水污染在線檢測(cè)課件

水質(zhì)監(jiān)測(cè)分析方法一、重點(diǎn)與難點(diǎn)重點(diǎn)：各種監(jiān)測(cè)指標(biāo)的定義以及國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分析方法，數(shù)據(jù)處理方法。難點(diǎn)：實(shí)驗(yàn)過(guò)程中容易出現(xiàn)的問(wèn)題和注意點(diǎn)。二、教學(xué)內(nèi)容與要求1化學(xué)需氧量（CODcr）（A）（1）熟悉CODcr的定義以及測(cè)COD意義。（2）掌握實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法的原理、硫酸根的催化作用、干擾及其消除、方法的適用範(fàn)圍、回流裝置、試劑配製、操作步驟、計(jì)算以及誤差分析。（3）掌握實(shí)驗(yàn)過(guò)程中容易出現(xiàn)的問(wèn)題和注意點(diǎn)。

2高錳酸鹽指數(shù)（A）（1）掌握酸性高錳酸鉀法和鹼性高錳酸鉀法的適用範(fàn)圍、原理、試劑及儀器、分析步驟、計(jì)算以及方法的精密度。（2）掌握CODcr與CODMn的相關(guān)關(guān)係*3氨氮（A）（1）熟悉氨氮的定義、性質(zhì)、測(cè)量意義以及水體中氨的主要來(lái)源。（2）掌握樣品的獲取、保存和預(yù)處理方法。（3）實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法掌握納氏試劑光度法和水楊酸—次氯酸鹽比色法兩種方法。（4）熟悉合流制排水系統(tǒng)4總氮（A）（1）熟悉鹼性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法原理。（2）分析方法及步驟掌握鹼性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法測(cè)定總氮的試劑和材料，所用儀器和設(shè)備，分析步驟。（3）掌握精密度與準(zhǔn)確度的計(jì)算。（4）注意事項(xiàng)瞭解測(cè)定中的干擾物質(zhì)和玻璃器皿的清洗。*5總磷（A）（1）概述熟悉磷的定義檢測(cè)總磷的意義。（2）樣品的獲取、保存和預(yù)處理熟悉總磷樣品的獲取、保存和預(yù)處理方法。（3）過(guò)硫酸鉀-鉬藍(lán)法掌握過(guò)硫酸鉀消解原理、試劑、分析步驟、應(yīng)用範(fàn)圍。鉬藍(lán)分光光度法的原理、干擾以及消除、方法的適用範(fàn)圍、儀器、試劑、步驟、注意事項(xiàng)。6總有機(jī)碳（TOC）（A）（1）熟悉總有機(jī)碳的定義和物理化學(xué)意義，熟悉燃燒氧化-非分散紅外吸收法的適用範(fàn)圍。（2）測(cè)定方法熟悉差減法測(cè)定總有機(jī)碳和直接法測(cè)定總有機(jī)碳。（3）測(cè)量方法掌握試劑配置、儀器及工作條件、操作步驟、校準(zhǔn)曲線的繪製、方法精密度和準(zhǔn)確度。*7銅（A）（1）熟悉銅的性質(zhì)，以及含銅水樣的保存與預(yù)處理。（2）二乙基二硫代氨基甲酸鈉萃取光度法掌握二乙基二硫代氨基甲酸鈉萃取光度法的適用範(fàn)圍、原理、試劑、儀器和測(cè)試步驟。（3）二甲基1，10-菲啰啉分光光度法掌握二甲基1，10-菲啰啉分光光度法的適用範(fàn)圍、原理、試劑、儀器和測(cè)試步驟。8鉻（A）（1）熟悉三價(jià)鉻和六價(jià)鉻的性質(zhì)，以及含鉻水樣的採(cǎi)集與保存。（2）二苯碳醯二肼分光光度法測(cè)定六價(jià)鉻掌握方法的原理、試劑配置、反應(yīng)條件、操作注意事項(xiàng)。（3）分光光度法測(cè)定總鉻熟悉酸性高錳酸鉀法和鹼性高錳酸鉀法的原理和注意事項(xiàng)。*9汞（A）（1）熟悉汞及其危害。（2）監(jiān)測(cè)方法概述瞭解測(cè)量貢的監(jiān)測(cè)方法，水樣的採(cǎi)集與保存。（3）冷原子吸收法熟悉冷原子吸收法適用範(fàn)圍、原理、儀器、注意事項(xiàng)。（4）冷原子螢光法熟悉冷原子螢光法適用範(fàn)圍、原理、儀器、注意事項(xiàng)。10pH值（A）（1）熟悉pH值的定義及其測(cè)定意義。（2）測(cè)定方法掌握測(cè)量pH值兩種—方法比色法和電位計(jì)法。（3）熟悉測(cè)量pH的電極系統(tǒng)（4）pH電位計(jì)熟悉pH電位計(jì)的型號(hào)及使用注意事項(xiàng)。（5）掌握測(cè)量時(shí)試劑的配置和測(cè)量中應(yīng)注意的問(wèn)題。*11水質(zhì)溶解氧的測(cè)定（A）（1）熟悉溶解氧的定義及測(cè)定意義。（2）碘量法掌握碘量法的適用範(fàn)圍，測(cè)量原理，所用試劑，儀器和實(shí)驗(yàn)步驟等。（3）電化學(xué)探頭法掌握電化學(xué)探頭法的適用範(fàn)圍，測(cè)量原理，所用試劑，儀器和實(shí)驗(yàn)步驟等。12濁度（A）（1）瞭解濁度的定義，測(cè)量方法及樣品的採(cǎi)集與保存方法。（2）分光光度法掌握分光光度法的測(cè)量原理，干擾及其消除，方法的適用範(fàn)圍，儀器，試劑的配置，測(cè)量步驟，結(jié)果的計(jì)算和注意事項(xiàng)。（3）目視比濁法掌握目視比濁法的測(cè)量原理，所用試劑的配置，儀器，測(cè)量步驟和結(jié)果的計(jì)算。*13電導(dǎo)率（A）（1）瞭解電導(dǎo)的定義及測(cè)量方法。（2）可攜式電導(dǎo)率幹法掌握可攜式電導(dǎo)率幹法的原理，干擾及消除，所用試劑，儀器和測(cè)量方法和注意事項(xiàng)。（3）實(shí)驗(yàn)室電導(dǎo)率濕法掌握電化學(xué)探頭法的適用範(fàn)圍，測(cè)量原理，所用試劑，儀器和實(shí)驗(yàn)步驟等。*三、學(xué)時(shí)與教學(xué)環(huán)節(jié)安排

課堂教學(xué)8學(xué)時(shí)。交待全部教學(xué)計(jì)畫(huà)、內(nèi)容和方法。對(duì)全部教學(xué)內(nèi)容進(jìn)行概述，對(duì)其中的重點(diǎn)和難點(diǎn)重點(diǎn)講述。讓學(xué)生心中有數(shù)。知道要達(dá)到的目標(biāo)和掌握什麼知識(shí)，提高什麼技能。實(shí)驗(yàn)教學(xué)4學(xué)時(shí)，對(duì)其中的1-2個(gè)測(cè)量指標(biāo)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，以快速取得經(jīng)驗(yàn)。合計(jì)12學(xué)時(shí)。*1.1化學(xué)需氧量

1.1.1CODcr的定義以及測(cè)COD意義

CODcr的定義:

化學(xué)需氧量(ChemicalOxygenDemand，簡(jiǎn)稱(chēng)COD)，是指水體中易被強(qiáng)氧化劑氧化的還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量，結(jié)果折算成氧的量(以mg/L計(jì))?；瘜W(xué)需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度，水中還原性物質(zhì)包括有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。水被有機(jī)物污染是很普遍的，因此化學(xué)需氧量也作為有機(jī)物相對(duì)含量的指標(biāo)之一，但只能反映能被氧化的有機(jī)污染，不能反映多環(huán)芳烴、PCB，二嗯英類(lèi)等的污染狀況。*

測(cè)COD的意義

水中的氧氣含量不足，會(huì)使水中生物大量死亡。測(cè)量水中的溶解氧(DO)，是為了瞭解水中有多少氧存在。污染物進(jìn)人水體會(huì)自行消解成最簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)，這一過(guò)程需消耗氧氣來(lái)完成。若水中氧被消耗完，則水體發(fā)臭?；瘜W(xué)耗氧量(COD)這個(gè)指標(biāo)是為了瞭解水中的污染物將要消耗多少氧。這個(gè)指標(biāo)從字面上講，它不是問(wèn)水體中的有機(jī)物是多少，也不是問(wèn)有毒物是多少，只是問(wèn)進(jìn)人水體的污染物將要消耗多少氧。溶解氧的消失會(huì)破壞環(huán)境和生物群落的平衡並帶來(lái)不良影響，從而引起水體惡化。*1.1.1CODcr的定義以及測(cè)COD意義1.1.2實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法1.1.2.1COD的測(cè)量原理

在強(qiáng)酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵錢(qián)溶液回滴。根據(jù)硫酸亞鐵餒的用量算出水中還原性物質(zhì)消耗氧的量。*1.1.2實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法1.1.2.2硫酸根的催化作用為了促使水中還原性物質(zhì)充分氧化，需要加人硫酸銀作催化劑，為使硫酸銀分佈均勻，常將其定量加人濃硫酸中，待其全部溶解後(約需2d)使用?？赏茢喑隽蛩徙y的催化機(jī)理為:有機(jī)物中含經(jīng)基的化合物在強(qiáng)酸性介質(zhì)中首先鉻酸鉀氧化竣酸。這時(shí)，生成的脂肪酸與硫酸銀作用生成脂肪酸銀，由於銀原子的作用，使易斷裂而生成二氧化碳和水，並進(jìn)一步生成新的脂肪酸銀，其碳原子要較前者少一個(gè)，迴圈重複，逐步使有機(jī)物全部氧化成二氧化碳和水。*1.1.2.3干擾及其消除—加入硫酸汞的作用酸性重鉻酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物，加人硫酸銀作催化劑時(shí)，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機(jī)物卻不容易被氧化，毗吮不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物存在於蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，並且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉澱，影響測(cè)定結(jié)果，故在回流前向水樣中加人硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含量高1000mg/L的樣品應(yīng)先作定量稀釋?zhuān)购拷档椭?000mg/L以下，再行測(cè)定。*1.1.2實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法1.1.2.4方法的適用範(fàn)圍

