第一單元鹵代烴 課時(shí)分層練習(xí)題含答案解析 蘇教版高中化學(xué)選擇性必修3

第一單元鹵代煌

1鹵代煌.....................................................................1

2、鹵代燃的消去、水解反應(yīng)原理及在有機(jī)合成中的應(yīng)用.........................6

1鹵代燃

［基礎(chǔ)過(guò)關(guān)練］

1.下列有關(guān)氟氯代烷的說(shuō)法中，不正確的是（）

A.氟氯代烷化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，有毒

B.氟氯代烷是一類(lèi)含氟和氯的鹵代燃

C.氟氯代烷大多無(wú)色、無(wú)臭、無(wú)毒

D.在平流層中，氟氯代烷在紫外線(xiàn)照射下，分解產(chǎn)生的氯原子可引發(fā)損耗臭氧的循環(huán)反應(yīng)

A［氟氯代烷通常情況下化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，但無(wú)毒，A錯(cuò)誤；氟氯代烷是一類(lèi)含氟和氯的鹵代

燒，B正確；氟氯代烷大多無(wú)色、無(wú)臭、無(wú)毒，C正確；在平流層中，氟氯代烷在紫外線(xiàn)照射下，

分解產(chǎn)生的氯原子可引發(fā)損耗臭氧的循環(huán)反應(yīng)，氯原子起催化作用，D正確。］

2.下表為部分一氯代烷的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和沸點(diǎn)數(shù)據(jù)，下列對(duì)表中物質(zhì)與數(shù)據(jù)的分析歸納，錯(cuò)誤

的是（）

物質(zhì)代號(hào)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式沸點(diǎn)/℃

①CH3cl-24

②CH3CH2CI12

③CH3cH2cH2cl46

④CH3CHCICH335.7

⑤CH3cH2cH2cH2cl78

⑥CH3CH2CHCICH368.2

⑦(CH3)3CC152

A.物質(zhì)①②③⑤互為同系物

B.一氯代烷同分異構(gòu)體的沸點(diǎn)隨著支鏈的增多而升高

C.一氯代烷的沸點(diǎn)隨著碳原子數(shù)的增多而升高

D.物質(zhì)⑤與⑦互為同分異構(gòu)體

B［物質(zhì)①②③⑤都屬于飽和烷煌的一氯代物，結(jié)構(gòu)相似，且分子組成上相差一個(gè)或若干個(gè)

CH2原子團(tuán)，故互為同系物，故A正確；由⑥⑦的數(shù)據(jù)可知，支鏈越多，一氯代烷的沸點(diǎn)越低，

故B錯(cuò)誤；由表中數(shù)據(jù)可知，隨著碳原子數(shù)的增多，一氯代烷的沸點(diǎn)升高，故C正確；物質(zhì)⑤與

⑦的分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，故D正確。］

3.下列鹵代燃既能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯燒，又能發(fā)生水解反應(yīng)生成醇的是（）

①②CH3cHe凡③CH,F

Br

CH.CH,

II

⑥CH.—CH—C—CH,

I

Br

A.①③⑤B.②④⑥

C.③④⑤D.①②⑥

B［①與氯原子相連接的碳原子的鄰位碳上沒(méi)有氫原子，所以不能發(fā)生消去反應(yīng)，故不符合

題意；②含有漠原子，并且與溟原子相連接的碳原子的鄰位碳原子上含有氫原子，可以發(fā)生消去

反應(yīng)和水解反應(yīng)，故符合題意；③只有一個(gè)碳原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，故不符合題意；④含有

澳原子，并且與漠原子相連接的碳原子的鄰位碳原子含有氫原子，可以發(fā)生消去反應(yīng)和水解反應(yīng),

故符合題意；⑤與浪原子相連接的碳原子的鄰位碳原子沒(méi)有氫原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，故不符

