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專題檢測(四)化學反應與能量變化一、選擇題(每小題有1~2個選項符合題意)1.下列電池工作時,O2在正極放電的是()A.鋅錳電池B.氫燃料電池C.鉛蓄電池D.鎳鎘電池解析:選BA中正極放電的是MnO2,B中正極放電的是O2,C中正極放電的是PbO2,D中正極放電的是NiOOH。2.物質(zhì)(t-BuNO)2在正庚烷溶劑中發(fā)生如下反應:(t-BuNO)22(t-BuNO)ΔH=+50.5kJ·mol-1,Ea=90.4kJ·mol-1。下列圖像合理的是()解析:選DΔH>0,此反應為吸熱反應,生成物的總能量大于反應物的總能量,B、C項錯誤;再根據(jù)Ea和ΔH的比例關(guān)系可知D項正確。3.(2019·常州一中模擬)用H2O2和H2SO4的混合溶液可溶出印刷電路板中的銅,其熱化學方程式為Cu(s)+H2O2(l)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+2H2O(l)ΔH。已知:①Cu(s)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+H2(g) ΔH1=+64kJ·mol-1②2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g) ΔH2=-196kJ·mol-1③H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l) ΔH3=-286kJ·mol-1下列說法不正確的是()A.反應①可通過銅作電極電解稀H2SO4的方法實現(xiàn)B.反應②在任何條件下都能自發(fā)進行C.若H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(g)ΔH4,則ΔH4<ΔH3D.ΔH=-320kJ·mol-1解析:選C用銅作電極電解稀H2SO4時,兩個電極的反應分別為Cu-2e-=Cu2+、2H++2e-=H2↑,總反應為Cu+2H+eq\o(=,\s\up7(電解))Cu2++H2,A項正確;反應②的ΔH<0,ΔS>0,則在任何條件下均能自發(fā)進行,B項正確;因為H2O(g)所具有的能量較H2O(l)高,則反應H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(g)放出的熱量較少,ΔH4>ΔH3,C項錯誤;由蓋斯定律可得ΔH=ΔH1+eq\f(1,2)ΔH2+ΔH3=-320kJ·mol-1,D項正確。4.鎂及其化合物一般無毒(或低毒)、無污染,且鎂電池放電時電壓高而平穩(wěn)。其中一種鎂電池的反應為xMg+Mo3S4eq\o(,\s\up7(放電),\s\do5(充電))MgxMo3S4,下列說法錯誤的是()A.放電時Mg2+向正極遷移B.放電時正極反應為Mo3S4+2xe-=Mo3Seq\o\al(2x-,4)C.充電時Mo3S4發(fā)生氧化反應D.充電時陰極反應為Mg2++2e-=Mg解析:選C電池放電時,相當于原電池,電解質(zhì)溶液中陽離子(Mg2+)向正極遷移,A正確;放電時,正極上Mo3S4發(fā)生還原反應,B正確;充電時是電解池,Mo3S4是產(chǎn)物,C錯誤;充電時,陰極為陽離子(Mg2+)發(fā)生還原反應,D正確。5.某固體酸燃料電池以CsHSO4固體為電解質(zhì)傳遞H+,其基本結(jié)構(gòu)如圖所示,電池總反應可表示為2H2+O2=2H2O,下列有關(guān)說法正確的是()A.電子通過外電路從b極流向a極B.b極上的電極反應式為O2+2H2O+4e-=4OH-C.每轉(zhuǎn)移0.1mol電子,消耗1.12L的H2D.H+由a極通過固體酸電解質(zhì)傳遞到b極解析:選D由電極反應式可知,H2通入的一極為負極,O2通入的一極為正極,故a為負極、b為正極,電子應該是通過外電路由a極流向b極,A錯誤;b極上的電極反應式為O2+4e-+4H+=2H2O,B錯誤;沒有明確此時是否處于標準狀況,故無法計算消耗H2的體積,C錯誤。6.在固態(tài)金屬氧化物電解池中,高溫共電解H2O-CO2混合氣體制備H2和CO是一種新的能源利用方式,基本原理如圖所示。