第4章 絡(luò)合滴定

第4章絡(luò)合平衡和絡(luò)合滴定法4.1常用絡(luò)合物4.2絡(luò)合平衡常數(shù)4.3副反應(yīng)系數(shù)及條件穩(wěn)定常數(shù)4.4絡(luò)合滴定基本原理4.5絡(luò)合滴定條件的控制

4.6絡(luò)合滴定的方式和應(yīng)用4.1常用絡(luò)合物1、簡單絡(luò)合劑:NH3、Cl-,F-Cu2+-NH3絡(luò)合物2、螯合劑:乙二胺，EDTA等乙二胺-Cu2+

lgK1～lgK4:4.1,3.5,2.9,2.1

lgK總=12.6lgK1~lgK2:10.6,9.0lgK總=19.6OCaOONONCOH2CH2CCH2CH2CCCH2CH2COOOEDTA-Ca2+lgK

=10.73、EDTA4.1常用絡(luò)合物乙二胺四乙酸

(H4Y)EthyleneDiamine

TetraAceticacid

乙二胺四乙酸二鈉鹽(Na2H2Y·2H2O)HOOCH2C-OOCH2CCH2COO-CH2COOHNH+-CH2-CH2-NH+（1）EDTA的結(jié)構(gòu)H6Y2＋＝H++H5Y+H5Y＋＝H++H4YH4Y＝H++H3Y-H3Y-

＝H++H2Y2-H2Y2-

＝H++HY3-HY3-

＝H++Y4-Ka1==10-0.90

[H+][H5Y][H6Y]Ka2==10-1.60

[H+][H4Y][H5Y]Ka3==10-2.00

[H+][H3Y][H4Y]Ka6==10-10.26

[H+][Y][HY]Ka5==10-6.16

[H+][HY][H2Y]Ka4==10-2.67

[H+][H2Y][H3Y]4.1常用絡(luò)合物（2）EDTA的離解平衡——EDTA4.1常用絡(luò)合物（2）EDTA的離解平衡——EDTA在pH>10.26時(shí),

以Y4-形式存在；

Y4-形式是配位的有效形式；4.1常用絡(luò)合物（3）EDTA的螯合物的特點(diǎn)——EDTA①與金屬離子能形成多個(gè)多元環(huán)，配合物的穩(wěn)定性高；

lgK

lgK

lgK

lgKNa+1.7Mg2+8.7Ca2+10.7Fe2+14.3La3+15.4Al3+16.1Zn2+16.5Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8Hg2+21.8Th4+23.2Fe3+25.1Bi3+27.9ZrO2+29.9②與大多數(shù)金屬離子1∶1配位，計(jì)算方便；③與無色金屬離子生成無色配合物，與有色金屬離子生成更深顏色的配合物。4.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)逐級穩(wěn)定常數(shù)

Ki●●●●●●●●●K

表示相鄰絡(luò)合物之間的關(guān)系M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLn累積穩(wěn)定常數(shù)

表示絡(luò)合物與配體之間的關(guān)系[ML][M][L]K1=[ML2][ML][L]K2=[MLn][MLn-1][L]Kn=[ML][M][L]

1=K1=[ML2][M][L]2

2=K1K2=[MLn][M][L]n

n=K1K2···Kn=1、逐級穩(wěn)定常數(shù)Ki與累積穩(wěn)定常數(shù)

酸可看成質(zhì)子絡(luò)合物Y4-+H+＝

HY3-HY3-+H+＝

H2Y2-H2Y2-+

H+＝H3Y-

H3Y-+H+＝

H4YH4Y+H+＝H5Y+

H5Y++

H+＝

H6Y2+K1H==1010.26

1H=K1H=1010.261Ka6K2H==106.16

2H=K1HK2H=1016.42

1Ka5K3H==102.67

3H=K1HK2HK3H=1019.09

1Ka4K4H==102.00

4H=K1H…K4H=1021.09

1Ka3K5H==101.60

5H=K1HK2H..K5H=1022.691Ka2K6H==100.90

6H=K1HK2H..K6H

=1023.59

1Ka14.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)逐級質(zhì)子化常數(shù)Ki累積質(zhì)子化常數(shù)

