dǎo)入原子光譜分析系統(tǒng)的原子化器或激光光源中，進(jìn)行定量光譜測(cè)量。氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法氫化物的發(fā)生進(jìn)樣方法，是利用某些能產(chǎn)生初生態(tài)的復(fù)原劑或者化學(xué)反響，將樣品溶液中的分析元素復(fù)原為揮發(fā)性共價(jià)氫化物，然后借助載氣流將其導(dǎo)入原子光譜分析系統(tǒng)進(jìn)行測(cè)量的一種方法。氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法氫化物的發(fā)生進(jìn)樣方法的主要優(yōu)點(diǎn)是：①分析元素能夠與樣品基體別離，消除了干擾；②與溶液噴霧進(jìn)樣相比，氫化物法能將待測(cè)元素充分富集，進(jìn)樣效率近乎100﹪；③連續(xù)氫化物發(fā)生裝置易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化；④不同價(jià)態(tài)的元素氫化物發(fā)生實(shí)現(xiàn)的條件不同，可進(jìn)行價(jià)態(tài)分析。氫化物發(fā)生法還存在以下幾個(gè)問(wèn)題：①氫化物形成過(guò)程中，易受共存元素干擾；②有些分析元素在發(fā)生氫化物反響時(shí)，對(duì)反響條件要求比較苛刻，如pH值和試劑濃度等。必須加以仔細(xì)調(diào)節(jié)；③分析元素的氧化狀態(tài)對(duì)氫化物的生成有影響。氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法二、氫化物的物理化學(xué)性質(zhì)1、局部氫化物的沸點(diǎn)這些氫化物的沸點(diǎn)都低于0℃2、氫化物的物理化學(xué)性質(zhì)了解氫化物的物理化學(xué)性質(zhì)將有助于設(shè)法消除它們的氣相干擾。氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法氫化物反應(yīng)試劑反應(yīng)溫度反應(yīng)產(chǎn)物備注AsH3水室溫100mL水可溶解20mLAsH3AgClHgCl2室溫AgHgNaClKCl室溫NaAsH2KAsH2Cl2AsH2ClSbH3醇類溶解AgCl室溫AgHgCl2室溫Hg氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法氫化物反應(yīng)試劑反應(yīng)溫度反應(yīng)產(chǎn)物備注SbH3Cl2SbClCS2溶解BiH3AgNO3SeH4H2O室溫微溶NaOHKOH室溫Na2SeK2SeAgNO3室溫AgTeH4FeCl3FeCl2氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法三、氫化物的發(fā)生方法迄今為止，氫化物發(fā)生方法概括起來(lái)可以歸納為金屬–酸復(fù)原體系、硼氫化鈉–酸復(fù)原體系、堿性模式復(fù)原以及電解復(fù)原法四種。1、金屬–酸復(fù)原體系最早見(jiàn)報(bào)道的是Marsh反響，其反響式如下：氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法這種反響只能發(fā)生砷化氫，反響速度慢，大約要10min，而且必須借助捕集器收集才能用于分析測(cè)試。此后Fernandez和Dalfon曾經(jīng)報(bào)道用鹽酸–碘化鉀–氯化亞錫–金屬鋅體系發(fā)生砷、銻、硒的氫化物，擴(kuò)大了適用范圍。但總的來(lái)說(shuō)，金屬–酸復(fù)原體系存在著一些難以克服的缺點(diǎn)：①能發(fā)生氫化物的元素較少；②包括預(yù)復(fù)原在內(nèi)的時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，難以實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化；③干擾較為嚴(yán)重。因此，這一體系目前已很少適用。氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法在pH=0時(shí)，硼氫化鈉反響生成氫氣只需4.3μs。在進(jìn)行氫化物反響時(shí)，必須保持一定的酸度，被測(cè)元素也必須以一定的價(jià)態(tài)存在。這些條件有可能隨著氫化物發(fā)生方式的不同而有所不同。氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法元素價(jià)態(tài)反應(yīng)介質(zhì)元素價(jià)態(tài)反應(yīng)介質(zhì)As+31～6mol/LHClSb+31～6mol/LHClTe+44～6mol/LHClBi+31～6mol/LHClGe+420%H3PO4Se+21～6mol/LHClSn+4酒石酸緩沖溶液pH=1.3一般手動(dòng)進(jìn)樣的氫化物反響條件氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法5價(jià)狀態(tài)的As和Sb也可以與硼氫化鈉反響，但反響時(shí)間較長(zhǎng)。