下列說法不正確的是()A.X是電源的負極B.陰極的反應式:H2O+2e-=H2↑+O2-,CO2+2e-=CO+O2-C.總反應可表示為H2O+CO2eq\o(=,\s\up7(電解),\s\do5())H2+CO+O2D.陰、陽兩極生成的氣體的物質(zhì)的量之比是1∶1解析:選DA.從圖示可看出,與X相連的電極發(fā)生H2O→H2、CO2→CO的轉(zhuǎn)化,均得電子,應為電解池的陰極,則X為電源的負極,A正確;B.陰極H2O→H2、CO2→CO均得電子發(fā)生還原反應,電極反應式分別為H2O+2e-=H2↑+O2-、CO2+2e-=CO+O2-,B正確;C.從圖示可知,陰極生成H2和CO的同時,陽極有O2生成,所以總反應可表示為H2O+CO2eq\o(=,\s\up7(電解),\s\do5())H2+CO+O2,C正確;D.從總反應方程式可知,陰極生成2mol氣體(H2、CO各1mol)、陽極生成1mol氣體(氧氣),所以陰、陽兩極生成的氣體物質(zhì)的量之比為2∶1,D錯誤。7.(2019·連云港模擬)用如圖裝置電解硫酸鉀溶液制取氫氣、氧氣、硫酸和氫氧化鉀。從開始通電時,收集B和C逸出的氣體。1min后測得B口的氣體體積為C口處的一半,下列說法不正確的是()A.電源左側(cè)為正極B.電解槽左側(cè)的電極反應方程式為2H2O-4e-=O2↑+4H+C.D口導出的溶液為KOH溶液,且濃度比剛加入電解槽右側(cè)時的濃度小D.在標準狀況下,若1min后從C口處收集到的氣體比B口處收集到的氣體多2.24L,則有0.1NA個SOeq\o\al(2-,4)通過陰離子膜解析:選CD根據(jù)題意,電極應為惰性電極,左側(cè)電極為陽極,右側(cè)電極為陰極,電極反應式為陽極:4OH--4e-=2H2O+O2↑(或2H2O-4e-=O2↑+4H+);陰極:4H++4e-=2H2↑(或4H2O+4e-=2H2↑+4OH-);A、B均正確;C項,右側(cè)由于H+放電,產(chǎn)生KOH,所以其濃度比剛加入電解槽右側(cè)時的濃度大;D項,設(shè)產(chǎn)生O2為xmol,則產(chǎn)生H2為2xmol,2x-x=0.1mol,x=0.1mol,消耗的OH-為0.4mol,則有0.2NA個SOeq\o\al(2-,4)通過陰離子膜。8.用酸性甲醛燃料電池為電源進行電解的實驗裝置如圖所示,下列說法中正確的是()A.當a、b都是銅作電極時,電解的總反應方程式為2CuSO4+2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))2H2SO4+2Cu+O2↑B.燃料電池工作時,正極反應為O2+2H2O+4e-=4OH-C.當燃料電池消耗22.4L甲醛氣體時,電路中理論上轉(zhuǎn)移2mole-D.燃料電池工作時,負極反應為HCHO+H2O-2e-=HCOOH+2H+解析:選D由題中裝置圖可知,左邊是原電池裝置,右邊是電解池裝置。通入HCHO的一極是負極,通入O2的一極是正極,a是陰極,b是陽極。當a、b都是銅作電極時,a極反應為Cu2++2e-=Cu,b極反應為Cu-2e-=Cu2+,A項錯誤;燃料電池工作時,正極是氧氣得到電子發(fā)生還原反應,電解質(zhì)為酸性電解質(zhì),所以電極反應為O2+4H++4e-=2H2O,B項錯誤;沒有給出氣體所處的溫度和壓強,甲醛氣體的體積為22.4L時其物質(zhì)的量不一定為1mol,C項錯誤;燃料電池工作時,甲醛失去電子,發(fā)生氧化反應HCHO+H2O-2e-=HCOOH+2H+,D項正確。二、非選擇題9.能源是國民經(jīng)濟發(fā)展的重要基礎(chǔ),我國目前使用的能源主要是化石燃料。(1)在25℃、101kPa時,16gCH4完全燃燒生成液態(tài)水時放出的熱量是890.3kJ,則CH4燃燒的熱化學方程式為___________________________________________________。(2)已知:C(s)+O2(g)=CO2(g) ΔH=-437.3kJ·mol-1H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(g) ΔH=-285.8kJ·mol-1CO(g)+eq\f(1,2)O2(g)=CO2(g) ΔH=-283.0kJ·mol-1則煤氣化反應C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)的焓變ΔH=______kJ·mol-1。