高考化學(xué)考點(diǎn)解析全程復(fù)習(xí)考點(diǎn)電離平衡

高考化學(xué)考點(diǎn)解析全程復(fù)習(xí)考點(diǎn)：電離平衡

1.復(fù)習(xí)重點(diǎn)

1.強(qiáng)、弱電解質(zhì)的概念及電離方程式的書寫;

2.弱電解質(zhì)的電離平衡；電離平衡常數(shù)。

2.難點(diǎn)聚焦

（~）強(qiáng)電解質(zhì)、弱電解質(zhì)

1.相互關(guān)系

熱或水的作用）

電,質(zhì)自由鶯『離子

電離

思考：一種物質(zhì)的水溶液能導(dǎo)電，原物質(zhì)一定是電解質(zhì)嗎？

分析：不一定！關(guān)鍵要分清發(fā)生電離散是否要原物質(zhì)木身。有可能溶于水時(shí)就發(fā)生了化學(xué)變

如（1）&2=干水?>氯水

II

即不是電解質(zhì)HCl.HclO

又不是非電解質(zhì)發(fā)生電離

—瓷造

（2）C02碳酸溶液

II

非電解質(zhì)H2c。3電離

（3）Na2O?->NO20H溶液

II

雖不是本身電離子NaOH電離

但可在熔融態(tài)電

離，故它屬?gòu)?qiáng)電

解質(zhì)

2.比較強(qiáng)、弱電解質(zhì)

強(qiáng)電解質(zhì)弱電解質(zhì)

電離程度完全部分

電離平衡不、不可逆有、可能

過(guò)程表示

溶液中存在的微粒只有電離出的陰、陽(yáng)離子，不存即有電離出的陰、陽(yáng)離子（少部分），又

（水分子不計(jì)）在電解質(zhì)分子有電解質(zhì)分子（大部分）。

HSO====2H++SO2-

電離方程式244NH3-H20^^NHJ+OH

2+++2-

CaCl2====Ca+2CIH2S^^H+HS-,HSH+S

實(shí)例絕大多數(shù)的鹽（包括難溶性鹽）：

強(qiáng)酸：H2so4、HCI、HCIO4等；

強(qiáng)堿:Ba（OH）2>Ca（0H）2等。

注意：多元強(qiáng)酸電離一步完成且完全

+n

如HnA====Nh+A-

而多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，且第二步電離比第一步電離困難，第三步電離比第二步電

離更困難，但每步電離都存在相應(yīng)的電離平衡，因此應(yīng)分步書寫電離方程式。例如磷酸的電離方

程式應(yīng)寫三步：

++2

H3PO4^^H+H2POr，H2PO4^^H+HPO4^-=^1IPO?H++PO4”，不

能合并成H3PCU三3HIPO4”。由于磷酸溶液中的［H］主要由第一步電離決定，因此磷酸的

電離方程式有時(shí)也可只寫第一步。

對(duì)HnA弱酸而言，電離方程式可只考慮：

HnAH++Hn+A

想一想：為什么多元的酸電離下?步比上一步困難，電離程度小得多，甚至可忽略？

（-）弱電解質(zhì)的電離平衡

（1）概念

弱電解質(zhì)的電離平衡是指在一定條件下（濕度、濃度），弱電解質(zhì)電離成離子的速率和離子

結(jié)合成分子的速率相等的狀態(tài)。

（2）特點(diǎn)

①動(dòng)---動(dòng)態(tài)平衡：V=V,?子化）/0。在電離方程式中用"示。

②定——平衡時(shí)各組成成分一定，即平衡時(shí)溶液中離子濃度和分子濃度保持不變

③變——條件改變，平衡被打破。

（3）影響電離平衡的因素

與化學(xué)平衡一樣，外界條件的改變也會(huì)引起移動(dòng).