6價(jià)的Se和Te完全不與硼氫化鈉反響。Pb的氫化物為PbH4，但溶液中的Pb一般以2價(jià)元素存在，故一般需參加氧化劑，常用的氧化劑有鐵氰化鉀、重鉻酸鉀、高錳酸鉀等，不同的氧化劑，酸度也不同，其酸度一般在pH=1左右。硼氫化鈉–酸體系克服或者大大減少了金屬–酸體系的缺點(diǎn)，在復(fù)原能力、反響速度、自動(dòng)化操作、抗干擾能力以及使用元素?cái)?shù)目等諸多方面表現(xiàn)出極大的優(yōu)越性。氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法3、堿性模式在堿性樣品底液中引入NaBH4和酸來(lái)進(jìn)行氫化反響，稱為“堿性模式〞。各氫化元素都可通過(guò)堿性氫化反響產(chǎn)生氫化物，與酸性模式相比，Ge、Sn、As、Se、Te產(chǎn)率相同，Pb的產(chǎn)率相近，而Sb、Bi的產(chǎn)率較低。在NaOH強(qiáng)堿介質(zhì)中，氫化元素形成可溶性含氧酸鹽，鐵、鉑、銅族元素都不能以可溶性鹽類存在于溶液中的氫化元素共存，因此采用堿性模式能夠排除這些元素的嚴(yán)重化學(xué)干擾。氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法4、電解復(fù)原法有報(bào)道用電化學(xué)方法來(lái)發(fā)生氫化物的新方法：在5％KOH堿性介質(zhì)中，用電解法在鉑電極上復(fù)原Sn和As，然后將生成的SnH4和AsH3導(dǎo)入原子化器進(jìn)行測(cè)量。這種方法空白較低，選擇性好。氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法四、氫化物發(fā)生的實(shí)現(xiàn)方法氫化物發(fā)生的實(shí)現(xiàn)方法可做如下分類：氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法在直接傳輸法中，溶液中所發(fā)生的氫化物直接傳輸?shù)皆踊?。在連續(xù)流動(dòng)法中，酸化后的樣品及硼氫化鈉溶液均以不同的流速泵入混合器中反響，產(chǎn)生的氣液混合物通過(guò)氣液別離器別離，將氫化物送至原子化器中，這種方法提供的信號(hào)為連續(xù)信號(hào)，此法樣品和試劑試液消耗量較大。流動(dòng)注射法與連續(xù)流動(dòng)法類似，但樣品室通過(guò)采樣閥進(jìn)行“采樣〞、“注射〞切換，由于樣品是間隔輸送到反響器中，因而所得的信號(hào)為峰狀信號(hào)，此法分析速度較快。氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法目前，AFS系列儀器均配有斷續(xù)流動(dòng)〔間歇泵〕裝置，有的還配有自動(dòng)進(jìn)樣器，不僅實(shí)現(xiàn)了操作自動(dòng)化，而且通過(guò)對(duì)儀器整體設(shè)計(jì)的改進(jìn)，大大提高了儀器的靈敏度，提高了測(cè)量精度，降低了檢測(cè)限。收集法目前應(yīng)用得較少。氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法五、氫化物發(fā)生法中的干擾干擾的分類氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法液相干擾產(chǎn)生于氫化物形成或形成的氫化物從樣品溶液中逸出的過(guò)程中，它是由于氫化物發(fā)生速度的改變〔發(fā)生動(dòng)力學(xué)干擾〕或者由于發(fā)生效率的改變，即轉(zhuǎn)化為氫化物的百分比的改變引起的。氣相干擾是在氫化物傳輸過(guò)程或在原子化器中產(chǎn)生，可分為傳輸過(guò)程干擾和原子化器中的干擾。傳輸過(guò)程的干擾發(fā)生在氫化物從樣品溶液到原子化器的途中，包括待測(cè)元素氫化物的傳輸速度〔傳輸動(dòng)力學(xué)干擾〕和損失〔傳輸效率干擾〕所引起的干擾。氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法原子化過(guò)程的干擾包括自由基〔主要是氫基〕數(shù)量及待測(cè)元素原子的衰減所引起的干擾，其中產(chǎn)生自由基干擾的原因是干擾元素爭(zhēng)奪自由基使其缺乏，影響待測(cè)元素原子化，產(chǎn)生待測(cè)元素衰減的原因是干擾元素加速了光路中游離的待測(cè)元素原子的衰減。所謂“記憶性〞干擾是指某種元素造成氣相干擾之后，即使在以后的試液中不含該元素，干擾也繼續(xù)存在。氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法液相干擾的機(jī)理對(duì)氫化物發(fā)生法中的液相干擾，一般認(rèn)為主要是由于氣–固反響所引起的，來(lái)自3個(gè)方面：①溶液中干擾物優(yōu)先復(fù)原至不同的價(jià)態(tài)而消耗硼氫化鈉，減慢了被測(cè)元素的氫化物生成速率；②干擾物優(yōu)先復(fù)原生成非常細(xì)的、分散的金屬沉淀，吸附氫化物或催化分解氫化物，因而強(qiáng)烈地抑制了被測(cè)元素的分析信號(hào)；③As、Sn等元素生成氫化物的電位相近，氫化物形成之間相互干擾，一方面是“競(jìng)爭(zhēng)復(fù)原〞多消耗了硼氫化鈉，另一方面，也是更重要的一方面，是多種揮發(fā)性氫化物的形成使氣相中的原子化變得復(fù)雜。2、液相干擾的機(jī)理及克服途徑氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法消除液相干擾的一般方法如下：①參加絡(luò)合劑與干擾元素形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，降低它的氧化–復(fù)原電位，使硼氫化鈉能將其復(fù)原為元素態(tài)〔或減少?gòu)?fù)原的程度〕，從而有效地消除干擾。②適當(dāng)?shù)卦黾铀岫龋哟笕芤褐屑?xì)小金屬沉淀的溶解度，克服某些金屬的干擾。同時(shí)，硼氫化鈉復(fù)原反響反響的電位強(qiáng)烈依賴于pH值，酸度低時(shí)，可以被復(fù)原的元素較多，引起的干擾也較嚴(yán)重。③降低硼氫化鈉的濃度。在氫化物發(fā)生的過(guò)程中，硼氫化鈉的濃度愈大愈容易引起液相干擾。④參加氧化–復(fù)原電位高于干擾離子的元素，減慢干擾元素金屬的生成速度。氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法⑤改變氫化物的發(fā)生方式，例如采用連續(xù)〔或斷續(xù)流動(dòng)〕方式來(lái)發(fā)生氫化物時(shí)的液相干擾要比間斷法少得多。⑥通過(guò)化學(xué)反響改變干擾元素的價(jià)態(tài)。例如有人曾將Se(Ⅳ)氧化至Se(Ⅵ)，從而消除其干擾。⑦別離干擾元素。在分析樣品中被測(cè)元素含量低于檢出限或共存元素較復(fù)雜的情況下，可以考慮別離與富集的方法。氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法3、氣相干擾及消除方法氣相干擾是由于揮發(fā)的氫化物引起的，一般是指可形成氫化物元素之間在傳輸及原子化過(guò)程中的相互干擾?？朔庀喔蓴_總的指導(dǎo)思想是：第一，盡量不讓干擾元素產(chǎn)生氫化物；第二，在傳輸過(guò)程中應(yīng)減少干擾元素氫化物的傳輸速率，使其與被測(cè)干擾元素別離；第三，進(jìn)入原子化器時(shí)，應(yīng)充分地供給初生態(tài)氫〔或提高溫度〕，以保證被測(cè)元素的原子化不受干擾元素的影響，同時(shí)應(yīng)防止原子濃度的衰減。氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法4、分析各階段可能采取的一些措施(1)發(fā)生階段可以采取一些克服液相干擾的措施，使干擾元素〔可形成氫化物元素〕不能轉(zhuǎn)化為氫化物或減慢其發(fā)生速度。(2)傳輸階段在傳輸階段，即氫化物發(fā)生后到進(jìn)入原子化器這段時(shí)間內(nèi)，可能采取的措施如下：①讓發(fā)生的氫化物通過(guò)一個(gè)氣相色譜柱，設(shè)法將干擾元素與分析元素稍稍分開(kāi)，只要兩者進(jìn)入原子化器的時(shí)刻不同，被測(cè)元素能夠比干擾元素提前進(jìn)入原子化器。干擾就有可能消除；②各種氫化物的熱穩(wěn)定性不相同，對(duì)傳輸管道的某一段進(jìn)行適當(dāng)加熱可將某些氫化物分解；氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法③設(shè)法找到一種可以破壞或吸收干擾元素氫化物，而又不影響分析元素的溶液，發(fā)生的氫化物氣泡通過(guò)此溶液后，干擾元素就可被別離。例如Sb對(duì)As的干擾，可使用高錳酸鉀溶液吸收SbH3來(lái)消除。(3)原子化階段在原子化階段主要是要保證被測(cè)元素的充分原子化，并在最大限度上減少原子濃度的衰減。氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法在食品分析中的應(yīng)用食品平安是關(guān)系著人民群眾的身體健康和生命平安、經(jīng)濟(jì)健康開(kāi)展、國(guó)家安定和社會(huì)開(kāi)展與穩(wěn)定的重大問(wèn)題。2021年“三鹿事件〞發(fā)生后，整個(gè)社會(huì)對(duì)食品平安問(wèn)題日趨關(guān)注，正是在這樣的背景下，中央把食品平安問(wèn)題提到了前所未有的高度，2021年6月1日起正式實(shí)施?中華人民共和國(guó)食品平安法?氫化物發(fā)生–原子熒光光譜分析法在食品分析中的應(yīng)用?食品平安法?要求的食品平安標(biāo)準(zhǔn)包括：1、食品、食品相關(guān)產(chǎn)品中的致病性微生物、農(nóng)藥殘留、獸藥殘