GBT 23961-2023 低碳脂肪胺含量的測定 氣相色譜法

低碳脂肪胺含量的測定氣相色譜法2023-09-07發(fā)布國家市場監(jiān)督管理總局國家標準化管理委員會I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T23961—2009《低碳脂肪胺含量的測定氣相色譜法》,與GB/T23961—2009相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術(shù)變化如下：——范圍中增加了最低檢測含量(見第1章);——更改了色譜分析條件(見第8章，2009年版的3.5);——更改了計算公式(見第10章，2009年版的3.7);——增加了相對校正因子參考值列表(見附錄A)。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責任。本文件由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國化學(xué)標準化技術(shù)委員會(SAC/TC63)歸口。本文件起草單位：浙江建業(yè)化工股份有限公司、中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所、中石化(北京)化工研究院有限公司、山東省思威安全生產(chǎn)技術(shù)中心、礦冶科技集團有限公司、浙江沙星科技股份有限公司。本文件于2009年首次發(fā)布，本次為第一次修訂。1低碳脂肪胺含量的測定氣相色譜法警示——本文件并不旨在說明與其使用有關(guān)的所有安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)的規(guī)定。1范圍本文件描述了15種低碳脂肪胺類產(chǎn)品中主含量和有機雜質(zhì)含量測定的氣相色譜法。制得的一異丙胺、二異丙胺、一仲丁胺、二仲丁胺的主含量和有機雜質(zhì)含量的測定，其最低檢測含量為0.01%(質(zhì)量分數(shù))。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T3723工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T9722化學(xué)試劑氣相色譜法通則3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4方法提要在選定的工作條件下，樣品在汽化室汽化后通過毛細管色譜柱，使樣品中的各組分得到有效分離，用氫火焰離子化檢測器檢測，采用校正面積歸一化法定量。5試劑和材料5.1氫氣：體積分數(shù)不低于99.99%,經(jīng)硅膠與分子篩干燥、凈化。5.2氮氣：體積分數(shù)不低于99.99%,經(jīng)硅膠與分子篩干燥、凈化。5.4標準試劑：用于配制校準混合溶液。所用試劑及規(guī)格要求見附錄A中表A.1。26儀器設(shè)備6.1氣相色譜儀：配有氫火焰離子化檢測器，整機靈敏度和穩(wěn)定性符合GB/T9722中有關(guān)規(guī)定，儀器的線性范圍應(yīng)滿足定量要求。6.2色譜工作站。按GB/T3723、GB/T6678、GB/T6680和產(chǎn)品標準規(guī)定的安全與技術(shù)要求進行采樣。8色譜分析條件推薦的色譜柱及典型色譜操作條件見表1,典型色譜圖依據(jù)附錄B中圖B.1～圖B.15,其他能達到同等分離程度的色譜柱和色譜操作條件均可使用。表1色譜柱及典型色譜操作條件樣品色譜柱規(guī)格柱溫汽化室溫度℃檢測器溫度℃載氣(H?)線速度載氣(H?)流量mL/min燃燒氣(H?)流量mL/min空氣流量mL/min尾吹氣(N?)