(3)如圖所示組成閉合回路,其中,甲裝置中CH4為負極,O2和CO2的混合氣體為正極,稀土金屬材料為電極,以熔融碳酸鹽為電解質(zhì);乙裝置中a、b為石墨,b極上有紅色物質(zhì)析出,CuSO4溶液的體積為200mL。①甲裝置中氣體A為__________(填“CH4”或“O2和CO2”),d極上的電極反應式為________________________________________________________________________。②乙裝置中a極上的電極反應式為__________________________________________。若在a極產(chǎn)生112mL(標準狀況)氣體,則甲裝置中消耗CH4________mL(標準狀況),乙裝置中所得溶液的pH=________。(忽略電解前后溶液體積變化)③如果乙中電極不變,將溶液換成飽和Na2SO4溶液,當陰極上有amol氣體生成時,同時有wgNa2SO4·10H2O晶體析出,若溫度不變,剩余溶液中溶質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)應為________(用含w、a的表達式表示,不必化簡)。解析:甲裝置為原電池,乙裝置為電解池,b極上析出的紅色物質(zhì)是Cu,b極為陰極,c極為負極,d極為正極,電極反應式為O2+4e-+2CO2=2COeq\o\al(2-,3);a極為陽極,析出O2,電極反應式為4OH--4e-=O2↑+2H2O;a極產(chǎn)生112mLO2,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量=eq\f(0.112L,22.4L·mol-1)×4=0.02mol,消耗V(CH4)=eq\f(0.02mol,8)×22.4L·mol-1=0.056L,乙裝置中所得c(H+)=eq\f(0.02mol,0.2L)=0.1mol·L-1,pH=1。電解飽和Na2SO4溶液相當于電解水,當陰極上有amol氫氣生成時,陽極生成氧氣的物質(zhì)的量為0.5amol,電解水的質(zhì)量為amol×2g·mol-1+0.5amol×32g·mol-1=18ag,剩余溶液仍然是飽和溶液,則溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)為eq\f(142w,322w+18a)×100%。答案:(1)CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-890.3kJ·mol-1(2)131.5(3)①CH4O2+4e-+2CO2=2COeq\o\al(2-,3)②4OH--4e-=O2↑+2H2O561③eq\f(142w,322w+18a)×100%10.全釩液流電池是一種活性物質(zhì)呈循環(huán)流動液態(tài)的電池,目前釩電池技術(shù)已經(jīng)趨近成熟。如圖是釩電池基本工作原理示意圖:請回答下列問題:(1)硫酸在電池技術(shù)和實驗室中具有廣泛的應用,在傳統(tǒng)的銅鋅原電池中,硫酸是________________,實驗室中配制硫酸亞鐵時需要加入少量硫酸,硫酸的作用是________________________。(2)釩電池由溶解于一定濃度硫酸溶液中的不同價態(tài)的釩離子(V2+、V3+、VO2+、VOeq\o\al(+,2))為正極和負極的活性物質(zhì)組成,電池總反應為VO2++V3++H2Oeq\o(,\s\up7(充電),\s\do5(放電))V2++VOeq\o\al(+,2)+2H+。放電時的正極反應式為______________________,充電時的陰極反應式為__________________________。放電過程中,電解液的pH________(填“升高”“降低”或“不變”)。(3)釩電池基本工作原理示意圖中“正極電解液”可能是________。a.VOeq\o\al(+,2)、VO2+混合液 b.V3+、V2+混合液c.VOeq\o\al(+,2)溶液 d.VO2+溶液e.V3+溶液f.V2+溶液(4)能夠通過釩電池基本工作原理示意圖中“隔膜”的離子是________。