用0.25mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測(cè)定大於50mg/L的COD值，未經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定上限是700mg/L，用0.025mo1/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測(cè)定5~50mg/L的COD值，但低於lOmg/L時(shí)測(cè)量準(zhǔn)確度較差。*1.1.2實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法1.1.2實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法1.1.2.5回流裝置帶250mL錐形瓶的全玻璃回流裝置見(jiàn)圖1-1(如取樣量在30mL以上，採(cǎi)用500mL錐形瓶的全回流裝置)。*

1.1.2.6試劑配製

(1)重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1/6K2Cr07)=0.2500mo1/L,)稱(chēng)取預(yù)先在1200C烘乾2h的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀12.258g溶於水中，移人1000mL容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。

(2)亞鐵銨指示液稱(chēng)取1.458g鄰菲咯琳(C12H8N2.H2O;1,10-phenanthroline),0.695g硫酸亞鐵(FeSO4.7H20)溶於水中稀釋100mL,貯於棕色瓶?jī)?nèi)。

(3)硫酸亞鐵按標(biāo)準(zhǔn)溶液[(NH4)2FeS04·6H20-≈0.lmol/L]稱(chēng)取39.5g硫酸亞鐵溶於水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻後移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。*1.1.2實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法1.1.2.7操作步驟

1)取20.OOmL混合均勻的水樣(或適量水樣稀釋至20.OOmL)置250mL磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)備加人10.OOmL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒洗淨(jìng)的玻璃珠或沸石，連接回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加人30mL硫酸一硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2h(自開(kāi)始沸騰時(shí)計(jì)時(shí))。

注:時(shí)於化學(xué)需氧童高的廢水樣，可先取上述操作作所需體積1/10的廢水樣和試劑，於15mmX150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱後觀察是否變成綠色。如果溶液顯綠色，再適當(dāng)減少取樣量，直到溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時(shí)應(yīng)取用的體積。稀釋時(shí)，所取皮水樣童不得少於5mL，如果化學(xué)需氧量很高，則座水樣應(yīng)多次逐級(jí)稀釋。*1.1.2實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法1.1.2實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法(2)廢水中氯離子含量超過(guò)30mg/L時(shí)，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加人回流錐形瓶中，再加20.OOmL廢水(或適量廢水稀釋至20.OOmL)搖勻。以下操作同上。

(3)冷卻後，用90mL水從上部慢慢沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少於140mL，否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。(4)溶液再度冷卻後，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵按標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。

(5)測(cè)定水樣的同時(shí)，以20.OOmL重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗(yàn)。記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。*1.1.2實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法1.1.2.8計(jì)算式中C—硫酸亞鐵按標(biāo)準(zhǔn)溶液的溶液，mol/L;Vo—滴定空白時(shí)硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mol/L;V1滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mol/L;V—水樣的體積，mL;8—1/2氧的摩爾品質(zhì)，g/mol;1.1.2.9允許誤差和允許偏差六個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析COD為150mg/L的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.300;實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.3%*1.1.2實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法1.1.3容易出現(xiàn)的問(wèn)題和注意點(diǎn)

(1)使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達(dá)40mg，如取用20.00mL水樣，即最高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，保持硫酸汞，氯離子=10:1。若出現(xiàn)少量氯化汞沉澱，並不影響測(cè)定。

(2)水樣取用體積可在10.00~50.00mL範(fàn)圍之間，但試劑用量及濃度需按表1-1進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿(mǎn)意的結(jié)果。**

(3)對(duì)於化學(xué)需氧量小於50mg/L的水樣，應(yīng)改用0.0250mo1/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?；氐螘r(shí)用0.0lmol/L硫酸亞鐵按標(biāo)準(zhǔn)溶液。

(4)水樣加熱回流後，溶液中重鉻酸鉀剩餘量應(yīng)是加人量的1/5~4/5為宜。

(5)用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的品質(zhì)和操作技術(shù)時(shí)，由於每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODcr為1.1768，所以溶解0.42518鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOH)於重蒸餾水稀釋至標(biāo)線，使之成為500mg/L的CODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液，用時(shí)新配。

(6)CODcr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。

*(7)每次實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化。標(biāo)定方法亦可採(cǎi)用如下操作:於空白試驗(yàn)滴定結(jié)束後的溶液中，準(zhǔn)確加人10.00mL,0.2500mo1/L重鉻酸鉀溶液，混勻，然後用硫酸亞鐵按標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)定。(8)回流冷凝管不能用軟質(zhì)乳膠管，否則容易老化、變形、(9)用手摸冷卻水時(shí)不能有溫感，否則測(cè)定結(jié)果偏低。(10)滴定時(shí)不能激烈搖動(dòng)錐形瓶，瓶?jī)?nèi)試液不能濺出水花，冷卻水不通暢。否則影響測(cè)定結(jié)果。*1.2高錳酸鹽指數(shù)

高錳酸鹽指數(shù)(CODMn)，是指在酸性或鹼性介質(zhì)中，以高錳酸鉀為氧化劑，處理水樣時(shí)所消耗的量，以氧的mg/L來(lái)表示。水中的亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等還原性無(wú)機(jī)物和在此條件下可被氧化的有機(jī)物，均可消耗高錳酸鉀。因此，高錳酸鹽指數(shù)常被作為地表水體受有機(jī)物染物和還原性無(wú)機(jī)物質(zhì)污染程度的綜合指標(biāo)。我國(guó)規(guī)定了環(huán)境水質(zhì)的高錳酸鹽指數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)。*1.2高錳酸鹽指數(shù)

高錳酸鹽指數(shù)，亦被稱(chēng)為化學(xué)需氧量的高錳酸鉀法。由於在規(guī)定條件下，水中有機(jī)物只能部分被氧化，並不是理論上的需氧量，也不是反映水體中總有機(jī)物含量的尺度。因此，用高錳酸鹽指數(shù)這一術(shù)語(yǔ)作為水質(zhì)的一項(xiàng)指標(biāo)，以有別於重鉻酸鉀法的化學(xué)需氧量(應(yīng)用於工業(yè)廢水)，更符合於客觀實(shí)際。為了避免Cr(VI)的二次污染，日本、德國(guó)等也用高錳酸鹽作為氧化劑測(cè)定廢水中的化學(xué)需氧量，但其相應(yīng)的排放標(biāo)準(zhǔn)也偏嚴(yán)。*1.2.1酸性高錳酸鹽指數(shù)1.2.1.1適用範(fàn)圍酸性法適用於氯離子含量不超過(guò)300mg/L的水樣。當(dāng)水樣的高錳酸鹽指數(shù)值超過(guò)l0mg/L時(shí)，則酌情分取少量試樣，並用水稀釋後再行測(cè)定。

1.2.1.2原理水樣加人硫酸使呈酸性後，加人一定量的高錳酸鉀溶液，並在沸水浴中加熱反應(yīng)一定的時(shí)間。剩餘的高錳酸鉀，用草酸鈉溶液還原並加人過(guò)量，再用高錳酸鉀溶液回滴過(guò)量的草酸鈉，通過(guò)計(jì)算求出高錳酸鹽指數(shù)值。顯然，高錳酸鹽指數(shù)是一個(gè)相對(duì)的條件性指標(biāo)，其測(cè)定結(jié)果與溶液的酸度、高錳酸鹽濃度、加熱溫度和時(shí)間有關(guān)。因此，測(cè)定時(shí)必須嚴(yán)格遵守操作規(guī)定，使結(jié)果具可比性。*

1.2.1高錳酸鹽指數(shù)

1.2.1.3試劑及儀器

(1)試劑

①高錳酸鉀貯備液(1/5KMn04=0.lmol/L)稱(chēng)取3.2g高錳酸鉀溶於1.2L水中，加熱煮沸，使體積減少到約1L，在暗處放置過(guò)夜，用G3玻璃砂芯漏斗過(guò)濾後，濾液貯於棕色瓶中保存。使用前用0.1000mo1/L的草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液標(biāo)定，求得實(shí)際濃度。

②高錳酸鉀使用液(1/5KMn04=0.0lmol/L)吸取一定量的上述高錳酸鉀溶液，用水稀釋至1000mL，並調(diào)節(jié)至0.0lmol/L準(zhǔn)確濃度，貯於棕色瓶中。使用當(dāng)天應(yīng)進(jìn)行標(biāo)定。

③(1-}3)硫酸配製時(shí)趁熱滴加高錳酸鉀溶液至呈微紅色。

④草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液(1/2Na2C2O4-0.1000mo1/L)稱(chēng)取0.6705g在105一1100C烘乾1h並冷卻的優(yōu)級(jí)純草酸鈉溶於水，移人100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。*

1.2.1高錳酸鹽指數(shù)

⑤草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液(1/2Na2C2O4=0.0l00mo1/L)吸取10.00mL上述草酸鈉溶液並移人100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。(2)儀器:沸水浴裝置;250mL錐形瓶;50mL酸式滴定管;定時(shí)鐘。1.2.1.4分析步驟

(1)分取100mL混勻水樣(如高錳酸鹽指數(shù)高於l0mg/I_，則酌情少取，並用水稀釋於100mL)於250mL錐形瓶中。

(2)加人5mL(1+3)硫酸，混勻。

(3)加人10.00mL0.0lmol/L高錳酸鉀溶液，搖勻，立即放人沸水浴中加熱30min(從水浴重新沸騰起計(jì)時(shí))。沸水浴液面高於反應(yīng)溶液的液面。

(4)取下錐形瓶，趁熱加人10.00mL0.0lmol/L草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，搖勻。立即用0.0lmol/L高錳酸鉀溶液滴定至顯微紅色，記錄高錳酸鉀溶液消耗量。*1.2.1高錳酸鹽指數(shù)

(5)高錳酸鉀溶液濃度的標(biāo)定:將上述已滴定完畢的溶液加熱至約70℃，準(zhǔn)確加入10.00mL草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.0l00mo1/L)，再用0.0lmol/L高錳酸鉀溶液滴定至顯微紅色。記錄高錳酸鉀溶液的消耗量，按下式求得高錳酸鉀溶液的校正係數(shù)(K)。式中V—高錳酸鉀溶液消耗量，mol.