2、絡(luò)合物各種形態(tài)的分布分?jǐn)?shù)

δM=[M]/cM

=1/(1+

1[L]+

2[L]2+…+

n[L]n)δML=[ML]/cM

=

1[L]/(1+

1[L]+

2[L]2+…+

n[L]n)

=δM

1[L]δMLn=[MLn]/cM

=

n[L]n/(1+

1[L]+

2[L]2+…+

n[L]n)

=δM

n[L]n●●●4.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)3、絡(luò)合物的平均配位數(shù)

M+Y=MY主反應(yīng)副反應(yīng)OH-LH+NH+OH-MHYMOHYNYMOHM(OH)n●●●●●●MLMLn●●●●●●HYH6Y●●●●●●4.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)以M+Y=MY的反應(yīng)為例M的羥基效應(yīng)系數(shù)

M(OH)M的絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)

M(L)EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)

Y(H)EDTA的共存離子效應(yīng)系數(shù)

Y(N)

MY絡(luò)合物的副反應(yīng)系數(shù)M的副反應(yīng)系數(shù)

MEDTA的副反應(yīng)系數(shù)

Y4.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)1、副反應(yīng)系數(shù)（

）為未參加主反應(yīng)組分的濃度[X

]與平衡濃度[X]的比值

=沒有參與主反應(yīng)的該組分的總濃度組分的平衡濃度=[x

][x]

1[M

]aM

=[M][Y

]aY

=[Y][MY

]aMY

=

[MY]4.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)——副反應(yīng)系數(shù)(1)滴定劑EDTA的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)NNYH+HYH6Y●●●

YM+Y=MY

Y(H)

Y(N)①EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)（

Y(H))

設(shè)EDTA只有酸效應(yīng)一個(gè)副反應(yīng)=1+∑

iH

[H+]i②EDTA的共存離子效應(yīng)系數(shù)（

Y(N))設(shè)EDTA只有共存離子效應(yīng)一個(gè)副反應(yīng)=1+KNY[N][Y]+[NY]

Y(N)=[Y]③EDTA的總副反應(yīng)系數(shù)（

Y)

Y

=∑Y(i)-(n-1)副反應(yīng)個(gè)數(shù)例1：計(jì)算pH＝5.00時(shí)EDTA的

Y(H)解：EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)曲線（lgαY(H)～pH圖）LgaY(H)(注：lg

Y(H)數(shù)據(jù)也可查附錄表10)M+Y=MYLM(OH)nOH-MOH●●●MLMLn●●●

M4.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)——副反應(yīng)系數(shù)(2)金屬離子M的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)①

M的羥基效應(yīng)系數(shù)（

M(OH))設(shè)M只有羥基效應(yīng)一個(gè)副反應(yīng)=1+∑

i[OH]i

M(OH)=[M]+∑[M(OH)i][M]②

M的絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)（

M(L))

M=∑M(i)-(n-1)副反應(yīng)個(gè)數(shù)=1+∑

i[L]i

M(L)=[M]+∑[ML)i][M]③

M的總副反應(yīng)系數(shù)（

M)LM(OH)nOH-MOH●●●MLMLn●●●

M4.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)——副反應(yīng)系數(shù)例2

用EDTA滴定Zn2+至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近,

pH=11.00，[NH3]=0.10mol·L-1,計(jì)算lg

Zn

Zn(NH3)=1+

1[NH3]+

2

[NH3]2+

3

[NH3]3+

4

[NH3]4

=1+102.37-1.00+104.81-2.00+107.31-3.00+109.46-4.00

=1+101.37+102.81+104.31+105.46=105.49查表,pH=11.00時(shí),lg

Zn(OH)=5.4

Zn＝

Zn(NH3)+

Zn(OH)-1＝105.49+105.4-1=105.5lg

Zn

=5.5解:M(OH)nOH-MOH●●●4.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)——副反應(yīng)系數(shù)例3用EDTA滴定Zn2+至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近,

pH=9.0，c(NH3)=0.10mol·L-1,計(jì)算lg

Zn(NH3)忽略c(NH3)=[NH3]+[NH4+]+解:

