大慶油田油藏水驅(qū)注水水質(zhì)指標(biāo)及分析

PAGEICS中國(guó)石油天然氣股份有限公司企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)大慶油田有限責(zé)任公司Q/SYDQ0605-2006代替Q/SYDQ0605-2000大慶油田油藏水驅(qū)注水水質(zhì)指標(biāo)及分析方法Indexesandanalyticalmethodofinjectedwaterqualityinreservoirwaterfloodingindaqingoilfield2006-05-30發(fā)布中國(guó)石油天然氣股份有限公司大慶油田有限責(zé)任公司發(fā)布前言本標(biāo)準(zhǔn)代替Q/SYDQ0605-2000《大慶油田油藏水驅(qū)注水水質(zhì)指標(biāo)及分析方法》。本標(biāo)準(zhǔn)與Q/SYDQ0605-2000相比主要變化如下：——修改了Q/SYDQ0605-2000中不含聚合物注入水水質(zhì)控制指標(biāo)；——修改了Q/SYDQ0605-2000中含聚合物注入水水質(zhì)控制指標(biāo)。本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)有關(guān)信息是保密的，其版權(quán)屬于大慶油田有限責(zé)任公司（以下簡(jiǎn)稱油田公司）所有。未經(jīng)油田公司質(zhì)量安全環(huán)保部的許可，該標(biāo)準(zhǔn)的任何一部分均不得泄露給第三方，或復(fù)制、或儲(chǔ)存于可檢索系統(tǒng)，也不允許以任何形式或任何方法（電、機(jī)械復(fù)制、抄錄）傳播……。標(biāo)準(zhǔn)使用的管理權(quán)屬油田公司，用戶分兩類：a)油田公司和所屬單位在其管理、科研、生產(chǎn)和經(jīng)營(yíng)活動(dòng)中有權(quán)使用本標(biāo)準(zhǔn)；b）承包商/分包商、制造廠/供方，以上述第一類組織的名義，為達(dá)到下述目的也可被授權(quán)使用本標(biāo)準(zhǔn)：——為項(xiàng)目做準(zhǔn)備或被授權(quán)使用本標(biāo)準(zhǔn)；——確實(shí)為這些組織執(zhí)行任務(wù)。本標(biāo)準(zhǔn)的提供程序是在獲得充分的保密保證后才予以提供，并且是永不更改的須知程序，被授權(quán)使用本標(biāo)準(zhǔn)的單位，有責(zé)任安全保管并保證標(biāo)準(zhǔn)不被用于油田公司之外的目的。油田公司將尋訪這些組織，以確認(rèn)他們是如何執(zhí)行這些要求的。本標(biāo)準(zhǔn)由大慶油田有限責(zé)任公司開發(fā)部提出。本標(biāo)準(zhǔn)由大慶油田有限責(zé)任公司批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)由大慶油田有限責(zé)任公司開發(fā)地質(zhì)專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：大慶油田有限責(zé)任公司勘探開發(fā)研究院、油田建設(shè)設(shè)計(jì)研究院。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：賈忠偉。本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為：——Q/SYDQ0605-2000。g)量筒：lOOOmL；h)不含鉛汽油。5.2.3分析步驟5.2.3.1將濾膜放人蒸餾水中浸泡30min，并用蒸餾水洗3次～4次。5.2.3.2取出濾膜放在微波爐中，在70℃下烘3min(或在烘箱中，90℃下烘30min)，取出后放入干燥器冷至室溫5.2.3.3按5.2.3.2重復(fù)操作。直至恒重(二次稱量差小于0.2mg)。5.2.3.4將欲測(cè)水樣裝入微孔薄膜過濾試驗(yàn)儀中。5.2.3.5將已恒重的濾膜用水潤(rùn)濕裝到微孔濾器上。5.2.3.6用氮?dú)饧訅?，使薄膜過濾試驗(yàn)儀內(nèi)壓力保持在0.1MPa～0.15MPa，打開閥門過濾水樣，并記錄流出體積。5.2.3.7用鑷子從濾器中取出濾膜并烘干，按圖1所示用汽油沖洗濾膜直至濾液無色為止(至少洗4次)，取出濾膜烘干。5.2.3.8再按圖l所示用蒸餾水洗濾膜至水中無氯離子。5.2.3.9再按5.2.3.2和5.2.3.3步驟操作。1—洗滌溶液；2—過濾器；3—抽空瓶；4—接真空泵；5—緩沖瓶圖1懸浮固體試驗(yàn)裝置5.2.4計(jì)算結(jié)果懸浮固體含量按式(l)計(jì)算：Cx=………(1)式中：CX——懸浮固體含量，mg/L；mq——試驗(yàn)前濾膜質(zhì)量，mg；mh——試驗(yàn)后濾膜質(zhì)量，mg；Vw——通過濾膜的水樣體積，L。5.2.5注意事項(xiàng)5.2.5.1若水樣不含油，則在分析步驟中可省去洗油操作。5.2.5.2若水中懸浮固體含量較低，則應(yīng)增加過濾水樣的體積。5.3懸浮固體顆粒直徑中值5.3.1儀器、材料和試劑儀器、材料和試劑有：a)庫(kù)爾特顆粒計(jì)數(shù)器(或同類儀器)；b)過濾器及孔徑為0.2μm～0.45μm的濾膜或超級(jí)過濾器；c)燒杯：l000mL；d)量筒：1000mL；e)氯化納：分析純；f)標(biāo)準(zhǔn)顆粒：校正儀器用的標(biāo)準(zhǔn)顆?？