以0.1mol/1CH3coOH溶液為例：

飛目加水升溫加入固體加入無(wú)水通入氣體加入等濃度

NaOHCH3COONaHCI的

CH3COOH

平衡移動(dòng)右移右移右移左移左移不移動(dòng)

IT的物質(zhì)增大增大減小減小增大增大

的量（mol）

[H]濃度減小增大減小減小增大不變

(mol)

PH值增大減小增大增大減小不變

導(dǎo)電能力減弱增強(qiáng)增強(qiáng)增強(qiáng)增強(qiáng)不變

（三）電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力的強(qiáng)弱與電解質(zhì)強(qiáng)弱影響溶液導(dǎo)電能力的因素：

①自由移動(dòng)離子濃度的大小。（主要決定因素）濕度一定，離子濃度越在，導(dǎo)電能力越強(qiáng)。

②濕度：濕度越高，導(dǎo)電能力越強(qiáng)。（與金屬導(dǎo)電相反）

③離子電荷數(shù)：電荷數(shù)越高，導(dǎo)電能力越強(qiáng)。

由此可知：強(qiáng)電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力不?定比弱電解質(zhì)強(qiáng)。

如較濃醋酸的導(dǎo)電能力可比極稀HCI溶液強(qiáng)。CaC03雖為強(qiáng)電解質(zhì)，但溶于水所得溶液

極稀，導(dǎo)電能力極差。

思考：若在某溶液中加入一種物質(zhì)，出現(xiàn)沉淀，則溶液的導(dǎo)電能力一定減弱嗎？（濕度不變）

分析：不一定。關(guān)鍵要看溶液中離子濃度有無(wú)顯著變化。如：

（1）若在H2sCU溶液中加Ba（OH）2，因生成BaSC>4沉淀和極難電離的水，使溶液中離子濃

度降低，導(dǎo)電能力降低。

（2）若在H2sCU溶液中加Ba"，雖有沉淀BaS04生成，但同時(shí)生成了HCI,相當(dāng)于ImolStV

一被2moic「代替，故導(dǎo)電能力有所增強(qiáng)。

（3）若在HC1溶液中加AgN03，則導(dǎo)電能力兒乎不變。

（四）水的電離平衡

1.實(shí)驗(yàn)證明，純水微弱的導(dǎo)電性，是極弱的電解質(zhì)：

2.25℃1LHO的物質(zhì)的量n(HO)=------：55.6(mol)共有107mol發(fā)生電離

2218

+

H2OH+OH

起始(mol)55.600

電離(mol)107107107

77

平衡(mol)55.6-1(p71010

25℃[H+]?[OH]=107=10"=Kw的離子積常數(shù)。

2.影響Kw的因素

Kw與溶液中出口、［OH］無(wú)關(guān)，與濕度有關(guān)。

水的電離為吸熱過(guò)程，所以當(dāng)濕度升高時(shí)，水的電離程度增大，Kw也增大。

例如例1LH2。有106moi電離，此時(shí)水的離子積常數(shù)為Kw=106-106=1012.

3.影響水的電離平衡因素

（1）濕度，升濕度促進(jìn)水的電離，降溫則相反

（2）向純水中引入H+或OK,會(huì)抑制水的電離

（3）向純水中引入弱酸酸根陰離子或弱堿陽(yáng)離了，將促進(jìn)水的電離，此乃為鹽類水解的實(shí)

質(zhì)。

3.酸、堿、鹽溶液中水電離的定量計(jì)算。（列表比較如下：）

［H］與［OH，關(guān)X的計(jì)算式室溫X值對(duì)水電離影響

系

純水x=1X107mol/L對(duì)水電離影響

x=VKw

酸溶液x<1X107mol/L

Kw

X一

[H+\

堿溶液[H+]=[OH],K抑制

4；Kw

x=----------

[OH]

正強(qiáng)酸弱堿鹽x=[H+]x>1X107mol/L促進(jìn)

鹽強(qiáng)堿弱酸鹽x=[OH]