若水樣經(jīng)稀釋時(shí)，應(yīng)同時(shí)另取100mL水，同水樣操作步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)。*1.2.1高錳酸鹽指數(shù)1.2.1.5計(jì)算(1)水樣不經(jīng)稀釋高錳酸鹽指數(shù)式中V1—滴定水樣時(shí)，高錳酸鉀溶液的消耗量，mol;K—校正係數(shù);M‘一草酸鈉溶液濃度，mol/L;8—1/2氧(O)摩爾品質(zhì)。

*1.2.1高錳酸鹽指數(shù)(2)水樣經(jīng)稀釋高錳酸鹽指數(shù)(O2，mg/L)式中V0—空白試驗(yàn)中高錳酸鉀溶液消耗量，

V2—分取水樣量，mL;C—稀釋的水樣中含水的比值，例如10.0mL水樣，加90mL水稀釋至

100mL，則C=0.900mL;*

1.2.2鹼性高錳酸鉀法

當(dāng)水樣中Cl-離子濃度高於300mg/L時(shí)，應(yīng)採(cǎi)用堿性法。1.2.2.1原理在鹼性溶液中，加一定量高錳酸鉀溶液於水樣中，加熱一定時(shí)間以氧化水中的還原性無(wú)機(jī)物和部分有機(jī)物。加酸酸化後，用草酸鈉溶液還原剩餘的高錳酸鉀並加人過(guò)量，再以高錳酸鉀溶液滴定至微紅色。1.2.2.2試劑與儀器*1.2.2鹼性高錳酸鉀法

(1)試劑

①高錳酸鉀貯備液(1/5KMn04=0.lmol/L)稱(chēng)取3.2g高錳酸鉀溶於1.2L水中，加熱煮沸，使體積減少到約1L，在暗處放置過(guò)夜，用G-3玻璃砂芯漏斗過(guò)濾後，濾液貯於棕色瓶中保存。使用前用0.1000mo1/L的草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液標(biāo)定，求得實(shí)際濃度。

②高錳酸鉀使用液(1/5KMn04=0.0lmol/L)吸取一定量的上述高錳酸鉀溶液，用水稀釋至1000mL，並調(diào)節(jié)0.0lmol/L準(zhǔn)確濃度，貯於棕色瓶中。使用當(dāng)天應(yīng)進(jìn)行標(biāo)定。

③(1+3)硫酸配製時(shí)趁熱滴加高錳酸鉀溶液至呈微紅色。

④草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液(1/2Na2C204=0.1000mo1/L)稱(chēng)取0.6705g在105~110℃烘乾1h並冷卻的優(yōu)級(jí)純草酸鈉溶於水，移人100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。*1.2.2鹼性高錳酸鉀法

⑤草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液(1/2Na2C204

=0.0l00mo1/L)吸取鈉溶液並移人100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。

⑥50%氫氧化鈉溶液。

(2)儀器沸水浴裝置;250mL錐形瓶;50mL酸式滴定管;定時(shí)鐘。*1.2.2鹼性高錳酸鉀法L2.2.3步驟

(1)分取100mL混勻水樣(或酌情少取，用水稀釋至100mL)於錐形瓶中，加入0.5mL50%氫氧化鈉溶液，加人10.00mL0.00lmol/L高錳酸鉀溶液。

(2)將錐形瓶放人沸水浴中加熱30min(從水浴重新沸騰起計(jì)時(shí))，沸水浴的液面要高於反應(yīng)液的液面。

(3)取下錐形瓶，冷卻至70~80℃，加人((1+3)硫酸5mL並保證溶液呈酸性，加人0.0l00mo1/L草酸鈉溶液10.00mL，搖勻。

(4)迅速用0.0lmol/L高錳酸鉀溶液回滴至溶液呈微紅色為止。*

(5)高錳酸鉀溶液濃度的標(biāo)定:將上述已滴定完畢的溶液加熱至約70‘C，準(zhǔn)確加人10.00mL草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.0l00mo1/L)，再用0.0lmol/L高錳酸鉀溶液滴定至顯微紅色。記錄高錳酸鉀溶液的消耗量，按下式求得高錳酸鉀溶液的校正係數(shù)(K)。式中V—高錳酸鉀溶液消耗量，mol.

若水樣經(jīng)稀釋時(shí)，應(yīng)同時(shí)另取100mL水，同水樣操作步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)。*1.2.2鹼性高錳酸鉀法1.2.2鹼性高錳酸鉀法1.2.2.4計(jì)算(1)水樣不經(jīng)稀釋高錳酸鹽指數(shù)式中V,—滴定水樣時(shí)，高錳酸鉀溶液的消耗量，mol;K—校正係數(shù);M一草酸鈉溶液濃度，mol/L;8—1/2氧(O)摩爾品質(zhì)。*1.2.2鹼性高錳酸鉀法(2)水樣經(jīng)稀釋高錳酸鹽指數(shù)(O2，mg/L)式中Vo—空白試驗(yàn)中高錳酸鉀溶液消耗量，mL;V2—分取水樣量，mL;C—稀釋的水樣中含水的比值，例如，10.0mL水樣，加90mL水稀釋至100mL，則C=0.90。*1.2.3CODcr與CODmn。的相關(guān)關(guān)係

從總的趨勢(shì)來(lái)看，CODcr氧化率可達(dá)90%，而CODmn。的氧化率為50%左右，兩者均未達(dá)完全化，因而都只是一個(gè)相對(duì)參考數(shù)據(jù)，從數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性考慮的話，TOC和TOD更顯其優(yōu)越性，但這兩種手段均必須借助昂貴儀器才行。

CODcr:和CODMn。的方法比較如表1-2所示。*1.2.3CODcr與CODmn。的相關(guān)關(guān)係*1.2.3CODcr與CODmn。的相關(guān)關(guān)係CODcr和CODMn。是採(cǎi)用兩種不同的氧化劑在各自的氧化條件下測(cè)定的。總的說(shuō)來(lái)，CODcr，和CODMn。的相關(guān)關(guān)係難以找出明顯規(guī)律。大量資料報(bào)導(dǎo)，CODcr:法應(yīng)用廣泛，適用於各種類(lèi)型的廢水，尤其是工業(yè)廢水，CODMn法僅適用於測(cè)定地表水、飲用水和生活污水。*1.3.1.1氮氮的定義所謂水溶液中的氨氮是以游離氨(或稱(chēng)非離子氨，NH3)或離子氨(NH4+)形態(tài)存在的氮。人們對(duì)水和廢水中最關(guān)注的幾種形態(tài)的氮是硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、氨氮和有機(jī)氮。通過(guò)生物化學(xué)作用，它們是可以相互轉(zhuǎn)化的。*1.3氨氮1.3.1概述1.3氨氮

1.3.1概述1.3.1.2氮的一般性質(zhì)氨(Ammonia,NH3)相對(duì)分子品質(zhì)為17.03，熔點(diǎn)一77.70C，沸點(diǎn)一33.350C,相對(duì)密度0.61。氨為無(wú)色有強(qiáng)烈刺激臭味的氣體，易溶於水、乙醚和乙醇中。當(dāng)氨溶於水時(shí)，其中一部分氨與水反應(yīng)生成氨離子，一部分形成水合氨(非離子氨)，其化學(xué)成分平衡可用下列方程簡(jiǎn)化表示:上式中，NH3·nH2O(aq)表示與水鬆散結(jié)合的非離子化氨分子，以氫鍵結(jié)合的水分子至少多於3，為方便起見(jiàn)，溶解的非離子氨用NH3表示，離子氨用NH4+表示，總氨值指NH3和NH4+之總和。*1.3氨氮

1.3.1概述1.3.1.3測(cè)氮氮的意義魚(yú)類(lèi)對(duì)非離子氨比較敏感。為保護(hù)淡水水生物，水中非離子氨的濃度應(yīng)低於0.02mg/L。人體如果吸人濃度140ppm(0.lmg/L)的氨氣體時(shí)就感到有輕度刺激;吸人350ppm(0.25mg/L)時(shí)就有非常不愉快的感覺(jué)，但能忍耐1h。當(dāng)濃度為200~330ppm(0.15~0.25mg/L)時(shí)，只有12.5腸從肺部排出，吸人30min時(shí)就強(qiáng)烈地刺激眼睛、鼻腔，並進(jìn)一步產(chǎn)生噴嚏、流涎、噁心、頭痛、出汗、臉面充血、胸部痛、尿頻等。濃度進(jìn)一步加強(qiáng)時(shí)，就會(huì)腐蝕口腔及呼吸道的豁膜，並有咳嗽、嘔吐、眩暈、窒息感、不安感、胃痛、閉尿、出汗等癥狀。在高濃度情況下有在3~7d後發(fā)生肺氣腫而死亡者。由於聲門(mén)水腫或支氣管肺炎而死亡者不多，大多數(shù)在幾天之後出現(xiàn)眼病。當(dāng)眼睛與噴出的氨氣直接接觸時(shí)，有產(chǎn)生持續(xù)性角膜渾濁癥及失明者。在更高濃度如2500ppm(1.75mg/L)以上者，有急性致死的危險(xiǎn)。*1.3氨氮