刹捎弥睆綖?.09μm，8.70μm，13.7μm，19.1μm，39.4μm的LATEX標(biāo)準(zhǔn)顆?；蛑睆较嘟钠渌麡?biāo)準(zhǔn)顆粒。5.3.2分析水樣前的準(zhǔn)備工作5.3.2.1配制電解質(zhì)溶液：稱取分析純氯化納20g置于燒杯中，加入蒸餾水1000mL使其溶解，用孔徑0.2μm～0.45μm的濾膜或超級(jí)過濾器過濾，使水中顆粒符合測(cè)定要求。5.3.2.2選用合適的小孔管和適宜的標(biāo)準(zhǔn)顆粒對(duì)儀器進(jìn)行校正。校正方法詳見儀器說明書。5.3.2.3懸浮顆粒含量較高的水樣，應(yīng)采用按5.3.2.1配制的電解質(zhì)溶液進(jìn)行稀釋。5.3.3分析步驟5.3.3.1取水祥150mL～200mL直接放到樣品架上。5.3.3.25.3.3.3按照儀器操作規(guī)程進(jìn)行操作。5.3.4打印內(nèi)容打印內(nèi)容包括：每一個(gè)通道（顆粒直徑范圍）的顆粒數(shù)目與顆粒體積百分?jǐn)?shù)；水樣中的顆粒總數(shù)目；取樣時(shí)間；各通道（顆粒直徑范圍）的累計(jì)顆粒數(shù)目與累計(jì)體積百分?jǐn)?shù)。5.3.5計(jì)算結(jié)果5.3.5.1原水樣中每個(gè)通道（顆粒直徑范圍）的顆粒數(shù)目按式（2）計(jì)算：N=103n·…………(2)式中：N——原水樣中每個(gè)通道的顆粒數(shù)目，個(gè)/mL；n——分析測(cè)得的每個(gè)通道Vy體積中的顆粒數(shù)目，個(gè)；Vy——壓力計(jì)取樣體積，μL；VS——杯中加入被測(cè)水樣體積，mL；Vd——杯中加入電解質(zhì)溶液體積，mL。5.3.5.2水樣中顆粒體積計(jì)算：a)每個(gè)通道顆粒體積按式（3）計(jì)算V=10-3·D3··N/6…………(3)式中：V——每個(gè)通道所含顆粒體積，mm3/m3；D——對(duì)應(yīng)通道的顆粒直徑，μm；N——對(duì)應(yīng)通道的顆粒數(shù)，個(gè)/mL；b)水樣中顆?？傮w積按式（4）計(jì)算：∑V=V1+V2+V3+…+V16…………(4)式中：∑V——顆粒總體積，mm3/m3；V1，V2，…，V16——各個(gè)通道的顆粒體積，mm3/m3；5.3.5.3顆粒直徑中值的確定：以顆粒直徑為橫坐標(biāo)，顆粒累加體積百分?jǐn)?shù)為縱坐標(biāo)作圖，在圖上顆粒累加體積50%時(shí)所對(duì)應(yīng)的直徑為顆粒直徑中值。5.3.6使用儀器測(cè)定顆粒時(shí)，若儀器可自動(dòng)將測(cè)出的顆粒體積累加到l00%，那么測(cè)出的顆粒體積分布可直接由儀器打印出來。當(dāng)水中顆粒較少，儀器累加達(dá)不到100%時(shí)，可采用計(jì)算機(jī)，運(yùn)用式(3)，(4)計(jì)算每個(gè)通道的顆粒體積V與總體積∑V的比值，再用累加的辦法得出來。5.4含油量5.4.1原理污水中的油質(zhì)可以被石油醚、汽油，三氯甲烷等有機(jī)溶劑提取，提取液的顏色深淺度與含油量濃度呈線性關(guān)系，因此可以用比色的方法進(jìn)行測(cè)定。5.4.2儀器及試劑儀器及試劑包括：a)分光光度計(jì)(紫外，可見光波段)；b)天平：感量為0.1mg；c)無水氯化鈣或無水硫酸鈉：分析純，500℃鍛燒lhd)不含鉛汽油或石油醚；e)分液漏斗：250mL～500mL；f)細(xì)口瓶：100mL～500mL；g)刻度移液管：1mL，5mL；h)比色管（或容量瓶）：50mL，100mL；i)鹽酸溶液：（1+1）；j)量筒：100mL，250mL，1000mL。5.4.3標(biāo)準(zhǔn)油的提取取適量含油水樣置于分液漏斗中，加入一定量的石油醚或汽油，在酸性條件下提取水中油品，提取液經(jīng)無水氯化鈣(或無水硫酸鈉)脫水后過濾，濾液于78℃～80℃水浴上蒸去石油醚或汽油，5.4.4標(biāo)準(zhǔn)油溶液的配制稱取0.50OOg標(biāo)準(zhǔn)油，用石油醚或汽油溶解于100mL容量瓶?jī)?nèi)并稀釋至刻度，此溶液含油濃度為5.0mg/mL。5.4.5標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制用移液管分別吸取0.00mL，0.50mL，…，3.0OmL標(biāo)準(zhǔn)油溶液置于7只5OmL比色管中，用汽油稀釋至刻度并搖勻，以汽油為空白，在儀器上比色(電壓10V，波長(zhǎng)43Onm，比色皿3cm)，根據(jù)測(cè)得的光密度值和對(duì)應(yīng)的含油量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(亦可選用其他波段)。5.4.6取樣要求 取樣要求見5.l。5.4.7分析步驟5.4.7.1將水樣移入分液漏斗中，加鹽酸溶液(l+2)2.5mL～5.0mL。用50mL汽油分2次萃取水樣，每次都將洗取樣瓶后的汽油倒入分液漏斗中并振搖1min～2min；5.4.7.2將2次萃取液都收集于50mL比色管中，用汽油稀釋到刻度，蓋緊瓶塞并搖勻，同時(shí)測(cè)量被萃取后水樣體積(應(yīng)減去加鹽酸體積)，若萃取液混濁，應(yīng)加入無水硫酸納(或無水氯化鈣)，脫水后再進(jìn)行比色測(cè)定；5.4.7.3用萃取劑(汽油)作空白樣，在分光光度計(jì)上測(cè)其光密度值(測(cè)定條件同5.4.5)，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出含油量。