合題意；⑥含有澳原子，并且與澳原子相連接的碳原子的鄰位碳原子含有氫原子，可以發(fā)生消去

反應(yīng)和水解反應(yīng)，故符合題意；綜上②④⑥符合題意。］

4.證明漠乙烷與NaOH醇溶液共熱發(fā)生的是消去反應(yīng)，分別設(shè)計(jì)甲、乙、丙三個(gè)實(shí)驗(yàn)：（甲）

向反應(yīng)混合液中滴入澳水，溶液顏色很快褪去。（乙）向反應(yīng)混合液中滴入過(guò)量稀硝酸，再滴入

AgNQ,溶液，有淺黃色沉淀生成。（丙）向反應(yīng)混合液中滴入酸性KMnO“溶液，溶液顏色褪去。則上

述實(shí)驗(yàn)可以達(dá)到目的是（）

A.甲B.乙C.丙D.都不行

D［澳乙烷水解反應(yīng)：GHsBr+NaOH-C2HsOH+NaBr（氫氧化鈉水溶液共熱）；消去反應(yīng)：

CH3cHzBr+NaOH-CH2=CH?+NaBr+H2（氫氧化鈉乙醇共熱），即無(wú)論發(fā)生水解反應(yīng)還是消去反

應(yīng)，混合液里面都有Br，A.甲同學(xué)未向反應(yīng)混合液中滴入稀硝酸中和NaOIL過(guò)量的NaOH可與

濱水反應(yīng)使溶液顏色很快褪去，A不正確。B.乙同學(xué)向反應(yīng)混合液中滴入稀硝酸中和NaOIL然

后再滴入AgNCh溶液，若有淺黃色沉淀生成，可證明混合液里含有Br，不能證明發(fā)生了消去反

應(yīng)，B不正確。C.酸性KMnO,溶液遇靜類(lèi)也可以發(fā)生氧化還原反應(yīng)使溶液顏色褪去，C不正確。D

符合題意。答案選D。］

［拓展培優(yōu)練］

5.(易錯(cuò)題)化合物X的分子式為C5H“C1,用NaOH的醇溶液處理X,可得分子式為CsM的兩

種產(chǎn)物Y、Z,Y、Z經(jīng)催化加氫后都可得到2-甲基丁烷。若將化合物X用NaOH的水溶液處理，則

所得有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能是()

A.CH3cH2cH2cH2cH20H

CH,

I3

B.CH,—C—CH,—CH,

I-

OH

產(chǎn)

C.CH3—CH—CH,—CH,—OH

CH,

I

D.CH—C—CH,OH

I

CH3

B［X與NaOH的醇溶液發(fā)生反應(yīng)生成Y、Z的過(guò)程中有機(jī)物的碳骨架結(jié)構(gòu)未變：由2-甲基丁

烷的結(jié)構(gòu)可推知X的碳骨架結(jié)構(gòu)為I,其連接氯原子的相鄰碳原子上都有氫原子且

C—C—c—C

CHC

3

——

氫原子的化學(xué)環(huán)境不同。從而推知有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或

CH,CH—CH

CH

C

——H

3

——OH

-CH..則化合物X用NaOH的水溶液處理可得到或

CH,?CH—CH,

CH

3

——

CH3—C—CH,-CH3,故選B。］

OH

6.根據(jù)下面的有機(jī)物合成路線(xiàn)，回答下列問(wèn)題:

2c

(1)寫(xiě)出A、B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

A：tB：

C：o

(2)寫(xiě)出各步反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型：

①,②,

③,④,

⑤。

(3)寫(xiě)出A-B的反應(yīng)試劑及條件：__________________________________

(4)反應(yīng)④和⑤的化學(xué)方程式為

④;

⑤0

［解析］在一系列的反應(yīng)中，有機(jī)物保持了六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)，但苯環(huán)變成了環(huán)己烷。反復(fù)的“消