NH3.c(NH3)

Zn(NH3)

=1+

1[NH3]

+

2

[NH3]2+

3[NH3]3+

4[NH3]4(3)絡(luò)合物的副反應(yīng)系數(shù)

MY酸性較強(qiáng)時(shí)：

MY(H)=1+KMHY×[H+]堿性較強(qiáng)：

MY(OH)=1+KM(OH)Y×[OH-]M+Y=MYH+OH-MHYMOHY

MY4.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)——副反應(yīng)系數(shù)絡(luò)合物的副反應(yīng)系數(shù)一般可以忽略不計(jì)4.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)例

計(jì)算：pH=3.0、5.0時(shí)的lg

ZnY(H),

已知KZnHY

=103.0pH=3.0,αZnY(H)=1+10-3.0+3.0=2,

lgαZnY(H)=0.3pH=5.0,

αZnY(H)=1+10-5.0+3.0=1,

lgαZnY(H)=04.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)2、條件穩(wěn)定常數(shù)（K

/MY

）M+Y=MY對于主反應(yīng)：當(dāng)M、Y及MY都存在副反應(yīng)時(shí)：=K/MY（條件穩(wěn)定化常數(shù)）（活度常數(shù)）（穩(wěn)定常數(shù)）lgK

MY

=lgKMY-lg

M

-lg

Y

+lg

MYMY的副反應(yīng)忽略不計(jì)時(shí)lgK/MY=lgKMY-lg

M

-lg

Y4.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)例:

計(jì)算pH為2.0和5.0時(shí)的lgK

(ZnY)Zn+YZnYOH－H＋H＋已知：

隨pH升高,

Y(H)減小,lgK

(ZnY)增大.pH=2.0查表：lg

Y(H)=13.51,lg

Zn(OH)=0

ZnY(H)=1+KH(ZnHY)[H+]=1+103.0-2.0=101.04.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)例6

計(jì)算pH=9.0，c(NH3)=0.1mol·L-1時(shí)的.H+

Zn+YZnYNH3OH-H+Zn(NH3)Zn(OH)HY例KMY=[MY][M][Y]3、金屬離子緩沖溶液pM=lgKMY

+

lg[Y][MY]pL=lgKML

+

lg[M][ML]4.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)當(dāng)Y和MY濃度足夠大時(shí)，加入少量M或能與M成絡(luò)的配體均不會使pM發(fā)生明顯改變。4.4絡(luò)合滴定基本原理

1．金屬指示劑（1）金屬指示劑(In)的指示原理M+InMIn+M

M無色時(shí)A色滴定前顯A色EDTAMY+InB色終點(diǎn)時(shí)顯B色M+InMIn+M

M有色時(shí)A色滴定前顯A+C混合色EDTAMY+InC色終點(diǎn)時(shí)顯B+C混合色C色B色

注意A色與B色要有明顯區(qū)別穩(wěn)定變色反應(yīng)要快速可逆顯色絡(luò)合物易溶于水KMY>KMIn4.4絡(luò)合滴定基本原理——金屬指示劑EBT(鉻黑T)MgIn-（紅）lgK(MgIn)=7.0HIn2-

(藍(lán))EBT本身是酸堿物質(zhì)

EBT適用pH范圍：7～10HIn2-藍(lán)色

MIn

紅色

3.9

6.3

11.6

pH

藍(lán)

HIn2-紫紅

紫紅H2In-

H3InIn3-

橙pKa1

pKa2

pKa34.4絡(luò)合滴定基本原理——金屬指示劑（2）金屬指示劑(In)的理論變色點(diǎn)M+InMIn當(dāng)只考慮In的酸效應(yīng)時(shí)當(dāng)[In]/[MIn]=1時(shí)的金屬離子濃度（pMep)4.4絡(luò)合滴定基本原理——金屬指示劑指示劑pH范圍顏色變化直接滴定離子InMIn鉻黑T(EBT)8~10藍(lán)紅Mg2+,Zn2+,Pb2+二甲酚橙(XO)<6黃紅Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+酸性鉻藍(lán)K8~13藍(lán)紅Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+磺基水楊酸(Ssal)1.5~2.5無紫紅Fe3+鈣指示劑12~13藍(lán)紅Ca2+1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)2~12黃紅Cu2+,