5.4.8計(jì)算結(jié)果：含油量按公式（5）計(jì)算：Co=103……………………（5）式中：Co——含油量，mg/L；mo——在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出的含油量，mg；Vw——萃取水樣體積，mL。5.4.9相對(duì)偏差平行樣的相對(duì)偏差不超過15%。5.5平均腐蝕率5.5.1原理將試片懸掛在注水體系內(nèi)，在正常生產(chǎn)條件下，30d土2d后取出，根據(jù)試驗(yàn)前后試片的損失量計(jì)算平均腐蝕率。5.5.2材料及試劑材料及試劑包括：a)濾紙；b）干燥器；c)游標(biāo)卡尺：精度0.02mm；d）天平：感量為0.1mg；e)石油醚：分析純；f)丙酮：分析純；g)無水乙醇：分析純；h)檸檬酸三銨：分析純；i)770l緩蝕劑或同類產(chǎn)品。5.5.3試片的加工5.5.3.1材質(zhì) 應(yīng)以現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際使用的鋼材加工成試片，一般亦可使用A3鋼。5.5.3.2試片形狀及尺寸試片采用長(zhǎng)方形，外形尺寸1×b×h，76mm×l3mm×1.5mm，在一端距邊線10mm處鉆一直徑為8mm5.5.3.3試片加工要求試片經(jīng)刨、磨工序使其表面粗糙度Ra為0.63μm～1.25μm。5.5.4準(zhǔn)備工作5.5.4.1用游標(biāo)卡尺測(cè)量試片尺寸并計(jì)算表面積。5.5.4.2用石油醚脫脂，再用無水乙醇清洗，取出試片用濾紙擦干，放于干燥器中4h后稱重，稱準(zhǔn)至0.1mg。5.5.5配制試片清洗液5.5.5.1稱取檸檬酸三銨10g，加入90mL蒸餾水使其溶解（使用時(shí)應(yīng)在水浴上將溶液加熱到60℃5.5.5.2在5%～l0%的鹽酸溶液中加l%～2%緩蝕劑(緩蝕劑濃度由空白片失重小于1mg確定)，搖勻待用。5.5.6現(xiàn)場(chǎng)掛片將準(zhǔn)備好的試片固定在試片夾座上，然后安裝到注水流程上，應(yīng)使其試片側(cè)面迎著水流方向，掛片時(shí)間（30士2）d，具體安裝方法參見SY/T5329-1994中的附錄E。5.5.7試驗(yàn)后試片的處理將試片取出，用濾紙輕輕擦去油污。用丙酣洗油后放于清洗液(5.5.5.1或5.5.5.2)中1min～5min(清洗時(shí)可用毛刷輕輕刷洗)，試片清洗后用蒸餾水沖洗，再用乙醇脫水并用濾紙擦干表面，將其存放于干燥器中計(jì)算結(jié)果平均腐蝕率按公式(6)計(jì)算:F=…………(6)式中：F——平均腐蝕率，mm/a；mgf、mhf——試驗(yàn)前、后試片質(zhì)量g；S——試片表面積，cm2；tf——掛片時(shí)間，d；ρ——試片材質(zhì)密度，g/cm3。5.6 腐生菌(TGB)、硫酸鹽還原菌(SRB)與鐵細(xì)菌含量5.6.1原理采用絕跡稀釋法，即將欲測(cè)定的水樣用無菌注射器逐級(jí)注入到測(cè)試瓶中進(jìn)行接種稀釋，送試驗(yàn)室培養(yǎng)。根據(jù)細(xì)菌瓶陽(yáng)性反應(yīng)和稀釋的倍數(shù)，計(jì)算出水樣中細(xì)菌的數(shù)目。5.6.2材料材料包括:a)腐生菌(TGB)測(cè)試瓶；b)鐵細(xì)菌測(cè)試瓶與指示劑；c)硫酸鹽還原菌(SRB)測(cè)試瓶；d)1mL注射器(在l2l℃滅菌20min)；e)恒溫培養(yǎng)箱；f)電熱消毒器。5.6.3分析步驟細(xì)菌測(cè)定推薦采用三次重復(fù)法，也可采用二次重復(fù)法。5.6.3.1將測(cè)試瓶排成一組，并依次編上序號(hào)，若測(cè)鐵細(xì)菌時(shí)，應(yīng)先用無菌注射器分別向其測(cè)試瓶中加入0.3mL～0.5mL指示劑。5.6.3.2按5.1.3步驟操作后，用無菌注射器取1.0mL水樣注入l號(hào)瓶?jī)?nèi)，充分振蕩。5.6.3.3用另一支無菌注射器從1號(hào)瓶?jī)?nèi)取l.0mL水樣注入2號(hào)瓶?jī)?nèi)，充分振蕩。5.6.3.4再更換一支無菌注射器從2號(hào)瓶中取1.0mL水樣注入到3號(hào)瓶中，充分振蕩。5.6.3.5依次類推一直稀釋到最后一瓶為止。根據(jù)細(xì)菌含量決定稀釋瓶數(shù)，一般稀釋到7號(hào)瓶。5.6.3.6把上述測(cè)試瓶放入恒溫培養(yǎng)箱中(培養(yǎng)溫度控制在現(xiàn)場(chǎng)水溫的土5℃內(nèi))，SRB菌2周后讀數(shù)，TGB菌和鐵細(xì)菌7d5.6.4細(xì)菌生長(zhǎng)的鑒別SRB瓶中液體變黑或有黑色沉淀，即表示有硫酸鹽還原菌。TGB瓶中液體由紅變黃或混濁即表示有腐生菌。鐵細(xì)菌測(cè)試瓶出現(xiàn)棕紅色沉淀即表示有鐵細(xì)菌。5.6.5菌量計(jì)量5.6.5.1稀釋法三次重復(fù)菌量統(tǒng)計(jì)查表3。表3稀釋法三次重復(fù)菌量計(jì)數(shù)表生長(zhǎng)指標(biāo)菌量個(gè)/mL生長(zhǎng)指標(biāo)菌量個(gè)/mL生長(zhǎng)指標(biāo)菌量個(gè)/mL0000.020ll.43026.5OOl0.32022.O3104.50100.321O1.53ll7.5Oll0.621l2.031211.50200.62123.031316.01000.42202.03209.51010.722l3.032l15.01021.12223.532220.0llO0.72234.O32330.0111l.l2303.033025.0120l.l23l3.533l45.0l211.52324.0332110.O130l.63002.5333l40.02000.930l4.05.6.5.2稀釋法二次重復(fù)菌量統(tǒng)計(jì)查表4。