去”、“加成”可在環(huán)己烷上增加氯原子，且氯原子能定位、定數(shù)。

［答案］⑴Q-QQQ

(2)①加成反應(yīng)②消去反應(yīng)③加成反應(yīng)④消去反

應(yīng)⑤加成反應(yīng)

(3)NaOH的醇溶液、加熱

(4)④+2NaOH+2NaCl+2H,0

Cl

⑤0+2CU—工；

Cl

7.根據(jù)下面的反應(yīng)路線(xiàn)及所給信息，回答下列問(wèn)題：

Br/CCLeNaOH/H,Or—

2一乂-E------------?F

②1-1△③1—

(1)標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氣態(tài)煌A11.2L在氧氣中充分燃燒可以產(chǎn)生88gCO,和45g出0,則A的

分子式是________?

(2)B和C均為一氯代煌，它們的名稱(chēng)(系統(tǒng)命名)分別為、

(3)0的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,D中碳原子是否都處于同一平面？(填“是”

或“否”)。

(4)E的一個(gè)同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

(5)①②③的反應(yīng)類(lèi)型依次是?

(6)寫(xiě)出②③反應(yīng)的化學(xué)方程式：、

_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________0

［解析］(1)88gCa為2mol,45gHQ為2.5mol,標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氣態(tài)&A11.2L,即為

0.5mol,所以1分子煌A中含碳原子數(shù)為4,氫原子數(shù)為10,則化學(xué)式為CH。。

(2)以1九存在正丁烷和異丁烷兩種，但從框圖上看，A與CL在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)時(shí)有

兩種產(chǎn)物，且在NaOII醇溶液作用下的產(chǎn)物只有一種，則A只能是異丁烷，取代后的產(chǎn)物為2-甲

基-1-氯丙烷和2-甲基-2-氯丙烷。(3)B、C發(fā)生消去反應(yīng)后生成2-甲基丙烯，在Bn的CC"溶液

CH3

中發(fā)生加成反應(yīng)，生成E：CH3—c—CH,Br,再在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成F：

Br

產(chǎn)

CH3-C—CH;OH,從而順利解答第(4)?(6)小題。

OH

〕答案］

(1)C4H

(2)2-甲基-1-氯丙烷2-甲基-2-氯丙烷(可互換)

(3)CH—C=CH,是

電I-

CHBr

I

(答案合理即可)

(4)CH3—CH—CH.Br

(5)消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))

CH,

(6)②CHj-CuCH?+Br2—CH3—C—CH.Br

CH3Br

CH3CH3

IH,0

③CH—C—CH,+2NaOHCH—C—CH,

3II2△3II2

BrBrOHOH

+2NaBr

2、鹵代燃的消去、水解反應(yīng)原理及在有機(jī)合成中的應(yīng)用

1.有機(jī)物A與NaOH的醇溶液混合加熱得產(chǎn)物C和溶液D,C與乙烯混合在催化劑作用下反

~ECH,—CH,—CH,—CH玉

應(yīng)生成'I將溶液D酸化后加入AgNOs溶液產(chǎn)生淡黃色沉淀，則A的結(jié)

CH3

構(gòu)簡(jiǎn)式是（）

A.（CH3）2cHeH,CH,QB.（CH3）2cHeH,Br

C.CH、CH,CH,QD.CH—CH—CH,

322J?5

Br

D[由C與乙烯加聚得到的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知C為CHZ=CHCH3,而A與NaOH的醛溶液

反應(yīng)生成CH2=CHC&,表明A是鹵代燒，再由D與AgNOs溶液反應(yīng)生成淡黃色沉淀，可知鹵素原

CH3—CH—CH3

子是嗅，故A為CH￡H2cH於或|?]