溶強(qiáng)堿強(qiáng)酸鹽x=1X107mol/L無(wú)

x=V

液Kw

注［H［k、［OH］指水電離出的H+、OFT濃度

[H]*、[OH/指溶液中的H+、OK濃度

由上表可得重要規(guī)律：

(1)在任意濕度、任意物質(zhì)的水溶液中(含純水)的水本身電離出的[H+[三[OH]&

(2)酸和堿對(duì)水的電離均起抑制作用

①只要堿的pH值相等(不論強(qiáng)弱、不論幾元)對(duì)水的抑制程度相等，堿也同理

②若酸溶液的pH值與堿溶液的pOH值相等，則兩種溶液中水的電離度相等。

如pH=3的鹽酸溶液與pH=11的氨水溶液在室溫下，由水電離出的

10*

[H%=[OH]*=-^-=1011mol/L

(3)在凡能水解的鹽溶液中，水的電離均受到促進(jìn)，且當(dāng)強(qiáng)酸弱的堿鹽的pH和強(qiáng)堿弱酸鹽

的pOH值相等時(shí)(同一濕度)，則促進(jìn)程度相等。

(4)較濃溶液中水電離出[H*]的大?。?/p>

①酸溶液中[OH]等于水電離的[H]

②堿溶液中[H]等于水電離的[H]

③強(qiáng)酸弱堿鹽溶液中的[H]等于水電離出[FT]

④強(qiáng)堿弱酸鹽溶液中的[OH]等于水電離出的[H]

如pH=4的NHQ溶液與pH=10的NaAc溶液中，(室溫)由水電離出的

]0-14

[H+]*=[OH]木=--=1O^mol/L

10To

3.例題精講

例1.下列四種溶液中，由水電離出的[H]之比(依次)為()

①pH=0的鹽酸②0.1mol/L的鹽酸③0.01mol/L的NaOH溶液④pH=11的NaOH溶液

(A)1：10：100：1000(B)0：1：12：11

(C)14：13：12：11(D)14：13：2：3

解析①[H*]=1mol/L[H+]*=[OH]=1X1014mol/L

ixin-14

②[H]=1mol/L[H----------------=1X1013moi/L

lx10~14

(3)[OH]=1X102mol/L[H+]*=-----------=1X1012mol/L

lx]。-

ixin-14

3+11

@[OH]=1X10mol/L[H]*；-------------=1X10mol/L

1x10-3

例2.某濕度下，純水中的[H[=2X10‘mol/L,則此時(shí)[OH]=,若濕度不變，滴入

稀硫酸使[H[=5X106mol/L,則[OH]=,由水電離出[H]為，該純水的PH值_______

(填＞、V、==

解析

+

純水中H2O三口H+OH

mol/L2X1072X107

加酸后，水的電離平衡逆向移動(dòng)，使[OH]減小，可由Kw、出口求出[OH],此濕度下Kw值

為2X10-7X2X107=4xr14

4xIO-14

[OH]=----------=8X10-9moi/L

5*10-6

由水電離的[H[=[OH]=8X10mol/L

該濕度下Ph=-IgXIO7=7-lg2<7.