表4稀釋法二次重復(fù)菌量計(jì)數(shù)表生長(zhǎng)指標(biāo)菌量個(gè)/mL生長(zhǎng)指標(biāo)菌量個(gè)/mL生長(zhǎng)指標(biāo)菌量個(gè)/mL0000.01101.321113.00010.51112.021220.00100.51202.022025.00110.91213.022170.00200.92002.5222110.01000.62015.01011.22106.05.6.5.3重復(fù)樣細(xì)菌計(jì)數(shù)示例見表5。 細(xì)菌的查表只與重復(fù)度有關(guān)，菌量數(shù)由表3或表4中查出近似值，再擴(kuò)大相應(yīng)的次方數(shù)即可，細(xì)菌生長(zhǎng)結(jié)果計(jì)算示例（見表5）。表5細(xì)菌菌量計(jì)數(shù)示例表示例長(zhǎng)菌觀察生長(zhǎng)指標(biāo)菌量個(gè)/mL1號(hào)瓶2號(hào)瓶3號(hào)瓶4號(hào)瓶5號(hào)瓶0級(jí)1級(jí)2級(jí)3級(jí)4級(jí)1++++------2001012.51012+---------1001000.61003+++++++++++----3201029.51024+++++++++++++++≥300104≥2.5104注：若無測(cè)試瓶，亦可采用自制培養(yǎng)基的試管稀釋法，具體要求按微生物規(guī)范進(jìn)行。5.7溶解氧含量溶解氧含量測(cè)定，推薦采用碘量法和靛胭脂比色法，野外快速測(cè)定采用測(cè)氧管比色法。5.7.1碘量法5.7.1.1原理水中溶解氧在堿性溶液中能定量地將沉淀的氫氧化錳氧化成錳酸；在酸性溶液中，錳酸能與溶液中的碘化鉀作用定量析出碘，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定之，根據(jù)消耗體積計(jì)算溶解氧含量，反應(yīng)式如下：MnCl2+2NaOH=Mn(OH)2↓+2NaCl2Mn(OH)2+O2=2H2MnO3↓H2Mn03+Mn(OH)2=MnMn03十2H2OMnMn03十3H2S04+2KI=2MnS04+I2+3H20+K2S04I2+2Na2S203=2NaI+Na2S4065.7.1.2材料及試劑材料及試劑包括:a)燒杯：200mL～500mL；b)滴定管：25mL；c)三角瓶：250mL；d)移液管：1.OmL；e)細(xì)口瓶：250mL～300mL；f)藥物天平；g)硫酸：分析純，密度l.84g/cm3；h)取樣瓶：100mL～150mL；i)硫代硫酸鈉：分析純；j)硫酸錳：分析純；k)氫氧化納：分析純；l)碘化鉀：分析純；m)溶解淀粉。5.7.1.3準(zhǔn)備工作a)堿性碘化鉀溶液稱取7g氫氧化鈉置于燒杯中，加入約60mL蒸餾水使其溶解并冷至室溫；稱取15g碘化鉀置于另一燒杯中，加入20mL蒸餾水使其溶解，然后將二種溶液合并，用蒸餾水稀釋至l00mL，溶液保存于棕色瓶中。b)硫酸錳溶液稱取48g硫酸錳(MnS04·H2O)置于燒杯中，加人100mL蒸餾水使其溶解。c)淀粉溶液稱取1.0g可溶性淀粉置于燒杯中，加入少量蒸餾水調(diào)成糊狀，再加入沸蒸餾水100mL，攪勻。d)0.Ol00mol/L(0.010ON)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定方法見SY/T5329-1994中的附錄B。5.7.1.4分析步驟分析步驟包括：a)用稱量法測(cè)定每個(gè)取樣用的細(xì)口瓶體積；b)將取樣管插人已知體積(100mL～150mL)的取樣瓶底部，當(dāng)水滿瓶后繼續(xù)溢流3min～5min；c)取出取樣管，立即將移液管插入水面下，加人堿性碘化鉀與硫酸錳溶液各l.OmL，立即蓋好瓶塞搖動(dòng)1min，靜置到沉淀降至樣瓶一半的高度再搖動(dòng)一次； d)當(dāng)瓶中沉淀物已沉降到樣瓶底部三分之一部分時(shí)，打開瓶塞加入2mL濃硫酸，蓋緊瓶塞搖勻，靜置3min； e）將全部溶液轉(zhuǎn)移到250mL的三角瓶中，用少量蒸餾水洗樣瓶，將洗液合并于三角瓶中； f)用0.Ol00mol/L(0.010ON)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微黃色，加淀粉指示劑1mL，繼續(xù)滴定到無色為終點(diǎn)，記下硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗體積。5.7.1.5計(jì)算結(jié)果按公式（7）計(jì)算：Cy=×103……………(7)式中：Cy——水中溶解氧含量，mg/L；CL——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；VL——消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；VZ——加入硫酸錳和堿性碘化鉀溶液的總體積，mL；VWb——取樣瓶的體積，mL。