1.3.1概述1.3.1.4水體中氨的主要來(lái)源在地面水和廢水中天然地含有氨。氨以氮肥等形式施人耕地中，隨地表徑流進(jìn)入地面水。作為含氮有機(jī)物的分解產(chǎn)物，是氨廣泛存在於江河、湖海中的主要原因。但在地下水中它的濃度很低，因?yàn)樗晃降酵寥李w粒和勃土上，並且不容易從土壤中瀝濾出來(lái)。氨的工業(yè)污染來(lái)源於肥料生產(chǎn)、硝酸、煉焦、硝化纖維、人造絲、合成橡膠、碳化鈣、染料、清漆、燒鹼、電鍍及石油開(kāi)採(cǎi)和石油生產(chǎn)加工過(guò)程。*

1.3.2樣品的獲取、保存和預(yù)處理1.3.2.1樣品的獲取測(cè)定氨常用的方法是納氏試劑比色法、苯酚一次氯酸鹽比色法、電極和滴定法。氨的測(cè)定方法的選擇要考慮兩個(gè)主要因素，即氨的濃度和存在的干擾物。兩個(gè)直接比色法僅限於測(cè)定清潔飲用水、天然水和高度淨(jìng)化過(guò)的廢水出水，所以這些水的色度均應(yīng)很低。濁度、顏色和鎂、鈣等能被氫氧根離子沉澱的物質(zhì)會(huì)干擾測(cè)定，可用預(yù)蒸餾除去;若氨的濃度較高時(shí)，最後用滴定法;色度和濁度對(duì)電極法測(cè)定氨沒(méi)有影響。水樣一般不需要進(jìn)行預(yù)處理，且有簡(jiǎn)便、測(cè)量範(fàn)圍寬等優(yōu)點(diǎn)，但測(cè)定受高濃度溶解離子的影響。*1.3.2樣品的獲取、保存和預(yù)處理1.3.2.2樣品的保存使用新鮮樣品可取得最可靠的結(jié)果。水樣採(cǎi)集後應(yīng)儘快分析，並立即破壞餘氯，以防止它與氨反應(yīng)(0.5mL0.35寫(xiě)硫代硫酸鈉可除去。.25mg餘氯)。如採(cǎi)樣後不能及時(shí)分析，每升水樣中應(yīng)加入0.8mL濃硫酸，使pH在1.5~2.0之間，並在4℃儲(chǔ)存。某些廢水樣需更濃的硫酸才能達(dá)到這個(gè)pH值。在測(cè)定前，要用堿中和。也有文獻(xiàn)建議每升水20~40mgHgCI2保存。*1.3.2樣品的獲取、保存和預(yù)處理1.3.2.3樣品的預(yù)處理為了獲得準(zhǔn)確的結(jié)果，建議將樣品預(yù)先蒸餾處理。在已調(diào)至中性的水樣中，加人磷酸鹽緩衝溶液，使pH保持在7.4加熱蒸餾。氨呈氣態(tài)被蒸出，吸收於硫酸(0.01~0.02mo1/L)或硼酸(2%)溶液中。當(dāng)用納氏試劑比色法或用滴定法時(shí)，以硼酸作吸收液較為適宜，使用苯酚一次氯酸鹽或氨選擇電極法時(shí)，則應(yīng)採(cǎi)用硫酸為吸收液。水的pH對(duì)氨的回收影響較大。pH太高，可使某些含氮的有機(jī)化合物轉(zhuǎn)變?yōu)榘?pH低，氨的回收不完全。一般樣品加人規(guī)定的緩衝溶液能達(dá)到期望的pH值。水樣偏酸或偏堿，可加lmol/L(1/2H2S04)硫酸溶液調(diào)節(jié)pH至中性。但對(duì)於某些水樣，即使調(diào)至中性，再加人緩衝溶液，結(jié)果pH仍遠(yuǎn)遠(yuǎn)低於期望值。*1.3.2樣品的獲取、保存和預(yù)處理對(duì)於未知水樣，在蒸餾後測(cè)一下pH。若pH不在7.2-V7.6範(fàn)圍內(nèi)，則應(yīng)增加緩衝液的用量。一般每250mg鈣要多加lOmL磷酸鹽緩衝溶液。國(guó)外也有推薦用硼酸鹽緩沖溶液將水樣緩衝至pH為9.5，進(jìn)行蒸餾，這樣可減少氰酸鹽和有機(jī)氮化合物(如甘氨酸、尿素、谷氨酸和乙酞氨等)的水解作用。這時(shí)尿素僅水解約700，而氰酸鹽約為500。也有介紹用氫氧化鈉將水樣調(diào)至中性後，加人少量粉狀氧化鎂進(jìn)行蒸餾的。*

1.3.3實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法1.3.3.1納氏試劑光度法

(1)納氏試劑光度法的原理碘化汞和碘化鉀的鹼性溶液與氨反應(yīng)生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，此顏色在較寬的波長(zhǎng)內(nèi)具有強(qiáng)烈吸收。通常測(cè)量波長(zhǎng)在410~425nm範(fàn)圍。(2)方法的適用範(fàn)圍本法最低檢出濃度為0.025mg/L(光度法)，測(cè)定上限為2mg/L。採(cǎi)用目視比色法，最低檢出濃度為0.02mg/L。水樣作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理後，本法可適用於地表水、地下水、工業(yè)水和生活污水中氨氮的測(cè)定。(3)納氏試劑的配製有關(guān)納氏試劑的配方與配製方法有種種方案，各有特點(diǎn)，其靈敏度、穩(wěn)定性等亦有所不同，大量文獻(xiàn)對(duì)納氏試劑的配製方法進(jìn)行了修正。如今，較流行的有下列三種配法。

*1.3.3實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法

1.3.3.1納氏試劑光度法①稱(chēng)取5g磺化鉀，溶於5mL無(wú)氨水中，分次加人少量二氯化汞溶液[2.5g氯化汞(HgCl2

溶於l0mL熱的無(wú)氨水中(加熱可增加氯化汞的溶解度)〕，不斷攪拌，直至微有朱紅色沉澱為止，冷卻後，加人氫氧化鉀溶液(15g氫氧化鉀溶於30mL無(wú)氨水中，充分冷卻後供用)，充分冷卻，加水稀釋至100mL。靜置1d，將上清液貯於棕色瓶?jī)?nèi)，蓋緊膠皮塞於低溫處保存，有效期為一個(gè)月。*1.3.3實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法

1.3.3.1納氏試劑光度法

②溶解100g碘化汞(HgI2)和70g碘化鉀於少量水中，攪拌下慢慢地加人到氫氧化鈉溶液中(在500mL水中溶解160g氫氧化鈉，冷卻)，並稀釋至1L。用帶橡皮塞的硼矽玻璃瓶貯存，在暗處保存試劑可穩(wěn)定一年。

③溶解35g碘化鉀和12.5g氯化汞於700mL水中，攪拌下，加人飽和的氯化汞溶液，直至出現(xiàn)微量紅色沉澱為止(約需40~50mL氯化汞溶液)。然後，加人到150mL含有120g氫氧化鈉的冷溶液中，冷卻後，稀釋至1L。加人1mL飽和氛化汞溶液，搖勻。蓋緊橡皮塞於暗處保存。取上清液使用。*1.3.3實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法

1.3.3.1納氏試劑光度法

(4)納氏試劑配製注意事項(xiàng)HgI2和KI的理論比(品質(zhì))為1.37:1.00，當(dāng)接近此理論比，則納氏試劑的靈敏度改善，當(dāng)KI過(guò)量則可引起靈敏度降低。配製堿液時(shí)，可因產(chǎn)生溶解熱使溶液溫度升高，兩液混合時(shí)，會(huì)產(chǎn)生汞離子沉澱，因此，堿液應(yīng)充分冷卻納氏試劑產(chǎn)生大量沉澱，影響試劑的靈敏度和比色的再現(xiàn)性，使用納氏試劑時(shí)，僅取用上清液，不要振搖和攪拌沉澱。*1.3.3實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法

1.3.3.1納氏試劑光度法

(5)顯色條件

①測(cè)量波長(zhǎng)納氏試劑與氨的生成物是一難溶的棕橙色沉澱，只有在較低濃度時(shí)，才能穩(wěn)定存在。有色溶液的最大吸收位於370nm波長(zhǎng)處，摩爾吸光係數(shù)為6.8X103L/(mol“cm)。為了避免有機(jī)物質(zhì)在紫外區(qū)的吸收干擾，提高測(cè)量精度，往往採(cǎi)用410nm,420nm,425nm或400--425nm波長(zhǎng)作為測(cè)量波長(zhǎng)。

*1.3.3實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法

1.3.3.1納氏試劑光度法②鹼度Geiger在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，加入氫氧化鉀，納氏反應(yīng)平衡向生成NH2Hg2IO方向移動(dòng)，即使pH的微小變化，對(duì)顏色強(qiáng)度亦有明顯的影響。並指出加人納氏試劑後，溶液的pH低於12，將不產(chǎn)生顏色反應(yīng)。Massmann進(jìn)一步指出，加人納氏試劑後，最後溶液顯色的pH適宜範(fàn)圍是11.8~12.40pH低於11.8，不產(chǎn)生顏色反應(yīng);pH高於12.4,溶液立即變渾，而無(wú)法測(cè)量吸光度。但各方法中堿的適宜用量不盡相同，它與不同納氏試劑中碘汞酸或碘化鉀的濃度以及氨的濃度範(fàn)圍有著密切的關(guān)係。*1.3.3實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法

