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高聚物的導(dǎo)電性(1) 高聚物的導(dǎo)電機(jī)理高聚物主要存在兩種導(dǎo)電機(jī)理:一般高聚物主要是離子電導(dǎo)。有強(qiáng)極性原子或基團(tuán)的高聚物在電場下產(chǎn)生本征解離,可產(chǎn)生導(dǎo)電離子。非極性高聚物本應(yīng)不導(dǎo)電,理論比體積電阻為1025Q.cm,但實際上要大許多數(shù)量級,原因是雜質(zhì)(未反應(yīng)的單體、殘留催化劑、助劑以及水分)離解帶來的。聚合物導(dǎo)體、半導(dǎo)體主要是電子電導(dǎo)。(2) 導(dǎo)電性的表征對聚合物加一個直流電源時,通過的電流為表面電流和體積電流之和:相應(yīng)地電阻也可以分為體積電阻丘丫和表面電阻覽111—=——+——RR5Rv為了比較不同材料的導(dǎo)電性,通常用電阻率表示。體積電阻率(又稱比體積電阻)°尺不(Q.cm)表面電阻率(又稱比表面電阻)表面電阻率(又稱比表面電阻)式中:s,曲,/,占分別為試樣的面積、厚度、電極的長度和電極間的距離。電阻率(未特別注明時指體積電阻率)是材料最重要的電學(xué)性質(zhì)之一。按角■將材料分為導(dǎo)體、半導(dǎo)體和絕緣體三類。導(dǎo)體0?103Q.cm半導(dǎo)體103?108Q.cm絕緣體108?10i8Q.cm以上有時也用電導(dǎo)率表示,電導(dǎo)率是電阻率的倒數(shù)。
S科標(biāo)檢測<—廠每~—s測定電阻率的方法是一個三電極裝置(lo-i),改變連接方式就可以測或Ao下電極下電極下電極下電極(C)俯視圖圖10-1三電極裝置示意圖(陰影部分為電極,/為環(huán)形電極的周長)(3) 影響導(dǎo)電性的因素極性聚合物的導(dǎo)電性遠(yuǎn)大于非極性聚合物。共軛體系越完整,導(dǎo)電性越好。結(jié)晶度增大使電子電導(dǎo)增加,但離子電導(dǎo)減少。“雜質(zhì)”含量越大,導(dǎo)電性越好。T T溫度升高,電阻率急劇下降,導(dǎo)電性增加,利用這點可以測定 ,因為-時運?■?1/T曲線有突變。(4) 導(dǎo)電性高分子導(dǎo)電性高分子可分為以下三類。①結(jié)構(gòu)型:聚合物自身具有長的共軛大冗鍵結(jié)構(gòu),如聚乙炔、聚苯乙炔、聚酞菁銅等,通過“摻雜”可以提高導(dǎo)電率6?7個數(shù)量級,一個典型例子是用AsF3摻雜聚乙炔。閱]科梅笆測精準(zhǔn)每一刻電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物:由電子給體分子和電子受體分子組成的復(fù)合物,目前研究較多的是高分子給體與小分子受體的復(fù)合物,如聚2-乙烯吡啶或聚乙烯基咔唑作為高分子電子給體。碘作為電子受體,可做成高效率的固體電池。添加型:在樹脂中添加導(dǎo)電的金屬(粉或纖維)或炭粒等組成。其導(dǎo)電機(jī)理是導(dǎo)電性粒子相互接觸形成連續(xù)相而導(dǎo)電,因而金屬粉的含量要超過50%。(5)電擊穿在強(qiáng)電場下,聚合物從介電狀態(tài)變?yōu)閷?dǎo)電狀態(tài),稱為電擊穿。擊穿強(qiáng)度(又稱介電強(qiáng)度)定義為擊穿時電極間的平均電位梯度,即擊穿電壓Ub和樣品厚度h之比。bLb/h氣表征材料所能承受的最大電場強(qiáng)度,是高聚物絕緣材料的一項重要指標(biāo)。聚合物絕緣材料的E一般為
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