例3.常溫下某溶液中，由水電離出的[H+]為1X10^moi/L,該溶液中一定能大量共存的離

子組是（）

222

A.K+、Na\SO4、NO3B.Na\K\S、CO3

2222

C.Fe\Mg\C「、SO4D.NH/、C「、K\SO3

解析常溫、由水電離出的[IT]=X1O11mol/L<1X107moi/!_說(shuō)明水的電離受到抑制。此

溶液可能是pH=1酸溶液，也可能為pH=13的堿溶液，選項(xiàng)B、D中的S2—、CO32.SCV一不能存

在于強(qiáng)酸性溶液中，C中的Fe?+、Mg2\D中的NH’?,、D中的NH4+與OH均不能大量存共存，故

本題答案A。

例4.在圖（1）所示的裝置中，燒杯中盛放的是Ba（QH）2溶液，當(dāng)從滴定管中逐漸加入某種

溶液（A）時(shí)，溶液的導(dǎo)電性的變化趨勢(shì)如圖（2）所示。

圖1圖2

該根據(jù)離子反應(yīng)的特點(diǎn)分析：A溶液中含有的溶質(zhì)可能是或（至少

寫出兩種），并寫出相應(yīng)的離r反應(yīng)的離子方程式：

解析：從圖2可分析知，隨著A的加入溶液導(dǎo)電能力迅速降低，說(shuō)明A必定能與Ba（0H）2發(fā)生

反應(yīng)，使溶液中離子濃度變得極小，故不僅與Ba?+反應(yīng)轉(zhuǎn)化為沉淀，還要與OH反應(yīng)生成水或其

它弱電解質(zhì)，當(dāng)反應(yīng)完全后，過(guò)量A的加入，導(dǎo)電能力又顯著上升，說(shuō)明A應(yīng)為強(qiáng)電解質(zhì)，故A

可能是H2SO4或CUSO4或MgSCU或（NH4）2SC）4等。

2+

離子方程式：2H++SO42+Ba+2OH=BaSO4I+2H2O

2+22+

Mg+SO4+Ba+2OH=BaSO41+Mg（OH）2

想?想：A可否為Na2s。4或H2c。3溶液？為什么？

4.實(shí)戰(zhàn)演練

一、選擇題（

1.（2001年全國(guó)高考題）在含有酚配的0.1mol（T氨水中加入少量的NH4cl晶體,

則溶液顏色

A.變藍(lán)色B.變深

C.變淺D.不變

2.當(dāng)不考慮水的電離時(shí)，在氫硫酸溶液中，下列的離子濃度關(guān)系中正確的是

A.c(H+)=c(HS)+2c(S2-)

B.c(H^)=c(HS-)+c(S2-)

C.2c(S2)=c(H+)

D.c(S2-)=c(HS)

3.在無(wú)土栽培中，需配制-定量含50molNH4C1,24molK2so4的營(yíng)養(yǎng)液。若用

KC1,NH4cl和(NH4)2sO4三種固體為原料來(lái)配制，三者的物質(zhì)的量依次是(單位為mol)

A.2,64,24B.48,2,24

C.32,50,12D.16,50,24

4.在濃度均為1mol?LT的(NH^SOQ(NH4)2co3、(NH4)zFe(SC)4)2三種溶液中，若

測(cè)得其中c(NH：)分別為a、b,c(mol?「1),則下列判斷正確的是

A.〃=b=cB.c>a>b

C.h>a>cD.a>c>b

5.甲酸的下列性質(zhì)中可以證明它是弱電解質(zhì)的是

A.lmol?L1的甲酸溶液的c(H+)約為0.01mol-L1

B.甲酸與水以任意比例互溶

C.10mL1mol-L1甲酸恰好與10mL1mol?L'NaOH溶液完全反應(yīng)

D.在相同條件下，甲酸的導(dǎo)電性比一元強(qiáng)酸溶液的弱

6.用水稀釋0.1mol-L1氨水時(shí)，溶液中隨著水量的增加而減小的是

A.c(OH)/c(NH3?H2O)

-

B.c(NH3?H2O)/C(OH)

C.c(H1)(OH-)的乘積

D.OH一的物質(zhì)的量

7.下列各電離方程式中書寫正確的是

A.CH3COOHK----■H+CH3COO

B.KHSO4—K++H++SO：

3+

C.A1(OH)3A1+3OH

+

D.NaH2Po4、、Na+H2PO4

8.當(dāng)溶液中HS+H2OH、52-+比0+達(dá)到平衡時(shí),欲使aS?-)增大，應(yīng)加入

A.CU2+B.CO3"

