原子熒光講義chj課件

一、原子熒光原理1、原子熒光的定義：基態(tài)的原子蒸氣吸收一定波長(zhǎng)的輻射而被激發(fā)到較高的激發(fā)態(tài)，然后去活化回到較低的激發(fā)態(tài)或基態(tài)時(shí)便發(fā)射出一定波長(zhǎng)的輻射———原子熒光E2E1E0第一頁第二頁，共71頁。2、原子熒光的種類：

兩種基本類型：共振熒光和非共振熒光1）共振熒光：熒光線的波長(zhǎng)與激發(fā)線的波長(zhǎng)相同。2）非共振熒光：熒光線的波長(zhǎng)與激發(fā)線的波長(zhǎng)不相同，大多數(shù)是熒光線的波長(zhǎng)比激發(fā)線的波長(zhǎng)為長(zhǎng)。

第二頁第三頁，共71頁。3、熒光猝滅：

定義：處于激發(fā)態(tài)的原子，隨時(shí)可能在原子化器中與其他分子、原子或電子發(fā)生非彈性碰撞而喪失其能量，熒光將減弱或完全不產(chǎn)生的現(xiàn)象。熒光猝滅的程度與被測(cè)元素以及猝滅劑的種類有關(guān)。猝滅劑：火焰燃燒的產(chǎn)物最嚴(yán)重。第三頁第四頁，共71頁。4、熒光強(qiáng)度與濃度的關(guān)系：

原子熒光強(qiáng)度與分析物濃度以及激發(fā)光的輻射強(qiáng)度等參數(shù)存在以下函數(shù)關(guān)系：

If=

I（1）根據(jù)比爾-朗伯定律：

I=I0[1-e–KLN]（2）

I=

I0[1-e–KLN]（3）式中:

：原子熒光量子效率

I：被吸收的光強(qiáng)

L：吸收光程

I0：光源輻射強(qiáng)度K：峰值吸收系數(shù)N：?jiǎn)挝婚L(zhǎng)度內(nèi)基態(tài)原子數(shù)第四頁第五頁，共71頁。將(3)式按泰勒級(jí)數(shù)展開，并考慮當(dāng)N很小時(shí)，忽略高次項(xiàng)，則原子熒光強(qiáng)度If表達(dá)式簡(jiǎn)化為：

If=

I0KLN（4）

當(dāng)實(shí)驗(yàn)條件固定時(shí)，原子熒光強(qiáng)度與能吸收輻射線的原子密度成正比。當(dāng)原子化效率固定時(shí)，If便與試樣濃度C成正比。即：

If=

C（5）

為常數(shù)。(5)式的線性關(guān)系，只在低濃度時(shí)成立。當(dāng)濃度增加時(shí)，(4)式帶二次項(xiàng)、三次項(xiàng)…，If與C的關(guān)系為曲線關(guān)系。第五頁第六頁，共71頁。5、原子熒光儀器

1）、儀器的構(gòu)成：原子熒光儀器由三部分組成：激發(fā)光源、原子化器、檢測(cè)電路。

激發(fā)光源

原子化器檢測(cè)電路第六頁第七頁，共71頁。2）、激發(fā)光源：HCLEDL

對(duì)光源的要求：高強(qiáng)度、高穩(wěn)定性3）、原子化器：

高原子化效率、低背景。4）、檢測(cè)系統(tǒng)：包括光路及電路兩部分。

光路：分有色散系統(tǒng)和非色散系統(tǒng)兩種電路：高可靠性，高信噪比第七頁第八頁，共71頁。二、

氫化物

原子熒光法

1、原理：As、Sb、Bi、Se、Te、Pb、Sn、Ge8個(gè)元素可形成氣態(tài)氫化物，Cd、Zn形成氣態(tài)組分，Hg形成原子蒸氣。氣態(tài)氫化物、氣態(tài)組分通過原子化器原子化形成基態(tài)原子，基態(tài)原子蒸氣被激發(fā)而產(chǎn)生原子熒光第八頁第九頁，共71頁。2、氫化物反應(yīng)的種類：1）、金屬