Co2+,Ni2+（3）常用金屬指示劑4.4絡(luò)合滴定基本原理——金屬指示劑(4)使用金屬指示劑應(yīng)注意的問題①指示劑的封閉現(xiàn)象②

指示劑的僵化現(xiàn)象（5）指示劑(In)的選擇若K

MIn>K

MY,則封閉指示劑

Fe3+、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+對EBT、XO有封閉作用③指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象PAN溶解度小,需加乙醇、丙酮或加熱

a.pMep=pMsp=b.濃度不宜過高4.4絡(luò)合滴定基本原理2絡(luò)合滴定曲線

由絡(luò)合平衡與物料平衡

=cYVY/cMVMK

MY[M

]2+[K

MYcM(

-1)+1][M′]-cM=0以EDTA（cY,VY）滴定金屬離子M（cM,VM）為例：M+Y=MY（滴定曲線方程）sp時(shí)：

＝1

pM

sp=1/2(lg

K

MY+pcMsp)

設(shè)K

MYCMsp

105（1）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液中M的濃度滴定終點(diǎn)時(shí)的M濃度為pM

ep，由金屬離子指示劑的理論變色點(diǎn)決定。4.4絡(luò)合滴定基本原理——絡(luò)合滴定曲線

（2）滴定突躍范圍①

sp前，滴定劑不足

0.1％時(shí)：②：sp后，滴定劑過量

0.1％時(shí)：[M

]=0.1%cMsp

，即：pM

=3.0+pcMsp[Y

]=0.1%cMsp

[M

]=[MY

]K

MY[Y

][MY

]≈cMsp

pM

=lgK

MY-3.0滴定突躍范圍（3.0+pcMsp，lgK

MY-3.0）4.4絡(luò)合滴定基本原理——絡(luò)合滴定曲線

（3）影響絡(luò)合滴定突躍范圍的因素金屬離子濃度:增大10倍，突躍增加1個(gè)pM單位（下限）

K

MY:增大10倍，突躍增加1個(gè)pM單位（上限）絡(luò)合滴定中準(zhǔn)確滴定的條件：lgcMsp·K

MY≥6.0

K′(MY)=101010-2mol·L-110-3mol·L-110-4mol·L-1K′(MY)=1010K′(MY)=108K′(MY)=105c=0.020mol/L例：pH=10的氨性緩沖溶液中，[NH3]=0.2000mol/L,用0.0200mol/LEDTA滴定0.0200mol/LCu2+,計(jì)算sp時(shí)pCu

，若滴定的是0.02mol/LMg2+,sp時(shí)pMg

又為多少？已知：lgKCuY

=18.80pH=10,lg

Y(H)=0.45lgKMgY

=8.70Cu-NH3絡(luò)合物的lg

1～lg

5分別為:4.31、7.98、11.02、13.32、12.86lg

Cu(OH)=1.74.4絡(luò)合滴定基本原理pCu=5.50答案：pMg

=5.13例：用0.02mol·L-1EDTA滴定同濃度的Zn2＋,若溶液的pH為9.0，c(NH3)為0.2mol·L-1,計(jì)算sp時(shí)的pZn

，pZn，pY

,PY.4.4絡(luò)合滴定基本原理(pZn

)sp=(pY

)sp=

(lgK

ZnY+pcZnsp)=(11.9+2.0)=7.0

[Zn]sp=[Zn

]sp/

Zn=10-7.0/103.2=10-10.2pZnsp=10.2

pYsp

=(pY

)sp+lg

Y(H)=7.0+1.4=8.4[Y]sp=[Y

]sp/

Y（H）4.4絡(luò)合滴定基本原理3絡(luò)合滴定的終點(diǎn)誤差

Et=100%

[Y

]ep-[M

]epcMsp

pM=pMep-pMsp

[M]ep=[M]sp10-pM

；[Y]ep=[Y]sp10-pY

[Y]sp10-pY-[M]sp10-pM

cMspEt=100%

pM

=-pY

[M

]sp=[Y

]sp=cMsp/K

MYEt=100%10

pM

-10-pMcMspK

MY4.4絡(luò)合滴定基本原理終點(diǎn)誤差解題步驟:

