南京理工大學(xué)物理化學(xué)熱力學(xué)關(guān)系式的證明_第1頁
南京理工大學(xué)物理化學(xué)熱力學(xué)關(guān)系式的證明_第2頁
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南京理工大學(xué)物理化學(xué)熱力學(xué)關(guān)系式的證明熱力學(xué)關(guān)系式的證明一．基本手段1．熱力學(xué)基本方程:dU=TdS-PdVdH=TdS+VdPdF=SdT–PdVdG=SdT+VdP2．Maxwell關(guān)系式3．各種基本定義：焓，熱容等4．循環(huán)關(guān)系式5．常見熱力學(xué)關(guān)系式（可直接引用）：(1)(2)(3)(來自dU=TdS－pdV)(4)(來自dH=TdS+Vdp)二．熱力學(xué)證明題的常用方法：從熱力學(xué)基本方程出發(fā)例：試證明證：證：類似地可證：從循環(huán)關(guān)系式出發(fā)當(dāng)左式括號(hào)內(nèi)的偏微分涉及p、V、T；下標(biāo)是U、S、H時(shí)，常用此法例：證明并對(duì)于理想氣體導(dǎo)出：此題為絕熱可逆膨脹下，T隨V的變化率，即絕熱可逆膨脹焦湯系數(shù)則(經(jīng)絕熱可逆膨脹后理想氣體溫度將下降)證：由循環(huán)關(guān)系經(jīng)絕熱可逆膨脹后理想氣體溫度將下降類似地可證：證明：節(jié)流膨脹焦湯系數(shù)對(duì)理想氣體，證明：自由膨脹焦湯系數(shù)由Z=f(x,y)出發(fā)例：證明證：類似地可證：(1)(2)4．偏微分的分子、分母乘同一值例證明5．利用某些定義例：證明：證：類似地可證：(1)(2)

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