Br

2.以2-%臭丙烷為原料制取1,2-丙二醇，需要經(jīng)過(guò)的反應(yīng)是（）

A.加成一消去一取代B.取代一消去一加成

C.消去一取代一加成D.消去一加成一取代

D[2-澳丙烷先發(fā)生消去反應(yīng)，生成丙烯，丙烯與溪單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)生成1,2-二溪丙烷,

1,2-二溪丙烷與氫氧化鈉的水溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng)，生成1,2-丙二爵。綜上分析，先發(fā)生消

去，再加成，再取代，即可以以2-溟丙烷為原料制取1,2-丙二醇。]

3.武茲反應(yīng)是重要的有機(jī)增碳反應(yīng)，可簡(jiǎn)單地表示為2R—X+2Na-R—R+2NaX,現(xiàn)用

CH:1CH2Br和C3H-Br和Na一起反應(yīng)不可能得到的產(chǎn)物是（）

A.CHEHzCH2cH：,B.（CH3）2CHCH（CH：i）2

C.CH3cH2cH2cH2cH3D.（CH；＞CH2）2CHCH3

D[根據(jù)題意，用CH3cH?Br和C3H7Br和Na一起反應(yīng)，

相當(dāng)于一CH2cH3和一CH2cH2cH3、一CH（CH3）2兩兩組

合，共6種：~、八八、）、J、

/、/s/，對(duì)照后可發(fā)現(xiàn)，不可能得到的產(chǎn)物是

（CH3cHzbCHCHj,答案選Do]

爵

4.某學(xué)習(xí)小組探究溟乙烷的消去反應(yīng)并驗(yàn)證產(chǎn)物。實(shí)驗(yàn)原理：CH:!CH2Br+NaOH^-CH2=CH2

t+NaBr+HQ實(shí)驗(yàn)過(guò)程：組裝如圖所示裝置，檢查裝置氣密性，向燒瓶中注入10mL浪乙烷和

15mL飽和氫氧化鈉的乙醇溶液，微熱，觀(guān)察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。一段時(shí)間后，觀(guān)察到酸性KMnO“溶液顏

色褪去。

(1)甲同學(xué)認(rèn)為酸性KMnOi溶液顏色褪去說(shuō)明濱乙烷發(fā)生了消去反應(yīng)，生成了乙烯；而乙同學(xué)

卻認(rèn)為甲同學(xué)的說(shuō)法不嚴(yán)謹(jǐn)，請(qǐng)說(shuō)明原因：

(2)丙同學(xué)認(rèn)為只要對(duì)實(shí)驗(yàn)裝置進(jìn)行適當(dāng)改進(jìn)，即可避免對(duì)乙烯氣體檢驗(yàn)的干擾，改進(jìn)方法:

改進(jìn)實(shí)驗(yàn)裝置后，再次進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，卻又發(fā)現(xiàn)小試管中溶液顏色褪色不明顯。該小組再次查閱

資料，對(duì)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行進(jìn)一步的改進(jìn)。

資料一：澳乙烷于55℃時(shí)，在飽和氫氧化鈉的乙醇溶液中發(fā)生取代反應(yīng)的產(chǎn)物的百分比為

99%,而消去反應(yīng)產(chǎn)物僅為1%。

資料二：濱乙烷發(fā)生消去反應(yīng)比較適宜的反應(yīng)溫度為90°C?110°C,在該范圍，溫度越高,

產(chǎn)生乙烯的速率越快。

資料三：澳乙烷的沸點(diǎn)：38.2

(3)結(jié)合資料一、二可知，丙同學(xué)改進(jìn)實(shí)驗(yàn)裝置后，溶液顏色褪色不明顯的原因可能是

,此時(shí)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為

(4)結(jié)合資料二、三，你認(rèn)為還應(yīng)該在實(shí)驗(yàn)裝置中增加的兩種儀器是

①?