酸還原體系（Marsh反應(yīng)）2）、硼氫化物

酸還原體系3）、電解法硼氫化物

酸還原體系酸化過的樣品溶液中的砷、鉛、銻、硒等元素與還原劑(一般為硼氫化鉀或鈉)反應(yīng)在氫化物發(fā)生系統(tǒng)中生成氫化物：

BH-+3H2O+H+=H3BO3+Na++8H*+Em+=EHn+H2(氣體）

式中Em+代表待測(cè)元素，EHn為氣態(tài)氫化物（m可以等于或不等于n）。使用適當(dāng)催化劑，在上述反應(yīng)中還可以得到了鎘和鋅的氣態(tài)組分。第九頁第十頁，共71頁。3、氫化物元素的價(jià)態(tài)

元素價(jià)態(tài)

As3+

Sb3+

Bi

3+

Se2+、4+Te4+Ge4+

Pb4+Sn4+第十頁第十一頁，共71頁。4、干擾1）、種類液相干擾（化學(xué)干擾）------氫化反應(yīng)過程中氣相干擾（物理）------傳輸過程中散射干擾------檢測(cè)過程中第十一頁第十二頁，共71頁。2）、干擾的消除液相干擾：絡(luò)合掩蔽、分離（沉淀、萃?。?、加入抗干擾元素、改變酸度、改變還原劑的濃度、改變干擾元素的價(jià)態(tài)等。氣相干擾：分離（吸收、改變傳輸速度）改善傳輸管道散射干擾：清潔原子化室、煙囪、排氣罩第十二頁第十三頁，共71頁。5、氫化物發(fā)生法的主要優(yōu)點(diǎn)

(1)分析元素能夠與可能引起干擾的樣品基體分離,消除了部分干擾。(2)與溶液直接噴霧進(jìn)樣相比,氫化物法能將待測(cè)元素充分預(yù)富集,進(jìn)樣效率近乎100%。(3)連續(xù)氫化物發(fā)生裝置宜于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。(4)不同價(jià)態(tài)的元素氫化物發(fā)生實(shí)現(xiàn)的條件不同,可進(jìn)行價(jià)態(tài)分析。第十三頁第十四頁，共71頁。氫化物（蒸氣）發(fā)生-原子熒光光度計(jì)

氫化物（蒸氣）發(fā)生—無色散原子熒光光度計(jì)儀器裝置由五大部分組成：a氫化物（蒸氣）發(fā)生系統(tǒng)b光源系統(tǒng)c光學(xué)系統(tǒng)d原子化系統(tǒng)e檢測(cè)系統(tǒng)第十四頁第十五頁，共71頁。三、AFS系列原子熒光儀的原理氫化物發(fā)生原子熒光光度計(jì)的原理圖第十五頁第十六頁，共71頁。氫化物發(fā)生原子熒光光度計(jì)的原理示意圖部件說明：1.氣路系統(tǒng) 2.氫化物發(fā)生系統(tǒng) 3.原子化器 4.激發(fā)光源 5.光電倍增管6.前放7.負(fù)高壓 8.燈電源9.爐溫控制 10.控制及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)11.打印機(jī) A.光學(xué)系統(tǒng)第十六頁第十七頁，共71頁。氫化物發(fā)生原子熒光光度計(jì)儀器的關(guān)鍵部件

氣路系統(tǒng)：轉(zhuǎn)子流量計(jì)、電磁閥控制流量計(jì)、質(zhì)量流量計(jì)進(jìn)樣器：半自動(dòng)進(jìn)樣器、三維自動(dòng)進(jìn)樣器、極坐標(biāo)自動(dòng)進(jìn)樣器氫化物發(fā)生系統(tǒng)：蠕動(dòng)泵、順序注射泵原子化器：低溫氬氫火焰原子化器（單層石英爐芯、雙層屏蔽式石英爐芯）激發(fā)光源：特制高強(qiáng)度空心陰極燈（Hg為陽極燈）。所有的燈均不能反擊激發(fā)。第十七頁第十八頁，共71頁。主流產(chǎn)品分類蠕動(dòng)泵（連續(xù)流動(dòng)、斷續(xù)流動(dòng)、間歇泵）為進(jìn)樣氫化物反應(yīng)系統(tǒng)的原子熒光光度計(jì)以順序注射泵為進(jìn)樣氫化物反應(yīng)系統(tǒng)的雙道原子熒光光度計(jì)第十八頁第十九頁，共71頁。原子熒光的衍生產(chǎn)品有：形態(tài)分析儀（As、Hg、Se、Pb、Sn、Ge等）血鉛測(cè)定儀（還可以測(cè)Cd）N+D原子熒光分析儀（可測(cè)Cr）第十九頁第二十頁，共71頁。AFS-8X原子熒光光度計(jì)間歇泵示意圖第二十頁第二十一頁，共71頁。AFS-8X系列原子熒光光度計(jì)