流量mL/min進樣量分流比固定液/柱長/柱內(nèi)徑/液膜厚度一乙胺100%二甲基聚硅氧烷二乙胺三乙胺一異丙胺經(jīng)堿改性的聚乙二醇二異丙胺一正丙胺100%二甲基聚硅氧烷二正丙胺三正丙胺一正丁胺5%苯基-95%二甲基聚硅氧烷二正丁胺三正丁胺一異丁胺100%二甲基聚硅氧烷二異丁胺一仲丁胺經(jīng)堿改性的聚乙二醇二仲丁胺49分析步驟9.1相對校正因子的測定9.1.1校準混合溶液的配制按照表A.1所示，根據(jù)待測產(chǎn)品不同，選擇不同的試劑作為基液和雜質(zhì)組分，用稱量法配制15種低碳脂肪胺的校準混合溶液，稱量均精確至0.0001g。記錄各組分的質(zhì)量。配制的校準混合溶液中有機雜質(zhì)的含量應(yīng)與待測樣品相近。在與測定樣品相同的色譜分析條件下，分別進樣測定校準用混合溶液、基液，記錄各組分的峰面積，重復(fù)測定兩次。9.1.3相對校正因子結(jié)果計算各組分相對于主成分的相對校正因子f;,按公式(1)計算：……(1)式中：A、——校準混合溶液中主成分峰面積；m;——校準混合溶液中雜質(zhì)組分i的質(zhì)量，單位為克(g);A;——校準用標準溶液中雜質(zhì)組分i的峰面積；Aio——基液中雜質(zhì)組分i的峰面積；m、——校準混合溶液中基液的質(zhì)量，單位為克(g)。取兩次測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次測定結(jié)果的相對偏差不超過5%。9.1.4相對校正因子的參考值各組分相對校正因子參考值見表A.1。不同的色譜儀和操作條件，校正因子測定值不同，應(yīng)以實測結(jié)果為準。因叉胺類標準物質(zhì)不易獲得，其相對校正因子可采用表A.1中參考值。對少數(shù)不能獲得相對校正因子的有機雜質(zhì)組分，采用鄰近組分的相對校正因子計算。9.2樣品的測定按照儀器說明書，啟動氣相色譜儀。按表1所列色譜操作條件或其他合適的條件調(diào)試儀器，在儀器穩(wěn)定運行后，將樣品注入色譜儀，測量樣品中各組分峰面積，均重復(fù)測定兩次，用色譜工作站計算結(jié)果。10結(jié)果計算10.1水溶液產(chǎn)品中待測組分的質(zhì)量分數(shù)w;,按公式(2)計算：式中：f;——組分i的相對校正因子；A;——樣品中組分i的峰面積；……5GB/T23961—2023wa——產(chǎn)品標準中測得總堿度的質(zhì)量分數(shù)，%。10.2一乙胺(無水)和一異丙胺(無水)產(chǎn)品中待測組分的質(zhì)量分數(shù)w;,按公式(3)計算：式中：f;——組分i的相對校正因子；A;——樣品中組分i的峰面積；wn——產(chǎn)品標準測得氨的質(zhì)量分數(shù)，%;we——產(chǎn)品標準測得水的質(zhì)量分數(shù)，%。10.3其他無水產(chǎn)品中待測組分的質(zhì)量分數(shù)w;,按公式(4)計算：式中：f;——組分i的相對校正因子；A;——樣品中組分i的峰面積；we——產(chǎn)品標準測得水的質(zhì)量分數(shù)，%。……)以兩次重復(fù)測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。測定結(jié)果的數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定進行。11重復(fù)性在同一實驗室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值不應(yīng)超過表2中的重復(fù)性限r(nóng)。