5.7.1.6相對(duì)偏差溶解氧含量小于1.0mg/L時(shí)，平行樣的相對(duì)偏差小于10%；溶解氧含量大于1.0mg/L時(shí)，平行樣相對(duì)偏差小于5%。5.7.1.7注意事項(xiàng)注意事項(xiàng)如下：a)取樣時(shí)加各種溶液要備有專用的移液管； b)測(cè)定地下水或污水中的溶解氧時(shí)，還應(yīng)補(bǔ)加飽和氯化鈉碘溶液(0.OlOOmol/L～0.0500mol/L，視有機(jī)物含量高低而定)l.OmL，同時(shí)作空白樣以消除有機(jī)物和還原性物質(zhì)的干擾；c)測(cè)定時(shí)也可虹吸出上部清液，然后加硫酸使沉淀溶解，補(bǔ)加水后搖勻，放3min后直接在此瓶中滴定。5.7.2靛胭脂比色法5.7.2.1原理本方法基于氨性靛胭脂被鋅汞齊還原后生成黃色的淺色基化合物，此化合物遇到水中的溶解氧又被氧化成藍(lán)色，其顏色的強(qiáng)度決定于水中溶解氧的含量，因此，可以與標(biāo)準(zhǔn)色階比較測(cè)得水中溶解氧之含量。靛胭脂色基的反應(yīng)式如下：靛胭脂之淺色基化合物靛藍(lán)胭脂(淺黃色)〈藍(lán)色〉本方法適合于溶解氧含量小于0.2mg/L的水樣。5.7.2.2材料及試劑材料及試劑包括：a)比色管：l00mL；b)移液管；c)燒杯；d)三角燒瓶：l00mL，150mL或20OmL皆可；e)滴定管：25mL；f)容量瓶：l00mL，200mL，500mL；g)細(xì)口瓶；h)苦味酸：分析純；i)硫酸：分析純；j)靛胭脂：分析純；k)氨水：分析純；l) 無砷鋅粒：分析純；m) 汞：分析純；n) 醋酸：分析純。5.7.2.3準(zhǔn)備工作準(zhǔn)備工作包括：a)鋅汞齊鋅粒1.5份與汞l份(按質(zhì)量計(jì))放在燒杯中，加緊入1%醋酸溶液30mL～50mL。充分混合，倒去醋酸，用蒸餾水沖洗到中性，最后再用分液漏斗將鋅汞齊和汞分離即可；b）鋅還原滴定管用50mL(或25mL)滴定管，在底部墊一層玻璃棉(厚約lOmm)，先在滴定管中裝入蒸餾水，然后裝入鋅汞齊，勿使鋅汞齊之間有氣泡存在。c)酸性靛胭脂儲(chǔ)備溶液稱取1.5g靛胭脂置于燒杯中，加入濃硫酸l5mL，在水浴上加熱并不斷攪拌，待全部溶解后用蒸餾水稀釋至500mL并搖勻。d)酸性靛胭脂稀溶液吸取酸性靛胭脂儲(chǔ)備溶液50mL置于100mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度并搖勻以備標(biāo)定，具體方法參見SY/T5329-1994中的附錄C。e)氨性靛胭脂溶液吸取酸性靛胭脂儲(chǔ)備溶液25.00mL置于50mL容量瓶中，加氨水(l+l)3.0mL然后用蒸餾水稀釋至刻度并搖勻(其中氨濃度為0.2mol/L～0.3mol/L，必要時(shí)可進(jìn)行氨性靛胭脂溶液堿度的測(cè)定)。f)靛胭脂淺色基化合物在鋅還原管中加入少量的氨性靛胭脂溶液洗滌鋅汞齊2次～3次，然后裝滿(勿使管內(nèi)有氣泡)，靜置數(shù)分鐘，待管內(nèi)由藍(lán)色完全變黃色才可使用，此還原反應(yīng)隨溫度升高而加快。g)苦味酸溶液稱取370mg苦味酸置于100mL燒杯中，用蒸餾水溶解后轉(zhuǎn)移到1000mL容量瓶中并稀釋至刻度，搖勻，此溶液較穩(wěn)定，其黃色強(qiáng)度相當(dāng)于濃度為20μg/mL氧的靛胭脂淺色基化合物的色度。5.7.2.4標(biāo)準(zhǔn)系列的配制標(biāo)準(zhǔn)系列的配制如下：a)用一組量過體積的比色管，按計(jì)算量加入酸性靛胭脂稀溶液和苦味酸溶液，然后用蒸餾水稀釋至滿管，塞緊蓋子混勻即成。室溫下有效期一周(溫度高時(shí)應(yīng)適當(dāng)縮短)；b)配制標(biāo)準(zhǔn)系列所需酸性靛胭脂稀溶液、苦味酸以及測(cè)定水樣時(shí)用的淺色基化合物的體積按式（8）、（9）、(1O)、(ll)計(jì)算。Vbd=10-3Cyy·Vbz/TY……………(8)Vk=Ak+10-3Vbz(Cyk-Cyy)/20…………………(9)Vq=Aq+10-3Cyk·Vyq/Ty………(10)Aq=20Ak/Ty………(11)式中：Vbd——欲配標(biāo)準(zhǔn)所需要的酸性靛胭脂稀溶液的體積，mL；Cyy——欲配溶解氧色階的濃度，μg/L；Vbz——欲配標(biāo)準(zhǔn)所用比色管的總體積，mL；Ty——酸性靛胭脂稀溶液對(duì)氧的滴定度，μg/mL；Vk——欲配標(biāo)準(zhǔn)所需苦味酸的體積，mL；Ak——相當(dāng)于過剩淺色基化合物的苦味酸溶液的體積(一般為0.3mL～0.5mL)，mL；Cyk——溶解氧標(biāo)準(zhǔn)系列中的最高濃度，μg/L；20——苦味酸溶液以氧表示的濃度，μg/mL；Vq——測(cè)定溶解氧時(shí)加入比色管中的淺色基化合物的體積，mL；Aq——淺色基化合物的過剩量，mL。Vyq——測(cè)溶解氧時(shí)取樣管的體積，mL；5.7.2.5分析步驟 調(diào)整取樣管流速使水呈光滑水柱，不得有飛濺的水花，并用水樣沖洗比色管二次。將取樣管插入比色管底部，當(dāng)充滿水后再溢流2min，輕輕將取樣管抽出，迅速地加入由計(jì)算得出的“Vq”mL靛胭脂淺色基化合物，蓋嚴(yán)塞子并搖勻，靜置1min～2min，與標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)行比較直接讀出溶解氧含量。