氫化物反應(yīng)系統(tǒng)連接圖第二十一頁第二十二頁，共71頁。AFS-9X原子熒光光度計(jì)順序注射泵示意圖第二十二頁第二十三頁，共71頁。四影響測(cè)量（靈敏度）的

主要因素負(fù)高壓(放大倍數(shù))*光路燈電流(激發(fā)強(qiáng)度)*進(jìn)樣反應(yīng)系統(tǒng)載氣、屏蔽氣流量*反應(yīng)條件原子化器高度環(huán)境溫、濕度第二十三頁第二十四頁，共71頁。1、儀器條件參數(shù)儀器的主要參數(shù)

光電倍增管負(fù)高壓、燈電流、原子化器溫度、原子化器高度、載氣流量、屏蔽氣流量、讀數(shù)時(shí)間、延遲時(shí)間等是所有原子熒光儀器的共性的東西，它們對(duì)測(cè)量有著一定的影響。第二十四頁第二十五頁，共71頁。1.1光電倍增管負(fù)高壓(PMT)

指加于光電倍增管兩端的電壓。光電倍增管是原子光譜儀器的光電檢測(cè)器，目前國內(nèi)生產(chǎn)的原子熒光光度計(jì)均使用日盲光電倍增管（碲化銫光電陰極，波長(zhǎng)范圍165nm~320nm）。光電倍增管的作用是把光信號(hào)轉(zhuǎn)換成電信號(hào)，并通過放大電路將信號(hào)放大。放大倍數(shù)與加在光電倍增管兩端的電壓（負(fù)高壓）有關(guān)，在一定范圍內(nèi)負(fù)高壓與熒光信號(hào)（熒光強(qiáng)度If）成正比，見圖1。第二十五頁第二十六頁，共71頁。負(fù)高壓越大,放大倍數(shù)越大,但同時(shí)暗電流等噪聲也相應(yīng)增大。圖1熒光強(qiáng)度與負(fù)高壓的關(guān)系

第二十六頁第二十七頁，共71頁。據(jù)文獻(xiàn)介紹,當(dāng)光電倍增管負(fù)高壓在200V～500V之間時(shí)，光電倍增管的信號(hào)（S）/噪聲（N）比是恒定的，見圖2。因此，在滿足分析要求的前提下，盡量不要將光電倍增管的負(fù)高壓設(shè)置太高。