1.3.3.1納氏試劑光度法③溫度進(jìn)行納氏顯色時(shí)，溫度的變化對(duì)顏色的強(qiáng)度以及混濁度有顯著影響，且將影響發(fā)色速率。提高溶液溫度，將使顏色變深。溶液清亮?xí)r溫度每變化100C,將使氨的回收量產(chǎn)生9%的變化。提高溶液溫度，達(dá)到最大顯色時(shí)，所需時(shí)間短;然後溫度越高越不穩(wěn)定，溶液易出現(xiàn)渾濁。*1.3.3實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法

1.3.3.1納氏試劑光度法(6)容易出現(xiàn)的問(wèn)題和注意點(diǎn)

①納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例，對(duì)顯色反應(yīng)的靈敏度有較大的影響;所配製的任何試劑，若有沉澱均應(yīng)過(guò)濾除去(若用濾紙過(guò)濾，應(yīng)用無(wú)氨水將濾紙洗淨(jìng))。納氏試劑是濃堿溶液，故不能用濾紙過(guò)濾。更方便的是用靜置後傾瀉法分離，取其上清液。用具膠塞的棕色硬質(zhì)玻璃瓶貯存。

②濾紙中常含痕量氨鹽，使用時(shí)注意用無(wú)氨水洗滌。所用玻璃器皿應(yīng)避免實(shí)驗(yàn)室空氣中氨的沾汙。*1.3.3實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法

1.3.3.1納氏試劑光度法

③酒石酸鉀鈉溶液空白值較高時(shí)，需將此溶液過(guò)濾以後，加納氏試劑5mL，於有色瓶中2~3d，取其上清液使用。

④納氏試劑配製不當(dāng)，隨著放置時(shí)間的延長(zhǎng)，會(huì)影響顯色靈敏度，並有可能線性變差，應(yīng)給予注意。

⑤納氏試劑毒性很強(qiáng)，故需注意使用。*1.3.3實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法

1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法(1)反應(yīng)機(jī)理①第一步是氨與次氯酸鹽反應(yīng)生成氛胺。

NH3+HOCl←→

NH2Cl+H20②第二步是氯胺與水楊酸反應(yīng)形成一個(gè)中間產(chǎn)物—5-氨基水楊酸。

③第三步是氨基水楊酸轉(zhuǎn)變?yōu)轷珌啺贰?/p>

*1.3.3實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法

1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法

④最後是鹵代醒亞胺與水楊酸縮合生成靛酚藍(lán)

(2)吸收光譜:靛酚藍(lán)有廣泛的吸收帶，最大吸收波長(zhǎng)位置與酚類(lèi)化合物的種類(lèi)和結(jié)構(gòu)有關(guān)，pH以及有機(jī)溶劑的存在對(duì)吸收峰的位置稍有影響。*1.3.3實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法

1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法

(3)pH的影響pH對(duì)每一步反應(yīng)幾乎都有本質(zhì)上的影響。最佳的pH值不僅隨酚類(lèi)化合物而不同，而且隨催化劑和掩蔽劑的不同而變化。此外，pH還影響著發(fā)色速度、顯色產(chǎn)物的穩(wěn)定性以及最大吸收波長(zhǎng)的位置。因此控制反應(yīng)的pH值是重要的。*1.3.3實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法

1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法

(4)酚類(lèi)化合物可採(cǎi)用的酚類(lèi)化合物，除苯酚外，尚有百里酚(賡香草酚)、水楊酸及其鹽、a-蔡酚、鄰甲氧基苯酚、鄰苯基苯酚、鄰氯酚、2一甲基一5-經(jīng)基喳琳、間甲苯酚。在這些酚類(lèi)化合物中，苯酚雖得到了廣泛的應(yīng)用，但其試劑較易氧化變質(zhì)，提純?cè)噭┹^繁，且毒性較大以及在反應(yīng)條件下能產(chǎn)生有害的對(duì)苯醒等缺點(diǎn)。百里酚的有限應(yīng)用，則主要是因?yàn)樗娘@色產(chǎn)物能被有機(jī)溶劑萃取濃縮，從而提高靈敏度。水楊酸被日益廣泛應(yīng)用，是因?yàn)榕c苯酚相比，它具有易溶於水、製備方便、試劑穩(wěn)定、毒性小、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)。

*1.3.3實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法

1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法(5)次氯酸鹽次氯酸鈉常作為次氯酸離子的來(lái)源。但已知濃度的次氯酸鈉也能通過(guò)有機(jī)氯化物的定量水解來(lái)製備。這類(lèi)有機(jī)氯化物有氯胺T和二氯三聚異氰酸鈉(NaDDT)。這些化合物的水解速度，則依賴(lài)於反應(yīng)條件。氯胺T的水解需要加熱，故不常用。NaDDT在使用上較方便，比次氯酸鈉更穩(wěn)定，無(wú)需經(jīng)常標(biāo)定，這些優(yōu)點(diǎn)使之應(yīng)用較廣。但在某些情況下也並非所宜，由於NaDDT能與蛋白質(zhì)和胺類(lèi)反應(yīng)而消耗試劑，以至當(dāng)樣品溶液中存在這些物質(zhì)時(shí)則產(chǎn)生誤差。*1.3.3實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法

1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法

(6)催化劑最早使用的催化劑是Mn2+，後來(lái)又發(fā)現(xiàn)丙酮也有催化作用，但它們的催化效果遠(yuǎn)遠(yuǎn)比不上現(xiàn)在廣泛應(yīng)用的硝普鈉(亞硝基鐵氰代鈉)。此外，鐵氛化鉀、水合五氰高鐵酸鈉等氰絡(luò)鹽也是良好的催化劑。氰絡(luò)鹽主要作用於反應(yīng)的兩個(gè)階段:首先是使通常在pH12~13條件下的抓胺變得穩(wěn)定，因而促進(jìn)水楊酸轉(zhuǎn)變成5-氨基水楊酸(這一步是控制反應(yīng)速度的決定步驟);其次是加速5-氨基水楊酸轉(zhuǎn)化成醒式結(jié)構(gòu)，並促進(jìn)後者與水楊酸縮合成靛酚藍(lán)染料。硝普鈉作為催化劑使用的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)體系中對(duì)它的濃度要求並不是十分嚴(yán)格的。*1.3.3實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法

1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法

(7)試劑加人的順序在大多數(shù)的方法中，首先加入酚類(lèi)，然後再加人次抓酸鹽相反的順序很少甚至沒(méi)有靛酚藍(lán)生成，特別是當(dāng)次氯酸鹽的濃度較高時(shí)。一些研究人員報(bào)導(dǎo)，靈敏度隨加人酚和次抓酸鈉的時(shí)間間隔的增加而減少，當(dāng)溫度增高時(shí)，這種時(shí)間間隔變得嚴(yán)格。這種現(xiàn)象的一個(gè)解釋是最初產(chǎn)物的氛胺是隨時(shí)間而衰退的。事實(shí)上，所有試劑以不同的順序，只要是迅速加入，都不降低靈敏度。

*1.3.3實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法

1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法(8)發(fā)色時(shí)間和溫度早期的不用催化劑的酚和次氯酸鹽的反應(yīng)，常應(yīng)用一個(gè)100℃的溫度，在此溫度下能相對(duì)達(dá)到最大發(fā)色強(qiáng)度。發(fā)色速度在37℃時(shí)，明顯地比在室溫(15~250C)下快。所以廣泛採(cǎi)用37℃作為發(fā)色溫度。為了獲得穩(wěn)定的最大吸光度，需要增加時(shí)間。我們發(fā)現(xiàn)，在硝普鈉催化的水楊酸體系中，若在100℃發(fā)色，顏色迅速消退。同時(shí)，在較高的溫度下發(fā)色，能引起有機(jī)氮化物的水解而帶來(lái)正干擾，也可能在高溫鹼性條件下引起氨的揮發(fā)。雖然在室溫下發(fā)色速度慢些，但0.5h就能達(dá)最大吸光度，即使在冬季室溫低時(shí)，1h發(fā)色時(shí)間也足夠了。*1.3.3實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法

1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法(9)顯色產(chǎn)物的穩(wěn)定性Berthelot反應(yīng)生成的靛酚藍(lán)是穩(wěn)定的。並且如果溶液避免吸收CO2和避免陽(yáng)光直射，可穩(wěn)定24h甚至更長(zhǎng)。由水楊酸產(chǎn)生的靛酚藍(lán)，在室溫下能穩(wěn)定24h以上，放置‘72h吸光度值僅下降15%。其餘的酚類(lèi)化合物如鄰抓酚生成的靛酚藍(lán)也能穩(wěn)定很長(zhǎng)時(shí)間。水楊酸體系在強(qiáng)日光直射下，顏色迅速變成棕褐色，但實(shí)驗(yàn)室光線則無(wú)影響。

(10)干擾及其消除許多金屬離子在鹼性條件下形成氫氧化物沉澱，因此使用掩蔽劑是必要的。經(jīng)我們?cè)囼?yàn)，酒石酸鹽或檸檬酸鹽都是良好的掩蔽劑，使用檸檬酸鹽作掩蔽劑時(shí)，一般來(lái)說(shuō)容許共存離子的量較大，但測(cè)定的實(shí)驗(yàn)條件則要求更苛刻。*