先找M1.計(jì)算lgKMY'

再找YH+2.3.4.5.公式其它配體OH-4.4絡(luò)合滴定基本原理解:

lgKMgY

=lgKMgY

-lg

Y(H)=8.7-0.5=8.2

pMgsp

=

(lgK

MgY

+pcMgsp)=(8.2+2.0)/2=5.1

pMg=5.4-5.1=0.3例

在pH=10.0的氨性緩沖溶液中,用0.020mol·L-1的EDTA滴定同濃度的Mg2+,EBT為指示劑,計(jì)算Et.(查表pMgep=5.4)4.4絡(luò)合滴定基本原理例pH=10的氨性buffer中，以EBT為指示劑,用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LCa2+,計(jì)算TE%，若滴定的是0.02mol/LMg2+,Et又為多少？(已知pH=10.0時(shí)，lg

Y(H)=0.45,lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.70；EBT:Ka1=10-6.3,Ka2=10-11.16,lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0)lgK

CaY

=lgKCaY

-lg

Y(H)=10.24pCasp

=1/2(lgK

CaY+pcCasp)=1/2(10.24+2)=6.12EBT:

EBT(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka2Ka1=40lg

EBT(H)=1.6

解：pCaep=lgK

Ca-EBT=lgKCa-EBT-lg

EBT(H)=5.4-1.6=3.8

pCa=pCaep-

pCasp

=3.8-6.12=-2.3Et=×100％=-1.5%10-2.3-102.310-2×1010.24lgK

MgY

=lgKMgY

-lg

Y(H)=8.7-0.45=8.25pMgsp

=1/2(lgK

MgY

+pCMgsp)=1/2(8.25+2)=5.10pMgep=lgK

Mg-EBT=lgKMg-EBT-lg

EBT(H)=7.0-1.6=5.4

pMg=pMgep-

pMgsp

=5.4-5.1=0.3Et=×100％=0.11%100.3-10-0.310-2×108.254.5絡(luò)合滴定條件的選擇準(zhǔn)確滴定與分步滴定判別式絡(luò)合滴定酸度控制提高絡(luò)合滴定選擇性4.5絡(luò)合滴定條件的選擇1、準(zhǔn)確滴定與分別滴定判別式若ΔpM=±0.2，要求Et≤0.1%，根據(jù)終點(diǎn)誤差公式，有：（1）準(zhǔn)確滴定判別式（2）分別滴定判別式若ΔpM=±0.2，要求Et≤0.3%，根據(jù)終點(diǎn)誤差公式，以N的存在不干擾M的測定為原則，有：4.5絡(luò)合滴定條件的選擇2、絡(luò)合滴定中的酸度控制

H4Y中Y4-

反應(yīng)，產(chǎn)生H+ M+H2Y=MY+2H+

滴定劑的酸效應(yīng)lg

Y(H)金屬離子與OH-反應(yīng)生成沉淀指示劑需要一定的pH值

（1）用酸堿緩沖溶液控制pH的原因4.5絡(luò)合滴定條件的選擇——絡(luò)合滴定中的酸度控制（2）單一金屬離子滴定的適宜pH范圍lg

Y(H)=lgKMY

-lgK

MY

對應(yīng)的pH即為pH低最高酸度以M能夠被準(zhǔn)確滴定時(shí)，EDTA允許的最大酸效應(yīng)為標(biāo)準(zhǔn)最低酸度對于生成M(OH)n氫氧化物沉淀的金屬離子，其水解酸度為：[OH-]=[M]nKsp以金屬離子不發(fā)生水解時(shí)的最低酸度為準(zhǔn)最佳酸度pMep＝pMsp

時(shí)的pH4.5絡(luò)合滴定條件的選擇適宜pH范圍:4.0~6.4pH高=6.4例

(課本例17相似）

求0.020mol.L-1EDTA滴定0.020mol.L-1Zn2+,當(dāng)

pM=±0.2，Et≤±0.1％時(shí)的適宜pH范圍.