圖2光電倍增管的信噪比（S/N）與負(fù)高壓的關(guān)系第二十七頁第二十八頁，共71頁。

1.2燈電流

原子熒光光譜儀的激發(fā)光源其供電電源采用集束脈沖供電方式，以脈沖燈電流的大小決定激發(fā)光源發(fā)射強(qiáng)度的大小，在一定范圍內(nèi)隨燈電流增加熒光強(qiáng)度增大。但燈電流過大，會(huì)發(fā)生自吸現(xiàn)象，而且噪聲也會(huì)增大，同時(shí)燈的壽命縮短。雙陰極燈的主、輔陰極電流配比影響其激發(fā)強(qiáng)度，使用時(shí)應(yīng)引起注意。通常情況下輔陰極電流略小于主陰極電流時(shí)燈的激發(fā)強(qiáng)度較佳。汞燈實(shí)際上是陽極汞燈，汞燈燈電流不宜過高，適宜范圍為15~50mA。而且汞燈易受外界因素如溫度的影響。第二十八頁第二十九頁，共71頁。不同元素?zé)舻臒綦娏髋c熒光強(qiáng)度的關(guān)系不盡相同，見下圖。不同元素?zé)舻臒綦娏髋c熒光強(qiáng)度的關(guān)系第二十九頁第三十頁，共71頁。1.3原子化器溫度原子化器溫度是指石英爐芯內(nèi)的溫度，即預(yù)加熱溫度。當(dāng)氫化物通過石英爐芯進(jìn)入氬氫火焰原子化之前，適當(dāng)?shù)念A(yù)加熱溫度，可以提高原子化效率、減少猝滅效應(yīng)和氣相干擾。石英爐芯內(nèi)的溫度為200℃，即預(yù)加熱溫度為200℃原子化器溫度不同于原子化溫度（即氬氫火焰溫度），氬氫火焰溫度大約在780℃左右。第三十頁第三十一頁，共71頁。1.4原子化器高度

原子熒光光度計(jì)的原子化器高度是指原子化器頂端到透鏡中心水平線的垂直距離。其指示的高度數(shù)值越大，原子化器高度越低，氬氫火焰的位置越低，見下圖。氬氫火焰的高度示意圖第三十一頁第三十二頁，共71頁。1.5氣流量

吉天儀器公司生產(chǎn)的原子熒光光度計(jì)專用的原子化器，其屏蔽式石英爐芯由雙層結(jié)構(gòu)的同軸石英管構(gòu)成，見下圖。第三十二頁第三十三頁，共71頁。氫化反應(yīng)產(chǎn)生的氫化物、氫氣及少量的水蒸氣在載氣（氬氣）的“推動(dòng)”下進(jìn)入屏蔽式石英爐芯的內(nèi)管，即載氣管。其外管和內(nèi)管之間通有氬氣，稱為屏蔽氣，做為氬氫火焰的外圍保護(hù)氣體，起到保持火焰形狀穩(wěn)定，防止原子蒸氣被周圍空氣氧化的作用。氫氣、氬氣的混合氣體經(jīng)點(diǎn)火爐絲點(diǎn)燃形成氬氫火焰，氬氫火焰將氫化物原子化形成原子蒸氣。第三十三頁第三十四頁，共71頁。載氣流量、屏蔽氣流量的影響。載氣流量小，氬氫火焰不穩(wěn)定，測(cè)量的重現(xiàn)性差，載氣流量極小時(shí)，由于氬氫火焰很小，有可能測(cè)量不到信號(hào)；載氣流量大，原子蒸氣被稀釋，測(cè)量的熒光信號(hào)降低，過大的載氣流量還可能導(dǎo)致氬氫火焰被沖斷，無法形成氬氫火焰，使測(cè)量沒有信號(hào)。屏蔽氣流量小時(shí)，氬氫火焰肥大，信號(hào)不穩(wěn)定；屏蔽氣流量大時(shí)，氬氫火焰細(xì)長(zhǎng)，信號(hào)不穩(wěn)定且靈敏度降低。第三十四頁第三十五頁，共71頁。1.6讀數(shù)時(shí)間、延遲時(shí)間

讀數(shù)時(shí)間[t(r)]是指進(jìn)行測(cè)量采樣的時(shí)間，即元素?zé)粢允孪仍O(shè)定的燈電流發(fā)光照射原子蒸氣使之產(chǎn)生熒光的整個(gè)過程。操作者可根據(jù)屏幕上的If-T關(guān)系曲線形狀來確定讀數(shù)時(shí)間，該時(shí)間的長(zhǎng)短與蠕動(dòng)（注射）泵的泵速、還原劑的濃度、進(jìn)樣體積的大小等有關(guān)。讀數(shù)時(shí)間的確定非常重要，以峰面積積分計(jì)算時(shí)以將整個(gè)峰形全部采入為最佳。延遲時(shí)間[t(d)]是指當(dāng)樣品與還原劑開始反應(yīng)后，產(chǎn)生的氫化物進(jìn)入原子化器需要一個(gè)過程，其所用時(shí)間即為延遲時(shí)間。延遲時(shí)間設(shè)置準(zhǔn)確，可以有效地延長(zhǎng)燈的使用壽命，并減少空白噪聲。在讀數(shù)時(shí)間固定的情況下，如果延遲時(shí)間過長(zhǎng)，會(huì)導(dǎo)致讀數(shù)采樣滯后，損失測(cè)量信號(hào)；延遲時(shí)間過短，會(huì)減少燈的使用壽命，增加空白噪聲。第三十五頁第三十六頁，共71頁。讀數(shù)時(shí)間、延遲時(shí)間與熒光強(qiáng)度的關(guān)系圖