1.4總氮1.4.1鹼性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法概述大量的生活污水、農(nóng)田排水或含氮工業(yè)廢水排人天然水體中，使水中有機(jī)氮和各種無(wú)機(jī)氮化物的含量增加，生物和微生物大量繁殖，消耗水中的溶解氧，使水體品質(zhì)惡化。若湖泊、水庫(kù)中的氮含量超標(biāo)，會(huì)造成浮游植物繁殖旺盛，出現(xiàn)水體富營(yíng)養(yǎng)化狀態(tài)。因此，總氮是衡量水質(zhì)的重要指標(biāo)之一。總氮是指水中可溶性及懸浮顆粒中的含氮量?？偟膰?guó)家標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法是鹼性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法，適用於地表水、地下水的測(cè)定，可測(cè)定水中亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮、無(wú)機(jī)氨鹽、溶解態(tài)氨及大部分有機(jī)含氮化合物中氮的總和。*1.4總氮1.4.2鹼性過(guò)硫破鉀消解紫外分光光度法原理其原理是在60℃以上的鹼性水溶液中，過(guò)硫酸鉀與水反應(yīng)分解生成硫酸鉀和原子態(tài)氧，原子態(tài)氧在120~140℃時(shí)，可使水中的含氮化合物氧化為硝酸鹽，用紫外分光光度法於波長(zhǎng)220nm和275nm處分別測(cè)量吸光度，用兩波長(zhǎng)吸光度測(cè)定值之差求得校準(zhǔn)吸光度A220和A275，按式(1-1)求出校正吸光度A:A=A220一2A275(1-1)按A的值查校準(zhǔn)曲線並計(jì)算總氮(以N03-N計(jì))含量。*1.4.3.1試劑和材料

(1)無(wú)氨水按下述方法之一製備。離子交換法:將蒸餾水通過(guò)一個(gè)強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂(氫型)柱，流出液收集在帶有密封玻璃蓋的玻璃瓶中。蒸餾法:在1000mL蒸餾水中加人0.l0mL硫酸(p=1.84g/mL)，並在全玻璃蒸餾器中重蒸餾，棄去前50mL餾出液，然後將餾出液收集在帶有玻璃塞的玻璃瓶中。

(2)氫氧化鈉溶液，200g/L:稱(chēng)取20g氫氧化鈉(NaOH)，溶於無(wú)氨水中，稀釋至1000mL,溶液存放在聚乙烯瓶中，最長(zhǎng)可貯存一周。

(3)鹽酸溶液，1+9*1.4總氮1.4.3分析方法及步驟1.4總氮

1.4.3分析方法及步驟

(4)硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液

①硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，CN=100mg/L硝酸鉀(KN03)在105~110℃烘箱中乾燥3h，在乾燥器中冷卻後，稱(chēng)取0.7218g,溶於無(wú)氨水中，移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線在0~10℃暗處保存，或加人1~2mL三氯甲烷保存，可穩(wěn)定6個(gè)月。

②硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液，CN=l0mg/L將貯備液用水稀釋10倍而得。使用時(shí)配製。

(5)硫酸溶液，1+350(6)鹼性過(guò)硫酸鉀溶液稱(chēng)取408過(guò)硫酸鉀(KZSZO8)，另稱(chēng)取15g氫氧化鈉(NaOH)，溶於無(wú)氨水中，稀釋至1000mL,溶液存放在聚乙烯瓶?jī)?nèi)，最長(zhǎng)可貯存一周。*1.4.3.2儀器和設(shè)備該方法需要實(shí)驗(yàn)室常用儀器及下列儀器:紫外分光光度計(jì)及l(fā)0mm石英比色皿;醫(yī)用手提式蒸氣滅菌器或家用壓力鍋(壓力為1.1~1.4kg/cm2)，鍋內(nèi)溫度120~1240C,具玻璃磨口塞比色管，25mL.1.4.3.3分析步驟

(1)採(cǎi)樣在水樣採(cǎi)集後立即放人冰箱中或低於4℃的條件下保存，但不得超過(guò)24h0水樣放置時(shí)間較長(zhǎng)時(shí)，可在1000mL水樣中加人約0.5mL硫酸(p=1.84g/mL),酸化到pH<2，並儘快測(cè)定。樣品可貯存在玻璃瓶中。

(2)試樣的製備取實(shí)驗(yàn)室樣品用氫氧化鈉溶液或硫酸溶液調(diào)節(jié)pH至5~9從而制得試樣。

*1.4總氮1.4.3分析方法及步驟(3)測(cè)定

①用無(wú)分度吸管取10.00mL試樣，TN超過(guò)100μg時(shí)，可減少取樣量並加無(wú)氨水稀釋至l0mL置於比色管中。

②試樣不含懸浮物時(shí)，按下述步驟進(jìn)行。

a.加人5mL鹼性過(guò)硫酸鉀溶液，塞緊磨口塞用布及繩等方法紮緊瓶塞，以防彈出。b.將比色管置於醫(yī)用手提蒸氣滅菌器中，加熱，使壓力錶指針到1.1~1.4kg/cm2.此時(shí)溫度達(dá)120~124℃後開(kāi)始計(jì)時(shí)。或?qū)⒈壬苤渺都矣脡毫﹀佒?，加熱至頂壓閥吹氣時(shí)開(kāi)始計(jì)時(shí)。保持此溫度加熱半小時(shí)。

c.冷卻、開(kāi)閥放氣，移去外蓋，取出比色管並冷至室溫。

d.加鹽酸((1+9)1mL，用無(wú)氨水稀釋至25mL標(biāo)線，混勻。*1.4總氮1.4.3分析方法及步驟

e.移取部分溶液至l0mm石英比色皿中，在紫外分光光度計(jì)上，以無(wú)氨水作參比，分別在波長(zhǎng)為220nm與275nm處測(cè)定吸光度，並用式(1-1)計(jì)算出校正吸光度A。

③試樣含懸浮物時(shí)，先按上述②中a~d步驟進(jìn)行，然後待澄清後移取上清液到石英比色皿中。再按上述②中e步驟繼續(xù)進(jìn)行測(cè)定。

(4)空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)除以l0mL無(wú)氨水代替試樣外，采用與測(cè)定完全相同的試劑、用量和分析步驟進(jìn)行平行操作。注:當(dāng)測(cè)定在接近檢測(cè)限時(shí)，必須控制空白試驗(yàn)的吸光度A。不超過(guò)0.03，超過(guò)此值，要檢查所用水、試劑、器皿和家用壓力鍋或醫(yī)用手提滅菌器的壓力。*1.4總氮1.4.3分析方法及步驟

（5)校準(zhǔn)

①校準(zhǔn)系列的製備

a.用分度吸管向一組(10支)比色管中，分別加人硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0.0,0.10mL,0.30mL，0.50mL,0.70mL,1.00mL,3.00mL，5.00mL,7.00mL,10.00mL。加無(wú)氨水水稀釋至10.00mL。

b.按測(cè)定②中a~e步驟進(jìn)行測(cè)定。

②校準(zhǔn)曲線的繪製零濃度(空白)溶液和其他硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液制得的校準(zhǔn)系列完成全部分析步驟，於波長(zhǎng)220nm和275nm處測(cè)定吸光度後，分別按下式求出除零濃度外其他校準(zhǔn)系列的校正吸光度A，和零濃度的校正吸光度Ab及其差值A(chǔ)r*1.4總氮1.4.3分析方法及步驟1.4總氮

1.4.3分析方法及步驟A=As220一2As275(1-2)Ab=Ab220一2A275(1-3)Ar=As一Ab(1-4)式中AS220—標(biāo)準(zhǔn)溶液在220nm波長(zhǎng)的吸光度;As275—標(biāo)準(zhǔn)溶液在275nm波長(zhǎng)的吸光度;An220—零濃度(空白)溶液在220nm波長(zhǎng)的吸光度;Ab275零濃度(空白)溶液在275nm波長(zhǎng)的吸光度。按Ar值與相應(yīng)的N03-N含量(μg)繪製校準(zhǔn)曲線。*1.4總氮

1.4.3分析方法及步驟(6)計(jì)算方法按式(1-1)計(jì)算得試樣校正吸光度Ar在校準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)的總氮微克數(shù)，總氮含量CN(mg/L)按下式計(jì)算:

式中m—試樣測(cè)出含氮量，

V—測(cè)定用試樣體積，*1.4.5注意事項(xiàng)測(cè)定中干擾物主要是碘離子和溴離子，碘離子相對(duì)於總氮含量的2.2倍以上，溴離子相對(duì)於總氮含量的3.4倍以上有干擾。某些有機(jī)物在本規(guī)定的測(cè)定條件下不能完全轉(zhuǎn)化為硝酸鹽時(shí)對(duì)測(cè)定有影響。實(shí)驗(yàn)中所用玻璃器皿可以用鹽酸(1+9)或硫酸(1+35)浸泡，清洗後再用水沖洗數(shù)次。*1.4總氮1.4.3分析方法及步驟

1.5總磷

1.5.1概述.