C.H2OD.HC1

9.在RNH2-2。、、RNH)+OK形成的平衡中，要使RNH；?H2O的電離程度及

c(OH)都增大，可采取的措施是

A.通入HC1B.加少量NaOH固體

C.加水D.升溫

二、非選擇題（共55分）

10.（12分）用實(shí)驗(yàn)確定某酸HA是弱電解質(zhì)。兩同學(xué)的方案是：

甲：①稱取一定質(zhì)量的HA配制0.1mol?L'的溶液100mL；②用pH試紙測(cè)出該溶

液的pH,即可證明HA是弱電解質(zhì)。

乙:①用已知物質(zhì)的量濃度的HA溶液、鹽酸，分別配制pH=l的兩種酸溶液各100mL；

②分別取這兩種溶液各10mL,加水稀釋為100mL；③各取相同體積的兩種稀釋液裝入兩

個(gè)試管，同時(shí)加入純度相同的鋅粒，觀察現(xiàn)象，即可證明HA是弱電解質(zhì)。

（1）在兩個(gè)方案的第①步中，都要用到的定量?jī)x器是。

（2）甲方案中，說(shuō)明HA是弱電解質(zhì)的理由是測(cè)得溶液的pH1（選填〉、＜、

=）。

乙方案中，說(shuō)明HA是弱電解質(zhì)的現(xiàn)象是（多選扣分）

a.裝HC1溶液的試管中放出H2的速率快；

b.裝HA溶液的試管中放出H2的速率快；

c.兩個(gè)試管中產(chǎn)生氣體速率一樣快：

（3）請(qǐng)你評(píng)價(jià)乙方案中難以實(shí)現(xiàn)之處和不妥之處。

（4）請(qǐng)你再提出?個(gè)合理而比較容易進(jìn)行的方案（藥品可任?。?，作簡(jiǎn)明扼要表述。

11.（9分）如下圖，在一燒杯中盛有200mL0.1mol?口的H3Po4溶液，同時(shí)一光滑小

球懸浮在液體中間。

0.Imol■匚1HJO,溶液

（1）合上電鍵K時(shí)，電流計(jì)指針向邊偏轉(zhuǎn)。

（2）向燒杯里逐滴滴入0.4mol?L1的Ba（OH）2溶液至剛好完全反應(yīng)，可觀察到的現(xiàn)象

有：

①，②,③。

（3）磷酸可用磷礦石［Ca3（PO4）2］來(lái)制取，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：

12.（12分）已知多元弱酸在水溶液中的電離是分步進(jìn)行的，且第一步電離程度大于第二

步電離程度，第二步電離程度遠(yuǎn)大于第三步電離程度……

今有HA、H?B、H3c三種一元、二元、三元弱酸，根據(jù)“較強(qiáng)酸+較弱酸鹽=較強(qiáng)酸

鹽+較弱酸”的反應(yīng)規(guī)律，它們之間能發(fā)生下列反應(yīng)：

①HA+HC?（少量）===A+H2c

②H2B（少量）+2A===B2-+2HA

③H2B（少量）+H2C==HB+H3C

回答下列問(wèn)題：

(1)相同條件下，HA、H2BSH3c三種酸中酸性最強(qiáng)的是o

2-3-

(2)A，B,C>HB\H2C\HC：種離子中，最易結(jié)合質(zhì)子的是，最

難結(jié)合質(zhì)子的是0

(3)判斷下列反應(yīng)的離子方程式中正確的是(填寫標(biāo)號(hào)),

3

A.H3C+3A===3HA+C

B.HB-+A-=HA+B2

C.HjC+B-===HB+H2c

(4)完成下列反應(yīng)的離子方程式。

A.HjC+OH(過(guò)量)；

B.HA(過(guò)量)+C3_o

13.(8分)在稀氨水中存在平衡：NH3+H2O，、NH：+OH-,如進(jìn)行下列操作,

則NH3、NH：、H\OH一濃度如何變化？試用“增大”“減小”“不變”填寫。

(1)通適量HC1氣體時(shí)，C(NH3),c(PT)。

(2)加入少量NaOH固體時(shí)，c(NH；)c(OH)。

(3)加入NH4cl晶體時(shí)，c(NH：),c(OH)。

14.(8分)在a、b兩支試管中，分別裝上形態(tài)相同、質(zhì)量相等的一顆鋅粒，然后向