解

lgαY(H)≤lgKZnY

-lgKZnY′=16.5-8.0=8.5查表,pH低=4.0lgKMY

′≥8.04.5絡(luò)合滴定條件的選擇——絡(luò)合滴定中的酸度控制（3）混合離子的分別滴定酸度控制M+Y=MYKMY>>KNYK‘MY=KMY/

Y

，

Y=

Y(H)+

Y(N)-1

H+NNYHnY

Y(H)

Y(N)若

Y(H)>

Y(N)：

Y≈

Y(H)，按單一離子處理若

Y(H)

<

Y(N)：

Y≈

Y(N)

(K/MY不隨pH改變)pH低為

Y(H)=

Y(N)時(shí)的pHpH高仍以不生成沉淀為限4.5絡(luò)合滴定條件的選擇3、提高絡(luò)合滴定選擇性使lg(cMspK/MY

)-lg(cNspK/NY

)

5降低[N]改變K絡(luò)合掩蔽法沉淀掩蔽法氧化還原掩蔽法采用其他鰲合劑作為滴定劑4.5絡(luò)合滴定條件的選擇——提高絡(luò)合滴定選擇性（1）絡(luò)合掩蔽法

Y(N)＝1+KNY[N]

≈KNY

cN/

N(L)lgK

MYcMSP=lgKMY

-lg

Y

+lgcMSP>6M+Y=MYH+NNYHnYLHnLNLn

Y(H)

Y(N)

N(L)

L(H)H+——N被掩蔽,M可能被滴定方法二lgK/NY＝lgKNY

-lg

Y(H)-lg

N(L)lgK/MY＝lgKMY

-lg

Y(H)lg(cMspK/MY

)-lg(cNspK/NY

)

5判斷是否成功掩蔽的方法一——N被掩蔽,M可能被滴定加絡(luò)合劑降低[N]4.5絡(luò)合滴定條件的選擇——提高絡(luò)合滴定選擇性（1）絡(luò)合掩蔽法絡(luò)合掩蔽注意事項(xiàng)：掩蔽劑與干擾離子生成的絡(luò)合物要穩(wěn)定，為無色或淺色，

N(L)=1+[L]

1+[L]2

2+…掩蔽劑不干擾待測離子:

如pH10測定Ca2+、Mg2+,用F-掩蔽Al3+，則CaF2

↓CN-掩蔽Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+,…,F-掩蔽Al3+;合適pH

如F-,pH>4;CN-,pH>104.5絡(luò)合滴定條件的選擇——提高絡(luò)合滴定選擇性例

用0.020mol·L-1EDTA滴定同濃度Zn2+、Al3+混合液中的Zn2+.pH=5.5(lg

Y(H)=5.7),終點(diǎn)時(shí),

未與Al3+絡(luò)合的[F

]=10-2.0

mol·L-1,XO為指示劑,

計(jì)算Et＝？(lgKZnY=16.5,lgK

AlY=16.1)

αY(H)

αY(Al)

αAl(F)Zn+Y=ZnYH+AlFjHiYAlYAlF-H+

αF(H)=1lgKZnY′=lgKZnY-lg

Y(H)=16.5-5.7=10.8

Y(Al)<

Y(H)=105.7≈

Y

(Al3+被完全掩蔽）查表14，(pZn)ep=5.7pZnsp

=1/2(lgK

ZnY

+pCZnsp)4.5絡(luò)合滴定條件的選擇——提高絡(luò)合滴定選擇性（2）沉淀掩蔽法例：Ca2+與Mg2+混合溶液中Ca2+的測定

lgKCaY=10.7,lgKMgY=8.7pKsp:Ca(OH)2=4.9,Mg(OH)2=10.4Ca2+Mg2+Ca2+Mg(OH)2↓CaY

Mg(OH)