第三十六頁第三十七頁，共71頁。2影響測(cè)量的因素影響分析檢測(cè)的因素很多，主要的因素包括外部因素、儀器條件、分析方法等幾方面。2.1外部因素氫化物發(fā)生-原子熒光儀器的工作環(huán)境條件、日常檢測(cè)用的水、試劑等。2.1.1工作環(huán)境條件：工作溫度15℃～30℃濕度≤75%電源220V±10%50Hz或110V±10%60Hz電源要有良好的接地，周圍無強(qiáng)磁場(chǎng)，無大功率用電設(shè)備，室內(nèi)無腐蝕性氣，無強(qiáng)風(fēng)。第三十七頁第三十八頁，共71頁。2.1.2實(shí)驗(yàn)條件（1）氬氣：純度不小于99.99%，帶（氬）氧氣減壓表（2）硼氫化鈉（鉀），含量95%以上（3）鹽酸、硝酸等（優(yōu)級(jí)純以上）（4）純凈水（18MΩ）（5）器皿：要經(jīng)過技術(shù)監(jiān)督部門的校準(zhǔn)鑒定。2.2儀器條件參數(shù)（見第1部分）

第三十八頁第三十九頁，共71頁。2.3分析方法的建立：吉天公司的產(chǎn)品-AFS系列雙道原子熒光光度計(jì)可以分為兩大類，即AFS-8X系列和AFS-9X系列。AFS-8X是以間歇泵為進(jìn)樣氫化物反應(yīng)系統(tǒng)的雙道原子熒光光度計(jì)AFS-9X是以順序注射泵為進(jìn)樣氫化物反應(yīng)系統(tǒng)的雙道原子熒光光度計(jì)大家所用的儀器的型號(hào)不同，同型號(hào)的儀器也條件各不相同，甚至還原劑的條件也不盡相同。所以有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)以及各種文獻(xiàn)資料介紹的方法中的儀器條件以及其它參數(shù)如還原劑濃度均無太大的參考價(jià)值，這些條件參數(shù)應(yīng)以儀器廠家提供的參數(shù)為準(zhǔn)。而有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)以及各種文獻(xiàn)資料中有價(jià)值的是樣品處理方法、試劑的配制方法、干擾的消除方法等內(nèi)容。第三十九頁第四十頁，共71頁。原子熒光儀器的特點(diǎn)決定了每臺(tái)儀器的工作條件不是統(tǒng)一的。儀器工作條件的選擇原則是：首先要初步判斷樣品中待測(cè)元素的大致含量，依你所使用的儀器的檢測(cè)范圍（即最高限和最低限），通過樣品之稱樣量及定容體積來控制待測(cè)試溶液中待測(cè)元素的大致濃度范圍；其次依待測(cè)元素的大致濃度范圍來確定工作曲線的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的濃度；然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的濃度范圍設(shè)置儀器的各項(xiàng)參數(shù)，高濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列要把儀器的各項(xiàng)參數(shù)（如燈電流、負(fù)高壓等）降低，反之，則要提高。第四十頁第四十一頁，共71頁。3原子熒光光度計(jì)儀器的使用常識(shí)3.1儀器的開關(guān)機(jī)順序開機(jī)順序?yàn)榇蜷_計(jì)算機(jī)的電源開關(guān)，待計(jì)算機(jī)進(jìn)入Win98(Me/2000/XP)并檢測(cè)完畢后，再打儀器的主機(jī)電源開關(guān)，斷續(xù)流動(dòng)（順序注射）的電源開關(guān)。等待儀器完全處于復(fù)位待機(jī)狀態(tài)時(shí)，在執(zhí)行操作軟件。關(guān)機(jī)順序?yàn)橥顺霾僮鬈浖?關(guān)儀器的主機(jī)電源,斷續(xù)流動(dòng)（順序注射）的電源,微機(jī)電源.第四十一頁第四十二頁，共71頁。3.2光路的調(diào)節(jié)方法：打開主機(jī)電源后，燈室內(nèi)燈應(yīng)該點(diǎn)亮(注意Hg燈可能不亮，用電子脈沖槍激發(fā)或用海綿輕擦燈殼)。用調(diào)光器調(diào)光路，使燈發(fā)出的光斑落在原子化器的石英爐芯的中心線與透鏡的水平中心線的交匯點(diǎn)上。（調(diào)整光斑的位置是靠調(diào)節(jié)燈架上的四個(gè)螺絲釘進(jìn)行的）。第四十二頁第四十三頁，共71頁。