5.7.2.6注意事項(xiàng)注意事項(xiàng)包括：a)已貯有氨性靛胭脂淺色基溶液的還原管應(yīng)放在陰暗處，以免淺色基染料分解為顏色強(qiáng)度較差的色素而引起誤差；b)應(yīng)嚴(yán)格控制氨性靛胭脂溶液的堿度在0.2mol/L～0.3mol/L之間；c)酸性靛胭脂不可直接加熱，否則，所配制的氨性靛胭脂不穩(wěn)定； d)固體苦味酸使用溫度不得超過300℃，絕對(duì)不可研磨打擊及接近熱源，5.7.3測(cè)氧管比色法5.7.3.1原理將測(cè)氧管在流動(dòng)水中折斷，由于測(cè)氧管的負(fù)壓作用，水樣被吸入管內(nèi)。水中的溶解氧與管內(nèi)試劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而顯藍(lán)色或紅色。顏色的深淺與溶解氧含量成正比，顯色后與標(biāo)準(zhǔn)色階對(duì)比即可測(cè)出水中溶解氧含量。5.7.3.2測(cè)氧管的測(cè)量范圍 0mg/L～0.1mg/L，0mg/L～1.0mg/L，0mg/L～12mg/L。 5.7.3.3 分析步驟包括：a)打開取樣閥門，以5L/min～6L/min的流速使水暢流3min； b)將測(cè)氧塑料杯與取樣膠管相接(不能漏氣)，將流速調(diào)至0.5L/min～1.0L/min，把測(cè)氧管插入杯內(nèi)，待水流穩(wěn)定后用力下按使測(cè)氧管尖端折斷； c)用食指在水面下按緊斷口，取出測(cè)氧管，擦干管壁并顛倒數(shù)次，直到水溶液混勻?yàn)橹梗?d)立即同標(biāo)準(zhǔn)色管比較，直接讀出溶解氧含量。5.7.3.4相對(duì)偏差 平行樣絕對(duì)偏差不超過標(biāo)準(zhǔn)系列的一個(gè)分度值。5.8硫化物(指二價(jià)硫)含量推薦采用亞甲藍(lán)比色法，現(xiàn)場(chǎng)快速測(cè)定可用液體測(cè)硫管比色法。5.8.1亞甲藍(lán)比色法5.8.1.1原理在酸性條件下，硫離子可以與對(duì)二甲氨基苯胺鹽酸鹽(或硫酸鹽)和三氯化鐵作用，生成可溶性的染料——亞甲藍(lán)，其顏色深度與硫離子濃度成正比。反應(yīng)式如下：在比色前加入磷酸氫二銨以除去三價(jià)鐵離子所呈現(xiàn)的干擾色。5.8.1.2儀器及試劑儀器及試劑包括：a)比色管：25mL或5OmL；b)分光光度計(jì)(可見紫外波段)；c)硫酸：相對(duì)密度為1.84，分析純；d)三氯化鐵：分析純；e)磷酸氫二銨：分析純；f)醋酸鋅：分析純；g)對(duì)二甲氨基苯胺硫酸鹽或鹽酸鹽：分析純。5.8.1.3準(zhǔn)備工作準(zhǔn)備工作如下：a)對(duì)二甲氨基苯胺硫酸鹽儲(chǔ)備溶液稱取27.2g對(duì)二甲氨基苯胺硫酸鹽，溶于80mL硫酸溶液(5+3)中，轉(zhuǎn)入100mL容量瓶?jī)?nèi)，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻(或采用對(duì)二甲氨基苯胺鹽酸鹽l5.7g溶于100mL濃鹽酸中)。b)對(duì)二甲氨基苯胺硫酸鹽使用液吸取對(duì)二甲氨基苯胺硫酸鹽儲(chǔ)備溶液10mL置于1000mL容量瓶中，用硫酸溶液(l+1)或鹽酸(見5.9.2d)稀釋至刻度，搖勻。c)三氯化鐵溶液稱取lOOg三氯化鐵，溶解于100mL蒸餾水中。d)磷酸氫二銨溶液稱取4Og磷酸氫二銨，溶解于100mL蒸餾水中。e)醋酸鋅溶液稱取22g醋酸鋅，溶解于100mL蒸餾水中。f)硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定。5.8.1.4樣品處理及分析步驟樣品處理及分析步驟如下：a)取100mL水樣置于已加入了2mL～5mL醋酸鋅溶液的細(xì)口瓶中，蓋好瓶塞(亦可用白膠布將瓶蓋粘牢，貼好標(biāo)簽送實(shí)驗(yàn)室分析)；b)小心地吸去取樣瓶上部清液，將沉淀轉(zhuǎn)入25mL(或50mL)比色管中，用蒸餾水稀釋至刻度；如液面已超過刻度，應(yīng)靜置沉降后再吸去多余清液；c)向樣品管及裝有25mL(或50mL)蒸餾水的空白管中加入對(duì)二甲氨基苯胺硫酸鹽使用液l.5mL、三氯化鐵溶液0.3mL，搖勻；靜置5min后再加入磷酸氫二銨溶液5.OmL，搖勻；d)將5.8.1.4c項(xiàng)所得溶液置于比色皿中，用空白管的溶液作參比在分光光度計(jì)波長(zhǎng)67Onm處測(cè)其光密度5.8.1.5標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制包括：a)吸取0.OlOmg/mL的硫化物(S2-)標(biāo)準(zhǔn)溶液0.00mL，0.50mL，l.00mL，1.50mL，…，4.OOmL分別移入25mL(或5OmL)比色管中； b)以下操作按5.8.1.4c和 c)以光密度值為縱坐標(biāo)，二價(jià)硫含量為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.8.1.6結(jié)果按公式（12）計(jì)算：CL=103……………………(12)式中：CL——水中硫化物含量，mg/L；mL——在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出的硫含量，mg；Vw——取樣體積，mL。5.8.1.7相對(duì)偏差 平行實(shí)驗(yàn)之差不超過最小值的20%。5.8.2液體測(cè)硫管比色法 具體的測(cè)定方法與步驟應(yīng)按生產(chǎn)廠家的要求進(jìn)行。