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南京理工大學(xué)物理化學(xué)熱力學(xué)關(guān)系式的證明熱力學(xué)關(guān)系式的證明一.基本手段1.熱力學(xué)基本方程:dU=TdS-PdVdH=TdS+VdPdF=SdT–PdVdG=SdT+VdP2.Maxwell關(guān)系式3.各種基本定義:焓,熱容等4.循環(huán)關(guān)系式5.常見熱力學(xué)關(guān)系式(可直接引用):(1)(2)(3)(來自dU=TdS-pdV)(4)(來自dH=TdS+Vdp)二.熱力學(xué)證明題的常用方法:從熱力學(xué)基本方程出發(fā)例:試證明證:證:類似地可證:從循環(huán)關(guān)系式出發(fā)當(dāng)左式括號內(nèi)的偏微分涉及p、V、T;下標(biāo)是U、S、H時,常用此法例:證明并對于理想氣體導(dǎo)出:此題為絕熱可逆膨脹下,T隨V的變化率,即絕熱可逆膨脹焦湯系數(shù)則(經(jīng)絕熱可逆膨脹后理想氣體溫度將下降)證:由循環(huán)關(guān)系經(jīng)絕熱可逆膨脹后理想氣體溫度將下降類似地可證:證明:節(jié)流膨脹焦湯系數(shù)對理想氣體,證明:自由膨脹焦湯系數(shù)由Z=f(x,y)出發(fā)例:證明證:類似地可證:(1)(2)4.偏微分的分子、分母乘同一值例證明5.利用某些定義例:證明:證:類似地可證:(1)(2)
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