磷在自然界中分布很廣，與氧化合能力較強(qiáng)，因此在自然界中沒(méi)有單質(zhì)磷。在天然水和廢水中，磷幾乎都以各種磷酸鹽的形式存在。它們分別為正磷酸鹽、縮合磷酸鹽(焦磷酸鹽、偏磷酸鹽和多磷酸鹽)和有機(jī)結(jié)合的磷酸鹽，存在於溶液和懸浮物中。在淡水和海水中的平均含量分別為0.02mg/L和0.088mg/L。這些形式的磷酸鹽有其各自不同的來(lái)源，在水處理過(guò)程中往往加入少量某種縮合磷酸鹽;洗衣水及其他洗滌用水中含有縮合磷酸鹽，因這些物質(zhì)是許多高效洗滌劑的主要成分之一;處理鍋爐用水廣泛使用磷酸鹽;在農(nóng)業(yè)用肥料和農(nóng)藥中含有正磷酸鹽和有機(jī)磷，當(dāng)施於農(nóng)業(yè)或者培植土?xí)r，會(huì)被暴雨徑流和融雪帶人地表水中，有機(jī)磷常常由人體廢物和殘留物帶人污水中;有機(jī)磷酸鹽主要在生物過(guò)程中形成，也可能由生物處理過(guò)程中正磷酸轉(zhuǎn)化而來(lái)。*1.5.1.1檢測(cè)總磷的意義磷和氮是生物生長(zhǎng)必需的營(yíng)養(yǎng)元素，水質(zhì)中含有適度的營(yíng)養(yǎng)元素會(huì)促進(jìn)生物和微生物生長(zhǎng)，令人關(guān)注的是磷對(duì)湖泊、水庫(kù)、海灣等封閉狀水域，或者水流遲緩的河流富營(yíng)養(yǎng)化具有特殊的作用。由於人為因素，在水域中的磷逐漸富集，伴隨著藻類(lèi)異常增殖，使水質(zhì)惡化的過(guò)程稱(chēng)為“富營(yíng)養(yǎng)化”。在這個(gè)過(guò)程中，水體由於藻類(lèi)大量增殖和腐爛分解損耗水中的溶解氧，有害於魚(yú)類(lèi)等水生動(dòng)物的生長(zhǎng)，藻類(lèi)大量增殖逐漸降低水的透明度，並使湖水帶有腥味。隨著水理化性質(zhì)的變化，降低了水資源在飲用、遊覽和養(yǎng)殖等方面的利用價(jià)值。淺水湖泊嚴(yán)重的富營(yíng)養(yǎng)化往往導(dǎo)致湖泊沼澤化，致使湖泊死亡。為了保護(hù)水質(zhì)，控制危害，在環(huán)境監(jiān)測(cè)中總磷已列人正式的監(jiān)測(cè)專(zhuān)案。各國(guó)都制訂了磷的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)和排放標(biāo)準(zhǔn)。*1.5總磷

1.5.1概述1.5.1.2檢測(cè)分析方法的評(píng)述總磷分析方法由兩個(gè)步驟組成。第一步可由氧化劑過(guò)硫酸鉀、硝酸一過(guò)氯酸、硝酸一硫酸、硝酸鎂或者紫外照射，將水樣中不同形態(tài)的磷轉(zhuǎn)化成磷酸鹽。第二步測(cè)定正磷酸，從而求得總磷含量。磷酸根分析方法基於酸性條件下，磷酸根同鋁酸按(或同時(shí)存在酒石酸銻鉀)生成磷鋁雜多酸。磷鑰雜多酸用還原劑抗壞血酸或者氯化亞錫還原成藍(lán)色的絡(luò)合物(簡(jiǎn)稱(chēng)鑰藍(lán)法)，也可以用鹼性染料生成多元有色絡(luò)合物，直接進(jìn)行分光光度測(cè)定。由於磷鑰雜多酸內(nèi)磷與鋁組成之比為1，2，通過(guò)測(cè)定鋁而間接求得磷鑰雜多酸中磷酸根含量能起放大作用，從而提高了磷分析的靈敏度，通常稱(chēng)這種測(cè)定磷的方法為間接法。*1.5.1概述

上述反應(yīng)同時(shí)含有釩酸按時(shí)，能生成黃色磷鑰釩多元雜多酸絡(luò)合物，借此進(jìn)行分光光度計(jì)測(cè)定。該法也稱(chēng)釩鑰黃法，它的顯色範(fàn)圍寬，在0.2~1.6的酸性介質(zhì)均能顯色，色澤極其穩(wěn)定。此法干擾少，絕大多數(shù)陽(yáng)離子及陰離子對(duì)測(cè)定沒(méi)有影響。本身有色澤的離子如鉻、鎳、鑽可以用試劑空白抵消;硫化物干擾用澳水氧化消除;多量的銳、袒、欽、錯(cuò)可加人氟化按和過(guò)量鑰酸按掩蔽。氟化物、牡、秘、硫代硫酸鹽、硫氰酸鹽引起負(fù)干擾，只有水樣加熱時(shí)二氧化矽和砷酸鹽產(chǎn)生正干擾。但方法的靈敏度遠(yuǎn)比鑰藍(lán)法低，因此一般僅應(yīng)用於工業(yè)廢水中高含量磷的分析。*1.5.1概述1.5.2樣品的獲取、保存和預(yù)處理磷的水樣不穩(wěn)定，最好採(cǎi)集後立即分析，這樣試樣變化可能最小。如果分析不能在採(cǎi)集後立即進(jìn)行，每升試樣加濃硫酸1mL進(jìn)行防腐，再貯於棕色玻璃瓶裏放置於冰箱內(nèi)。僅僅分析總磷，試樣沒(méi)有必要防腐。由於磷酸鹽可能會(huì)吸附於塑膠瓶壁上，故不可用塑膠瓶貯存，所有玻璃容器都要用稀的熱鹽酸沖洗，再用蒸餾水沖洗數(shù)次。水樣中各種磷酸鹽按圖(1-2)預(yù)處理，可分別求得總磷總有機(jī)磷、總酸可水解性磷、可濾活性磷、可濾酸可水解性磷、可濾性有機(jī)磷、總不可濾性磷、不可濾活性磷、不可濾酸可水解性磷、不可濾性有機(jī)磷。*1.5總磷*

1.5總磷

1.5.3過(guò)硫酸鉀一相藍(lán)法1.5.3.1過(guò)硫酸鉀消解

(1)原理過(guò)硫酸鉀溶液在高壓釜內(nèi)經(jīng)120℃加熱，產(chǎn)生如下反應(yīng)

K2S2O8+H2O一2KHS04+1/202

乙從而將水中存在的有機(jī)磷、無(wú)機(jī)磷和懸浮磷氧化成正磷酸。

(2)試劑5%過(guò)硫酸鉀溶液，溶解5g過(guò)硫酸鉀於水中，並稀釋至100mL。*(3)步驟

①吸取25.0mL混勻水樣(必要時(shí)，酌情少取水樣，並加水至25mL，使含磷量不超過(guò)30μg)於50mL具塞刻度管中，加過(guò)硫酸鉀溶液4mL，加塞後管口包一小塊紗布並用線紮緊，以免加熱時(shí)玻璃塞沖出。將具塞刻度管放在大燒杯中，置於高壓蒸汽消毒器或壓力鍋中加熱，待鍋內(nèi)壓力達(dá)1.1kg/cm2(相應(yīng)溫度為1200C)時(shí)，調(diào)節(jié)電爐溫度使保持此壓力30min後，停止加熱，待壓力錶指針降至零後取出放冷。如溶液混濁，則用濾紙過(guò)濾，洗滌後定容。

②試劑空白和標(biāo)準(zhǔn)溶液系列也經(jīng)同樣的消解操作。

(4)應(yīng)用範(fàn)圍過(guò)硫酸鉀消解方法具有操作簡(jiǎn)單、結(jié)果穩(wěn)定的優(yōu)點(diǎn)，適用於絕大多數(shù)的地表水和一部分工業(yè)廢水。*1.5總磷

1.5.3過(guò)硫皿鉀一相藍(lán)法僅下列三種水不適合:①未經(jīng)處理的工業(yè)廢水;②含有大量鐵、鋁、鈣等金屬鹽和有機(jī)物的廢水;③貧氧水。

*1.5總磷

1.5.3過(guò)硫皿鉀一相藍(lán)法1.5總磷

1.5.3過(guò)硫酸鉀一相藍(lán)法1.5.3.2鉬藍(lán)分光光度法

(1)方法原理在酸性條件下，正磷酸鹽與鑰酸按、酒石酸銻氧鉀反應(yīng)，生成磷鑰雜多酸，被還原劑抗壞血酸還原，則變成藍(lán)色絡(luò)合物，通常即稱(chēng)磷鑰藍(lán)。

(2)干擾及消除砷含量大於2mg/L有干擾，可用硫代硫酸鈉除去。硫化物含量大於2mg/L有干擾，在酸性條件下通氮?dú)饪梢猿ァＡ鶅r(jià)鉛鉻大於50mg/L有干擾，用亞硫酸鈉除去。亞硝酸鹽大於lmg/L有幹?jǐn)_，用氧化消解或加氨磺酸均可以除去。鐵濃度為20mg/L，使結(jié)果偏低5%;銅濃度達(dá)lOmg/L不干擾;氟化物小於70mg/L也不干擾。水中大多數(shù)常見(jiàn)離子對(duì)顯色的影響可以忽略。

(3)方法的適用範(fàn)圍本方法的最低檢出濃度為0.Olmg/L(吸光度A=0.O1時(shí)所對(duì)應(yīng)的濃度);測(cè)定上限為0.6mg/L。可適用於測(cè)定地表水、生活污水及化工、磷肥、機(jī)加工金屬表面磷化處理、農(nóng)藥、鋼鐵、焦化等行業(yè)的工業(yè)廢水中的正磷酸鹽。*1.5總磷

1.5.3過(guò)硫酸鉀一相藍(lán)法(4)儀器分光光度計(jì)。

(5)試劑

①1+1硫酸。

②10%抗壞血酸溶液溶解l0g抗壞血酸於水中，並稀釋至100mL。該溶液貯存在棕色玻璃瓶，在約4℃可穩(wěn)定幾周。如顏色變黃，則棄去重配。

③鑰酸鹽溶液溶解13g鋁酸錢(qián)於100mL水中。溶解0.35g酒石酸銻氧鉀於100mL中。在不斷攪拌下，將鑰酸錢(qián)溶液徐徐加到300mL1+1硫酸中，加酒石酸銻氧鉀溶液並混合均勻，貯存在棕色的玻璃瓶中於約4℃保存，至少穩(wěn)定2個(gè)月。*1.5總磷