5.8.3注意事項(xiàng)注意事項(xiàng)包括：a)若水樣有懸浮物，可將水接到過濾器上，在濾器出口端取樣；b)當(dāng)兩方法測(cè)得結(jié)果差別大時(shí)，應(yīng)以亞甲藍(lán)法測(cè)得值為準(zhǔn)。5.9侵蝕性二氧化碳5.9.1原理水樣中加入固體碳酸鈣后，如有侵蝕性二氧化碳存在，可生成與侵蝕性二氧化碳含量相當(dāng)?shù)闹靥妓岣x子。CaC03+C02+H20=Ca(HCO3)2 用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液測(cè)定新增加的堿度： Ca(HCO3)2+2HCl=CaC12+2C02十2H20同時(shí)測(cè)定未加固體碳酸鈣水樣的堿度(即原水樣的堿度)，從二次測(cè)定消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液之差計(jì)算侵蝕性二氧化碳的含量。5.9.2材料及試劑材料及試劑包括：a)固體碳酸鈣：化學(xué)純；b)甲基橙：分析純；c)無水碳酸鈉：高純；d)鹽酸：分析純(ρ=l.19g/cm3)；e)酸性靛藍(lán)；f)細(xì)口瓶：300mL～500mL；g)酸式滴定管：25mL；h)胖肚移液管：25mL，50mL；i)三角瓶：150mL；j)燒杯：200mL，500mL；k)容量瓶：200mL，500mL；l)滴瓶：60mL。5.9.3準(zhǔn)備工作5.9.3.1碳酸鈣的制備：將化學(xué)純碳酸鈣研細(xì)，取lOOg置于1000mL量筒中，加入煮沸過的冷蒸餾水，攪動(dòng)數(shù)分鐘，靜置12h以上，棄去上層清液，再加入煮沸過的冷蒸餾水?dāng)嚢钄?shù)分鐘……，如此處理4次～5次。將所得固體置濾紙上，于通風(fēng)處晾干，保存于玻璃瓶?jī)?nèi)備用。5.9.3.2取水樣：取容積250mL～500mL具塞細(xì)口瓶，用水洗3次，再將取樣管插入瓶底使水從瓶口溢出，加入5.9.3.1處理的碳酸鈣3g～5g，塞緊瓶塞振蕩，在標(biāo)簽上注明加入碳酸鈣的量，同時(shí)再取一份不加碳酸鈣的水樣。 5.9.3.3混合指示劑的配制a)配制lg/L甲基橙水溶液；b)配制2.5g/L酸性靛藍(lán)水溶液。將5.9.3.3a）和b）項(xiàng)兩種溶液按體積比5.9.3.40.02mol/L鹽酸溶液：吸取1.7mL濃鹽酸置于1L容量瓶?jī)?nèi)，用無二氧化碳的重蒸餾水稀至刻度。5.9.3.5將高純的無水碳酸鈉放入稱量瓶后，置于烘箱中，在180℃下恒溫2h，取出再置于干燥器內(nèi)，冷至室溫后準(zhǔn)確稱取1.0599g置于燒杯中，用煮沸并冷卻的蒸餾水溶解后轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中稀釋至刻度搖勻，此溶液的濃度=0.0200mol/L。5.9.3.6準(zhǔn)確吸取5.9.3.5的碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液25mL，加5.9.3.3混合指示劑3滴，用濃度為0.02mol/L鹽酸溶液滴定至溶液由綠色變?yōu)樽仙珵榻K點(diǎn)，記下鹽酸用量Vc。5.9.3.7吸取25mL蒸餾水與標(biāo)定鹽酸相同的條件下做空白滴定，記下鹽酸用量VK，按式（13）計(jì)算鹽酸的準(zhǔn)確濃度：CHCl=…………………(13)式中：CHCl——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；VC——滴定碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗鹽酸的體積，mL；VK——空白樣消耗鹽酸的體積，mL。5.9.4分析步驟5.9.4.1將5.9.3.2加碳酸鈣粉的取樣瓶振蕩2次～3次（每搖動(dòng)一次等澄清后再搖第二次），或在電動(dòng)振蕩器上振蕩6h。5.9.4.2待固體碳酸鈣全部沉到瓶底后，用虹吸管吸出上部液體25mL或50mL，置于三角瓶中，加入5.9.3.3混合指示劑3滴，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定至紫色為終點(diǎn)。5.9.4.3吸取5.9.4.2相同體積的另一瓶不加碳酸鈣的水樣25mL或50mL，置于三角瓶中，加入5.9.3.3混合指示劑3滴，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定至紫色為終點(diǎn)。5.9.5計(jì)算按公式（14）計(jì)算：=……………(14)式中：V1——加固體碳酸鈣水樣消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的體積，mL；V2——不加固體碳酸鈣水樣消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的體積，mL；——水中侵蝕性二氧化碳的濃度，mg/L。如果V1=V2說明水很穩(wěn)定，不結(jié)垢也不含侵蝕二氧化碳；V1＜V2說明此水不穩(wěn)定，有碳酸鹽沉淀出現(xiàn)；V1＞V2說明水中有侵蝕性二氧化碳。5.10碳酸鋇結(jié)垢趨勢(shì)5.10.1測(cè)定水中鋇離子濃度測(cè)定方法見SY5523的9.3。5.10.2測(cè)定水中硫酸根離子的濃度測(cè)定方法按GB13916或SY5523的第8章。