表2重復(fù)性限r(nóng)組分重復(fù)性限r(nóng)主組分0.1%雜質(zhì)組分質(zhì)量分數(shù)大于或等于0.05%其算術(shù)平均值的10%雜質(zhì)組分質(zhì)量分數(shù)小于0.05%其算術(shù)平均值的20%6(規(guī)范性)15種低碳脂肪胺測定用標準試劑規(guī)格及各組分相對校正因子參考值表A.115種低碳脂肪胺測定用標準試劑規(guī)格及各組分相對校正因子參考值序號低碳脂肪胺名稱試劑名稱試劑的質(zhì)量分數(shù)%相對校正因子1一乙胺一乙胺水溶液“二乙胺0.73三乙胺0.67乙醇優(yōu)級純0.862二乙胺二乙胺一乙胺水溶液“三乙胺乙醇優(yōu)級純3三乙胺三乙胺一乙胺水溶液“二乙胺乙醇優(yōu)級純4一異丙胺一異丙胺二異丙胺0.74丙酮異丙基叉異丙胺0.47異丙醇優(yōu)級純或≥99.75二異丙胺二異丙胺一異丙胺丙酮'異丙基叉異丙胺—異丙醇優(yōu)級純或≥99.76一正丙胺一正丙胺二正丙胺0.61三正丙胺0.55正丙醇0.877表A.115種低碳脂肪胺測定用標準試劑規(guī)格及各組分相對校正因子參考值(續(xù))序號低碳脂肪胺名稱試劑名稱試劑的質(zhì)量分數(shù)%相對校正因子7二正丙胺二正丙胺一正丙胺三正丙胺0.77正丙醇8三正丙胺三正丙胺二正丙胺0.91一正丙胺正丙醇9一正丁胺一正丁胺二正丁胺0.85三正丁胺0.79正丁醇優(yōu)級純二正丁胺二正丁胺一正丁胺三正丁胺0.90正丁醇優(yōu)級純?nèi)“啡“芬徽“范“?.97正丁醇優(yōu)級純一異丁胺一異丁胺二異丁胺0.79異丁醇0.94二異丁胺二異丁胺一異丁胺異丁醇一仲丁胺一仲丁胺二仲丁胺0.70仲丁醇異丁基叉異丁胺 丁酮0.938表A.115種低碳脂肪胺測定用標準試劑規(guī)格及各組分相對校正因子參考值(續(xù))序號低碳脂肪胺名稱試劑名稱試劑的質(zhì)量分數(shù)%相對校正因子二仲丁胺二仲丁胺一仲丁胺仲丁醇異丁基叉異丁胺—丁酮已知質(zhì)量分數(shù)。測定丙酮相對于異丙醇的校正因子，再乘以異丙醇相對于異丙胺的校正因子，即得。測定丁酮相對于仲丁醇的校正因子，再乘以仲丁醇相對于仲丁胺的校正因子，即得。9GB/T23961—2023(規(guī)范性)15種低碳脂肪胺測定典型色譜圖圖B.1～圖B.15給出了15種低碳脂肪胺中主含量和有機雜質(zhì)含量測定典型色譜圖。標引序號說明：標引序號說明：1——一乙胺；2——乙醇；3——二乙胺；4——三乙胺。圖B.1一乙胺典型色譜圖標引序號說明：1——一乙胺；2——乙醇；3——未知物1;4——二乙胺；5——未知物2;6——三乙胺；7——未知物3。圖B.2二乙胺典型色譜圖標引序號說明：1——一乙胺；2——乙醇；3——未知物1;4——二乙胺；5——三乙胺；6——未知物2;7——未知物3;8——N-乙基乙酰胺；9——未知物4。標引序號說明：1——一異丙胺；2——二異丙胺；3——丙酮；4——異丙基叉異丙胺；5——異丙醇；6——未知物。圖B.4配制的丙酮與異丙醇同時存在的一異丙胺典型色譜圖1——一異丙胺；2——二異丙胺；3——丙酮；4——異丙基叉異丙胺；5——異丙醇。圖B.5配制的丙酮與異丙醇同時存在的二異丙胺典型色譜圖2——正丙醇； 正丙胺；5——三正丙胺。圖B.6一正丙胺典型色譜圖2——正丙醇；3——未知物1;4——二正丙胺；6——未知物3;7——三正丙胺；8——未知物4。圖B.7二正丙胺典型色譜圖標引序號說明：1——一正丙胺；2——正丙醇；3——未知物；4——二正丙胺；5——三正丙胺；6——N-丙基丙酰胺。圖B.8三正丙胺典型色譜圖1——一正丁胺；2—-正丁醇；3——未知物1;4——未知物2;5——二正丁胺；6—-三正丁胺；7——未知物3。標引序號說明：1——一正丁胺；2——正丁醇；3——二正丁胺；4——未知物；5——三正丁胺。1——一正丁胺；2——正丁醇；3——未知物；4——二正丁胺；5——三正丁胺；6——丁基丁酰胺。圖B.11三正丁胺典型色譜圖標引序號說明：1——一異丁胺；2——異丁醇；3——未知物；4——二異丁胺。圖B.12一異丁胺典型