②。

［解析］(1)因?yàn)橐掖季哂袚]發(fā)性，所以從反應(yīng)裝置出來(lái)的氣體除了生成的乙烯外還有揮發(fā)

出來(lái)的乙醇，乙烯和乙醇都可以使酸性KMnO,溶液顏色褪去，故不一定是產(chǎn)生的乙烯。

(2)根據(jù)(1)的分析，只要在通入酸性KMnO,溶液之前除去乙醇就可以證明乙烯的生成，除去

乙醇最簡(jiǎn)單的方法就是通入水中而且又不影響乙烯。

(3)根據(jù)改進(jìn)實(shí)驗(yàn)裝置后，溶液顏色褪色不明顯，說(shuō)明生成的乙烯量很少，結(jié)合資料一：澳

乙烷于55c時(shí)，在飽和氫氧化鈉的乙醇溶液中發(fā)生取代反應(yīng)的產(chǎn)物的百分比為99%,而消去反應(yīng)

55℃

產(chǎn)物僅為1%,所以應(yīng)該是反應(yīng)溫度較低主要發(fā)生了取代反應(yīng)，方程式為CH3CH2Br+NaOH-一?

CH3CH20H+NaBr?

(4)根據(jù)資料二：澳乙烷發(fā)生消去反應(yīng)比較適宜的反應(yīng)溫度為90℃?110℃,在該范圍，溫

度越高，產(chǎn)生乙烯的速率越快，說(shuō)明產(chǎn)生乙烯要控制溫度在90℃-110℃,所以需要一個(gè)量程

為200C溫度計(jì)，再根據(jù)資料三：澳乙烷的沸點(diǎn)為38.2℃,所以在制得的乙烯中會(huì)含有溟乙烷

氣體的雜質(zhì)，需要冷凝除去，所以需要冷凝管。

［答案］(1)乙醇易揮發(fā)，揮發(fā)出來(lái)的乙醇也可以使酸性KMnO」溶液褪色

(2)在小試管之前增加一個(gè)盛有冷水的洗氣瓶

55℃

(3)反應(yīng)溫度較低CH￡H/Br+NaOH——>CH3cHzOH+NaBr

(4)冷凝管(或者用較長(zhǎng)的導(dǎo)氣管)量程為200℃溫度計(jì)

5.(2021?淄博高二月考)已知：ah—CH=CH2+HBr—?CH3—CHBr—CH3(主要產(chǎn)物)，1mol

某燒A充分燃燒后可以得到8molCO?和4mol凡0。該煌A在不同條件下能發(fā)生如下面所示的

一系列變化。

BQ的CC1,溶液BN?酸靜溶液包BQ的婆溶液

C8HGBQ

些1溶液出.F醋酸、濃硫酸AH

⑥⑦

(DA的化學(xué)式：A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

(2)上述反應(yīng)中，①是(填反應(yīng)類(lèi)型，下同)反應(yīng)，⑦是反應(yīng)。

(3)寫(xiě)出C、D、E、H物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

C,D,

E,H。

(4)寫(xiě)出D-F反應(yīng)的化學(xué)方程式___________________________________

解析1mol燒A完全燃燒得8molCO2和4molH2O,

則A的分子式為C8H8,①發(fā)生的是加成反應(yīng)，反應(yīng)②是

從分子B中消去2分子HBr,③是在E中加入2分子

貝IA為<Q^CH=CH2,B為Q>—CH—CH2,E為

BrBr

O_C=CH,C為Q］

-FCH-CH,玉

,F為CH—CH

o3

答案])

(lc8H8Q^CH=CH2

(2)加成酯化(取代)

(3)ECH,—CH+^^CH—CH,

II

-Br

CHCH

33

+naBr

6.烷—A只可能有三種一氯取代產(chǎn)物B、C和D。C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是(CH3)￡CH2cH3cH2cLB和D

分別與強(qiáng)堿的醇溶液共熱，都只能得到有機(jī)化合物E。以上反應(yīng)及B的進(jìn)一步反應(yīng)如下所示。

甲

NaOH,乙醉△

①[Ag(NH3)2『,OH-