1.5.3過(guò)硫酸鉀一相藍(lán)法④濁度一色度補(bǔ)償液混合兩份體積的1+1硫酸和一份體積的10%抗壞血酸溶液。此溶液當(dāng)天配製。

⑤磷酸鹽貯備溶液將優(yōu)級(jí)純磷酸二氫鉀於110℃乾燥2h，在幹燥器中放冷。稱(chēng)取0.2197g溶於水，移人1000mL容量瓶中。加1十1硫酸5mL，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含50.0μg磷(以P計(jì))。

⑥磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液吸取10.00mL磷酸鹽貯備液於250mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含2.00μg磷。臨用時(shí)現(xiàn)配。*1.5總磷

1.5.3過(guò)硫酸鉀一相藍(lán)法

（6)步驟

①標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪製取數(shù)支50mL具塞比色管，分別加入磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液0、0.50mL,1.00mL,3.00mL,5.0mL,l0.0mL,15.0mL，加水至50mL。

a.顯色:向比色管中加人1mL10%抗壞血酸溶液，混勻，30s後加2mL鑰酸鹽溶液充分混合，放置15min。

b.測(cè)量:用l0mm或30mm比色皿，於700nm波長(zhǎng)處，以零濃度溶液為參比，測(cè)量吸光度。

②樣品測(cè)定分取適量經(jīng)濾膜過(guò)濾或消解的水樣(使含磷量不超過(guò)30μg)加人50mL比色管中，用水稀釋至標(biāo)線。以下按繪製校準(zhǔn)曲線的步驟進(jìn)行顯色和測(cè)量。減去空白試驗(yàn)的吸光度，並從校準(zhǔn)曲線上查出含磷量。*1.5總磷

1.5.3過(guò)硫酸鉀一相藍(lán)法

(7)注意事項(xiàng)

①如試樣中色度影響測(cè)量吸光度時(shí)，需做補(bǔ)償校正。在50mL比色管中，分取與樣品測(cè)定相同量的水樣，定容後加入3mL濁度補(bǔ)償液，測(cè)量吸光度，然後從水樣的吸光度中減去校正吸光度。

②室溫低於13℃時(shí)，可在20~30℃水浴中顯15min。

③操作所用的玻璃器皿可用1+1鹽酸浸泡2h，或用不含磷酸鹽的洗滌劑刷洗。

④比色皿用後應(yīng)以稀硝酸或鉻酸洗液浸泡片刻，以除去吸附的相藍(lán)有色物。*1.6總有機(jī)碳(TOC)

1.6.1總有機(jī)碳的定義總有機(jī)碳(TOC)，是以碳的含量表示水體中有機(jī)物質(zhì)總量的綜合指標(biāo)。由於TOC的測(cè)定採(cǎi)用燃燒法，因此能將有機(jī)物全部氧化，它比BOD5或COD更能直接表示有機(jī)物的總量，因此常常被用來(lái)評(píng)價(jià)水體中有機(jī)物污染的程度。

TOC是將水樣中的有機(jī)物中的碳通過(guò)燃燒或化學(xué)氧化轉(zhuǎn)化成二氧化碳，通過(guò)紅外吸收測(cè)定二氧化碳的量，從而也就測(cè)定了有機(jī)物中的總有機(jī)碳。總有機(jī)碳包含了水中懸浮的或吸附於懸浮物上的有機(jī)物中的碳和溶解於水中的有機(jī)物的碳，後者稱(chēng)為溶解性有機(jī)碳(DOC)。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)測(cè)定總有機(jī)碳的燃燒氧化一非分散紅外吸收法進(jìn)行了規(guī)定。*1.6.2總有機(jī)碳的物理化學(xué)愈義總有機(jī)碳是反映水質(zhì)受到有機(jī)物污染的替代水質(zhì)指標(biāo)之一，和其他水質(zhì)替代指標(biāo)一樣，它不反映水質(zhì)中那些具體的有機(jī)物的特性，而是反映各個(gè)污染物中所含碳的量，其數(shù)量愈高，表明水受到的有機(jī)物污染愈多。1979年國(guó)際供水協(xié)會(huì)將水源水質(zhì)按DOC值分為4類(lèi)，見(jiàn)表1-40

在日常檢測(cè)中，一般水體的總有機(jī)碳或溶解性有機(jī)碳變化不會(huì)太大，一旦有突發(fā)性的增加，表明水質(zhì)受到意外的污染。*1.6總有機(jī)碳(TOC)1.6總有機(jī)碳(TOC)1.6.3燃燒氧化-非分散紅外吸收法的適用範(fàn)圍本法適用於工業(yè)廢水、生活污水及地表水中總有機(jī)碳的測(cè)定，測(cè)定濃度範(fàn)圍為0.5~100mg/L，高濃度樣品可進(jìn)行稀釋測(cè)定，檢測(cè)下限為0.5mg/L。*1.6總有機(jī)碳(TOC)1.6.4側(cè)定方法1.6.4.1差減法測(cè)定總有機(jī)碳將試樣連同淨(jìng)化空氣(乾燥並除去二氧化碳)分別導(dǎo)人高溫燃燒管中，經(jīng)高溫燃燒管的水樣受高溫催化氧化，使有機(jī)化合物和無(wú)機(jī)碳酸鹽均轉(zhuǎn)化成為二氧化碳，經(jīng)低溫反應(yīng)管的水樣受酸化而使無(wú)機(jī)碳酸鹽分解成二氧化碳，其所生成的二氧化碳依次引人非色散紅外線檢測(cè)器。由於一定波長(zhǎng)的紅外線被二氧化碳選擇吸收，在一定濃度範(fàn)圍內(nèi)二氧化碳對(duì)紅外線吸收的強(qiáng)度與二氧化碳的濃度成正比，故可對(duì)水樣總碳(TC>和無(wú)機(jī)碳(IC)進(jìn)行定量測(cè)定?？偺寂c無(wú)機(jī)碳的差值，即為總有機(jī)碳。*6總有機(jī)碳(TOC)

1.6.4側(cè)定方法

1.6.4.2直接法測(cè)定總有機(jī)碳將水樣酸化後曝氣，將無(wú)機(jī)碳酸鹽分解生成二氧化碳去除，再注人高溫燃燒管中，可直接測(cè)定總有機(jī)碳。但由於在曝氣過(guò)程中會(huì)造成水中揮發(fā)性有機(jī)物的損失而產(chǎn)生測(cè)定誤差，因此其測(cè)定結(jié)果只是不可吹出的有機(jī)碳，而不是TOC。*1.6.5測(cè)量方法1.6.5.1試劑配製

除另有說(shuō)明外，均為分析純?cè)噭?，所用水均為無(wú)二氧化碳蒸餾水。

①無(wú)二氧化碳蒸餾水:將重蒸餾水在燒杯中煮沸蒸發(fā)(蒸發(fā)量10%)稍冷，裝人插有堿石灰管的下口瓶中備用。

②鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4

）:優(yōu)級(jí)純。

③無(wú)水碳酸鈉(NaHCO3):優(yōu)級(jí)純。

④碳酸氫鈉(NaHC03):優(yōu)級(jí)純，存放於乾燥器中。

⑤有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，C=400mg/L:稱(chēng)取鄰苯二甲酸氫鉀(預(yù)先在110~120℃乾燥2h，置於幹煤器中冷卻至室溫)0.8500g，溶解於水中，移人1000mL容量瓶?jī)?nèi)，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。在低溫(4℃)冷藏條件下可保存48d。*1.6總有機(jī)碳(TOC)1.6總有機(jī)碳(TOC)

1.6.5測(cè)量方法⑥有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)溶液，C=100mg/L:準(zhǔn)確吸取25.OOmL有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，置於100mL容量瓶?jī)?nèi)，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。此溶液用時(shí)現(xiàn)配。

⑦無(wú)機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，C=400mg/L:稱(chēng)取碳酸氫鈉(預(yù)先在乾燥器中乾燥)1.400g和無(wú)水碳酸鈉(預(yù)先在270℃下乾燥2h，置於乾燥器中，冷卻至室溫)1.7708溶解於水中，轉(zhuǎn)人1000mL容量瓶?jī)?nèi)，稀釋至標(biāo)線，混勻。

⑧無(wú)機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)溶液，C=100mg/L:準(zhǔn)確吸25.00mL無(wú)機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，置於100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。此溶液用時(shí)現(xiàn)配。*1.6總有機(jī)碳(TOC)

1.6.5測(cè)量方法1.6.5.2儀器及工作條件

(1)非色散紅外吸收TOC分析儀。工作條件如下。

①環(huán)境溫度:5~35℃.②工作電壓:儀器額定電壓，交流電。

③總碳燃燒管溫度及無(wú)機(jī)碳反應(yīng)管溫度選定:按儀器說(shuō)明書(shū)規(guī)定的儀器條件設(shè)定。*1.6總有機(jī)碳(TOC)

1.6.5測(cè)量方法④載氣流量:150~180mL/min，按儀器說(shuō)明書(shū)規(guī)定的儀器條件設(shè)定。

(2)單筆記錄儀或微機(jī)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，與儀器匹配。工作條件如下。

①工作電壓:儀器額定電壓，直流電。

②記錄紙速:2.5mm/min。

(3)微量注射器:50.0μL(具刻度)。*1.6總有機(jī)碳(TOC)

1.6.5測(cè)量方法1.6.5.3操作步驟

(1)儀器的調(diào)試按說(shuō)明書(shū)調(diào)試TOC分析儀及記錄儀或微機(jī)數(shù)據(jù)讀取系統(tǒng)。選擇好靈敏度、測(cè)量範(fàn)圍擋、總碳燃燒管溫度及