3.3更換元素?zé)?/p>

在關(guān)掉主機(jī)電源之后，先把元素?zé)舴旁跓艏苌希p按下燈架上蓋，旋轉(zhuǎn)滑扣鎖緊燈，再把元素?zé)舻牟孱^的凸出之處與燈插座的凹處相對(duì)，輕輕插入，即裝上元素?zé)簟Q下元素?zé)魰r(shí)，要先關(guān)掉主機(jī)電源，再拔出插頭，然后用手按住燈架上蓋，旋轉(zhuǎn)滑扣，慢慢放開上蓋，把燈取下。嚴(yán)禁帶電插拔燈第四十三頁第四十四頁，共71頁。3.4儀器的日常維護(hù)每次測(cè)試結(jié)束后要用純凈水清洗進(jìn)樣系統(tǒng)及反應(yīng)器。清洗儀器表面，儀器周圍不能放置酸堿等物品。元素?zé)舨荒荛L(zhǎng)期放置不用，要隔半個(gè)月就上機(jī)使用一下。儀器也要至少每隔半月開機(jī)預(yù)熱半小時(shí)。反應(yīng)時(shí)液體及氣泡不應(yīng)噴出一級(jí)氣液分離器的上部出口。原子化器的石英爐芯要經(jīng)常清洗。

第四十四頁第四十五頁，共71頁。3.5原子熒光分析中的注意事項(xiàng)3.5.1試劑的純度及配制方法3.5.1.1水：建議使用18MΩ以上的純凈水。3.5.1.2酸：在鹽酸、硝酸等酸中常含有雜質(zhì)（砷、汞、鉛等），因此實(shí)驗(yàn)中必須采用較高純度的酸。在實(shí)驗(yàn)之前必須認(rèn)真挑選，可將待使用的酸按標(biāo)準(zhǔn)空白的酸度在儀器上進(jìn)行測(cè)試。挑選較低熒光強(qiáng)度值的酸，如果空白值過高，會(huì)影響工作曲線的線性，方法的檢出限和測(cè)定的準(zhǔn)確度。6.5.1.3硼氫化鉀：要求含量≥95%。硼氫化鉀溶液中要含有一定量的氫氧化鉀，是為了保證溶液的穩(wěn)定性。建議氫氧化鉀的濃度為0.2%～0.5%，過低的濃度不能有效防止硼氫化鉀的分解，過高的濃度會(huì)影響氧化還原反應(yīng)的總體酸度。配制后的硼氫化鉀溶液應(yīng)避免陽光照射，密閉保存，以免引起還原劑分解產(chǎn)生較多的氣泡，影響測(cè)定精度。建議現(xiàn)用現(xiàn)配。3.5.1.4其它試劑：注意試劑中純度，要考慮到試劑中被測(cè)元素的含量以及干擾元素的含量。第四十五頁第四十六頁，共71頁。3.5.2污染污染是影響氫化物原子熒光儀器測(cè)量準(zhǔn)確性的重要因素，產(chǎn)生污染的原因、污染的種類很多，下面介紹幾種主要的污染。A:容器污染：實(shí)驗(yàn)室所用容器如容量瓶、燒杯、比色管、移液管等由于曾經(jīng)盛裝過某種物質(zhì)而未清洗干凈造成沾污。還有洗凈的器皿長(zhǎng)時(shí)間放置而吸附了空氣中的污染物。容易造成污染的元素有汞、砷、鉛、鋅等。解決辦法：玻璃器皿要在1：1的硝酸溶液中浸泡12小時(shí)以上，使用前用自來水沖洗，再用純凈水沖洗5、6遍。沾污嚴(yán)重的器皿可考慮采用超聲清洗、用氧化性強(qiáng)的溶劑、加溫等手段清洗。不論是什么器皿，切記用前一定要再清洗。B:試劑污染：試劑由于使用、保存不當(dāng)，造成外界的污染物進(jìn)入試劑中。解決辦法：用移液管吸取試劑前要把移液管清洗干凈并保持干燥，盛放試劑的器皿要用完即刻密封好。盛放試劑的容器本身的材質(zhì)應(yīng)不含污染物或不易溶出污染物。第四十六頁第四十七頁，共71頁。