解析:(1)傳統(tǒng)的銅鋅原電池中,鋅與酸反應生成氫氣,故硫酸為電解質(zhì)溶液;硫酸亞鐵容易水解,且水解顯酸性,加入少量硫酸,可以抑制其水解變質(zhì)。(2)正極反應是還原反應,由電池總反應可知放電時的正極反應為VOeq\o\al(+,2)+2H++e-=VO2++H2O;充電時,陰極反應為還原反應,故為V3+得電子生成V2+的反應。(3)充電時陽極反應式為VO2++H2O-e-=VOeq\o\al(+,2)+2H+,故充電完畢的正極電解液為VOeq\o\al(+,2)溶液,而放電完畢的正極電解液為VO2+溶液,故正極電解液可能是選項a、c、d。(4)充電和放電過程中,正極電解液與負極電解液不能混合,起平衡電荷作用的是加入的酸,故H+可以通過隔膜。答案:(1)電解質(zhì)溶液抑制硫酸亞鐵的水解(2)VOeq\o\al(+,2)+2H++e-=VO2++H2OV3++e-=V2+升高(3)acd(4)H+11.甲醇是一種重要的化工原料,又是一種可再生能源,具有開發(fā)和應用的廣闊前景。(1)已知:CH3OH(g)=HCHO(g)+H2(g)ΔH=+84kJ·mol-12H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH=-484kJ·mol-1①工業(yè)上常以甲醇為原料制取甲醛,請寫出CH3OH(g)與O2(g)反應生成HCHO(g)和H2O(g)的熱化學方程式:______________________________________________。②在上述制備甲醛時,常向反應器中通入適當過量的氧氣,其目的________________________________________________________________________。(2)工業(yè)上可用如下方法合成甲醇,化學方程式為CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),已知某些化學鍵的鍵能數(shù)據(jù)如表所示:化學鍵C—CC—HH—HC—OC≡O(shè)O—H鍵能/(kJ·mol-1)348413436358x463請回答下列問題:①該反應的ΔS________(填“>”或“<”)0。圖1中曲線a到曲線b的措施是_______________。②已知CO中的C與O之間為叁鍵,其鍵能為xkJ·mol-1,則x=________。(3)由甲醇、氧氣和NaOH溶液構(gòu)成的新型手機電池,可使手機連續(xù)使用一個月才充一次電。①該電池負極的電極反應式為_____________________________________________。②若以該電池為電源,用石墨作電極電解200mL含有如下離子的溶液。離子Cu2+H+Cl-SOeq\o\al(2-,4)c/(mol·L-1)0.5220.5電解一段時間后,當兩極收集到相同體積(相同條件下)的氣體時(忽略溶液體積的變化及電極產(chǎn)物可能存在的溶解現(xiàn)象)陽極上收集到氧氣的質(zhì)量為________。(4)電解水蒸氣和CO2產(chǎn)生合成氣(H2+CO)。較高溫度下(700~1000℃),在SOEC兩側(cè)電極上施加一定的直流電壓,H2O和CO2在氫電極發(fā)生還原反應產(chǎn)生O2-,O2-穿過致密的固體氧化物電解質(zhì)層到達氧電極,在氧電極發(fā)生氧化反應得到純O2。由圖2可知A為直流電源的________(填“正極”或“負極”),請寫出以H2O為原料生成H2的電極反應式:________________________________________________________________________。解析:(1)①第一個熱化學方程式×2+第二個熱化學方程式,即可得到目標反應。②兩種反應物,一種稍過量,可以保證另一種充分反應,同時甲醇的催化氧化需要加熱,H2與O2化合放熱,提供反應所需的能量。(2)①該反應氣體分子數(shù)減少,ΔS<0;圖中曲線a的活化能大,而曲線b的活化能小,所以曲線a到曲線b的措施是加入催化劑。②根據(jù)圖像,可以寫出該反應的熱化學方程式為CO(g)+2H2(g)C
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