硫酸鋇結(jié)垢量的確定按公式（15）、（16）計(jì)算：B=…………………(15)=B233.36………(16)式中：B——水質(zhì)穩(wěn)定后水中硫酸鋇的結(jié)垢量，mol/L；m，a——初始條件下水中Ba2+，SO42-的濃度，mol/L；Ksp——BaSO4的溶度積；——BaSO4的結(jié)垢量，mg/L。5.10.4說明說明如下：a)當(dāng)B＞0時(shí)，有BaSO4生成，說明水質(zhì)不穩(wěn)定，其值越大結(jié)垢越嚴(yán)重；b)當(dāng)B＜0時(shí)，沒有BaS04生成，水質(zhì)穩(wěn)定，不結(jié)垢。5.11總鐵含量總鐵含量的測(cè)定，室內(nèi)推薦采用磺基水楊酸法，野外快速測(cè)定推薦采用硫氰酸鹽法和測(cè)鐵管法。5.11.1磺基水楊酸比色法5.11.1.1原理在酸性介質(zhì)中，水樣中的二價(jià)鐵離子用高錳酸鉀或雙氧水氧化，控制溶液的pH值(pH=1.8～2.5)，三價(jià)鐵離子與磺基水楊酸反應(yīng)生成紫色絡(luò)合物，其顏色強(qiáng)度與三價(jià)鐵離子的含量成正比，借此進(jìn)行比色測(cè)定水中總鐵含量。5.11.1.2儀器及試劑儀器及試劑包括：a)分光光度計(jì)(可見光波段)；b)比色管：5OmL；c)容量瓶：50mL；d)胖肚移液管：25mL或50mL；e)刻度移液管：1.0mL，5.0mL和l0mL；f)雙氧水：分析純；g)硫酸：分析純，密度1.84g/cm3；h)高錳酸鉀：分析純；i)磺基水楊酸；j)鹽酸：分析純，密度1.19g/cm3；k)鐵銨釩：分析純；l)氨水：分析純。5.11.1.3準(zhǔn)備工作準(zhǔn)備工作包括：a)配制1OOg/L磺基水楊酸溶液；b)配制pH=2.2的緩沖溶液吸取0.2mol/L的鹽酸溶液23OmL，與0.2mol/L的苯二甲酸氫鉀溶液250mL混合后用蒸餾水稀釋至1000mL。c)鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稱取0.8634g鐵銨礬([FeNH4(S04)2·l2H20]置于燒杯中，加蒸餾水使之溶解，再加入5mL硫酸，最后將溶液轉(zhuǎn)移到1O00mL容量瓶中，并用蒸餾水稀釋到刻度后搖勻，此溶液每毫升含三價(jià)鐵0.l0mg。吸取上述溶液10.00mL(或50.00mL)置于100mL容量瓶中，并用蒸餾水稀釋到刻度后搖勻，此溶液中三價(jià)鐵的濃度為0.Olmg/mL(或0.05mg/mL)。d)配制10g/L高錳酸鉀溶液；e)配制鹽酸溶液(l+l)。5.11.1.4鐵標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制鐵標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：a)在50mL容量瓶中分別加入濃度為0.O1mg/mL的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液0.00mL，0.50mL，l.00mL，1.50mL，2.00mL，3.00mL，4.00mL，5.O0mL； b)用蒸餾水稀釋到25mL，加入pH=2.2的緩沖溶液10mL及10%的磺基水楊酸溶液1.00mL，并用蒸餾水稀釋到刻度后搖勻，放置20min；c)在分光光度計(jì)上以含鐵為零的溶液為空白，在波長(zhǎng)50Onm處測(cè)定光密度值，根據(jù)鐵的含量與測(cè)得的光密度值繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.11.1.5分析步驟分析步驟如下:a)吸取水樣25mL(若水樣混濁，需過濾)置于50mL比色管中，用蒸餾水作空白，各加入鹽酸溶液(l+1)1.00mL；b)向5.11.1.5a）項(xiàng)的比色管中先各加1滴10g/L高錳酸鉀溶液，c)將5.1l.1.5b）項(xiàng)比色管放到水溫約為80℃的水浴中30min，若高錳酸鉀的顏色褪去，應(yīng)再補(bǔ)加 d)待5.ll.1.5c）項(xiàng)溶液冷卻后加入1～2滴雙氧水使顏色褪去 e)用氨水調(diào)節(jié)5.ll.1.5d）項(xiàng)溶液的pH值在2.0左右，再加入雙氧水0.2mL～0.5mL； f)向5.l1.1.5e）項(xiàng)溶液中加入pH=2.2的緩沖溶液10mL，lOOg/L的磺基水楊酸溶液1.OOmL，用蒸餾水沖至50mL，搖勻放置20min后比色測(cè)定(比色條件同5.11.1.4c)項(xiàng)注：若水樣是未加任何化學(xué)劑的清水，則取25mL水樣置于比色管中，可省略5.11.1.5b）～d）項(xiàng)步驟，直接加入0.20～0.50mL雙氧水進(jìn)行氧化，再按5.11.1.4b）～c）項(xiàng)操作。5.11.1.6計(jì)算結(jié)果 總鐵含量按(17)式計(jì)算：Ct=103……………………(17)式中：Ct——水樣中總鐵含量，mg/L；mt——在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出的總鐵含量，mg；Vw——水樣體積，mL。5.11.1.7相對(duì)偏差水中含鐵量小于0.5mg/L時(shí)，相對(duì)偏差小于20%；水中含鐵量大于0.5mg/L時(shí)，相對(duì)偏差小于10%。5.11.1.8注意事項(xiàng)注意事項(xiàng)如下：a)若水樣顏色較深，應(yīng)做空白校正；b)磺基水楊酸與三價(jià)鐵離子反應(yīng)，在不同的pH值溶液中生成不同的絡(luò)合物。在pH值較低的溶液中絡(luò)