C:環(huán)境污染：室內(nèi)空氣、水源等被污染。由于樣品、試劑存放不當(dāng)或長(zhǎng)期積累造成實(shí)驗(yàn)環(huán)境的污染。解決辦法：平時(shí)注意實(shí)驗(yàn)室的通風(fēng)，實(shí)驗(yàn)室的清潔，不存放易污染、揮發(fā)性強(qiáng)的物質(zhì)。已經(jīng)造成污染的可以請(qǐng)有關(guān)專家進(jìn)行處理。建議在污染物未清理干凈的情況下更換實(shí)驗(yàn)室房間。D:儀器使用中產(chǎn)生的污染：

氫化物原子熒光儀器是用來進(jìn)行痕量分析的儀器，如果進(jìn)行了很高含量的樣品的測(cè)試，勢(shì)必會(huì)造成儀器的污染。如化妝品、化工產(chǎn)品、環(huán)境樣品等，可能其中大量含有某種被測(cè)元素或干擾元素。解決辦法：盡量事先排查樣品，盡量在未上機(jī)測(cè)試前把樣品稀釋。如已發(fā)生污染，要停止測(cè)試，立即清洗反應(yīng)系統(tǒng)的管道、原子化器等。

第四十七頁第四十八頁，共71頁。4、測(cè)量誤差產(chǎn)生的原因

4.1、樣品處理的原因：樣品在采樣、儲(chǔ)存過程存在問題。樣品處理過程中由于方法不當(dāng)造成測(cè)量元素的損失，導(dǎo)致回收率偏低。樣品處理過程中由于環(huán)境和器皿污染，導(dǎo)致回收率偏高。樣品處理過程中所用試劑含有較高的被測(cè)元素。樣品空白處理不好。第四十八頁第四十九頁，共71頁。4.2、測(cè)量溶液的介質(zhì)條件與標(biāo)準(zhǔn)溶液的介質(zhì)條件不一致：由于介質(zhì)不一樣，氫化物的產(chǎn)生效率也就不一樣。未知樣品中干擾元素的存在，可能產(chǎn)生正干擾或負(fù)干擾，導(dǎo)致測(cè)量偏差。4.3、儲(chǔ)備液保存不當(dāng)使含量偏低、標(biāo)準(zhǔn)溶液配置有誤、標(biāo)準(zhǔn)溶液受污染第四十九頁第五十頁，共71頁。4.4、工作曲線線性和截距不好

測(cè)量溶液中未知元素的濃度不在工作曲線的范圍內(nèi)；或測(cè)量溶液中未知元素的濃度雖在工作曲線的范圍內(nèi)，但標(biāo)準(zhǔn)系列的范圍太大，曲線擬合后低（或高）濃度點(diǎn)的偏差較大，如果測(cè)量溶液中未知元素的濃度在低（或高）濃度點(diǎn)的附近，就很容易造成測(cè)量誤差偏大。第五十頁第五十一頁，共71頁。

4.5、燈漂移：長(zhǎng)時(shí)間工作由于燈會(huì)產(chǎn)生漂移，使空白和工作曲線發(fā)生變化，產(chǎn)生測(cè)量偏差。4.6、測(cè)量時(shí)穩(wěn)定性差（見第5部分）第五十一頁第五十二頁，共71頁。

5、影響測(cè)量穩(wěn)定性主要因素

測(cè)量不穩(wěn)，有兩種現(xiàn)象：漂移和波動(dòng)5.1、漂移熱漂移—電子元器件未達(dá)到熱平衡、點(diǎn)火時(shí)間短原子化器溫度未達(dá)平衡解決方案：點(diǎn)火預(yù)熱15~20分鐘燈漂移—燈（特別是汞燈）解決方案：用大電流空啟動(dòng)預(yù)熱，用小電流實(shí)測(cè)泵管疲勞引起漂移—進(jìn)樣量逐漸減少解決方案：調(diào)節(jié)好泵的壓力、更換新泵管

第五十二頁第五十三頁，共71頁。5.2、波動(dòng)1）儀器波動(dòng)大電路噪聲大、燈波動(dòng)大2）光路調(diào)節(jié)不好3）氫化反應(yīng)系統(tǒng)4）氫化物的傳輸過程（堵塞、漏）5）氣路系統(tǒng)（流量、漏）6)污染（管道、氣液分離器、原子化器）第五十三頁第五十四頁，共71頁。6、測(cè)量無信號(hào)的原因6.1、儀器電路故障判斷方法：在儀器條件窗口用鼠標(biāo)雙擊顯示燈能量處，用一反射桿在石英爐芯的上面反射，觀察顯示燈能量有無燈能量帶變化，如下圖，若有變化，說明儀器檢測(cè)電路正常。否則，儀器電路不正常。

6.2、反應(yīng)系統(tǒng)

管道堵、漏，水封無水、未進(jìn)或進(jìn)不足樣品和還原劑，氫化物未進(jìn)入原子化器.第五十四頁第五十五頁，共71頁。6.3、未形成氬氫火焰

還原劑濃度、酸度不夠，產(chǎn)生的氫氣量太少，點(diǎn)火爐絲位置與石英爐芯的出口相距遠(yuǎn).6.4、反應(yīng)條件不正確。6.5、光路調(diào)節(jié)不好第五十五頁第五十六頁，共71頁。案例分析：測(cè)Hg重復(fù)性差、砷為負(fù)值用戶：AFS-930，用于檢測(cè)化妝品中的鉛汞砷。現(xiàn)在我們所遇到的問題是做汞時(shí)重復(fù)性不好，同一份樣品倒成兩分，結(jié)果測(cè)出來差異很大。另一個(gè)問題是測(cè)砷時(shí)熒光強(qiáng)度為負(fù)值。一、Ｈｇ的重復(fù)性不好的問題可能有以下幾個(gè)原因：1、光路未調(diào)合適，光斑偏高或不在爐芯正上方。2、管道（包括石英爐芯）污染，這種可能性最大。3、燈不穩(wěn)定。4、樣品溶液的濃度在工作曲線上的位置（如果在曲線的最低點(diǎn)之外）。5、工作曲線的線性及斜率大小。第五十六頁第五十七頁，共71頁。測(cè)As熒光強(qiáng)度為負(fù)值。是因?yàn)槲葱纬蓺鍤浠鹧妫珹sH3未原子化。原因有：1、反應(yīng)產(chǎn)生的氫氣量不夠（檢查還原劑和酸度）2、石英爐芯出口遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于點(diǎn)火爐絲（二者應(yīng)該是平行的）3、氫化反應(yīng)之后產(chǎn)生的氣體未進(jìn)入原子化器（管道漏、堵，這種可能性不大，因?yàn)镠g有信號(hào)）第五十七頁第五十八頁，共71頁。

五常見故障

1、通信失敗第五十八頁第五十九頁，共71頁。通訊失敗的原因有以下幾種可能：（1）、主機(jī)電源開關(guān)未打開（2）、開機(jī)順序不對(duì)正確順序?yàn)椋何C(jī)-主機(jī)-從機(jī)（3）、主機(jī)電路不正常（4）、通訊接口（RS232電纜線、微機(jī)串口、轉(zhuǎn)接頭）有問題（5）、軟