2023-2024屆高考一輪復(fù)習(xí)化學(xué)教案(人教版)第八章化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡第45講化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)歷程_第1頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

第45講化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)歷程

[復(fù)習(xí)目標(biāo)J1.了解基元反應(yīng)、過(guò)渡態(tài)理論,了解速率方程和速率常數(shù)。2.掌握多因素對(duì)化學(xué)

反應(yīng)速率影響的分析方法。

考點(diǎn)一基元反應(yīng)過(guò)渡態(tài)理論

■歸納整合必備知識(shí)

1.基元反應(yīng)

大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)都是分幾步完成的,其中的每一步反應(yīng)都稱(chēng)為基元反應(yīng)。

2.對(duì)于基元反應(yīng)“A+8B=gG+4H,其速率方程可寫(xiě)為0=A?cn(A)?d(B)(其中A稱(chēng)為速率常

數(shù),恒溫下,火不因反應(yīng)物濃度的改變而變化),這種關(guān)系可以表述為基元反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速

率與反應(yīng)物濃度以其化學(xué)計(jì)量數(shù)為指數(shù)的基的乘積成正比。有時(shí)稱(chēng)其為質(zhì)量作用定律。

3.許多化學(xué)反應(yīng),盡管其反應(yīng)方程式很簡(jiǎn)單,卻不是基元反應(yīng),而是經(jīng)由兩個(gè)或多個(gè)步驟完

成的復(fù)雜反應(yīng)。例如H2(g)+L(g)=2HI(g),它的反應(yīng)歷程有如下兩步基元反應(yīng):

①LI+K快)

②Hz+2I=2HI(慢)

其中慢反應(yīng)為整個(gè)反應(yīng)的決速步驟。

4.過(guò)渡態(tài)理論

如圖所示是兩步完成的化學(xué)反應(yīng),分析并回答下列問(wèn)題。

(1)該反應(yīng)的反應(yīng)物為A、B,中間體為C,生成物為舁。

⑵由A、B生成C的反應(yīng)為吸(填“吸”或“放",下同)熱反應(yīng),由C生成D的反應(yīng)為放熱

反應(yīng),總反應(yīng)為放熱反應(yīng)。

(3)第一步為慢(填“快”或“慢”,下同)反應(yīng),第二步為怏反應(yīng),決定總反應(yīng)快慢的是第二

步反應(yīng)。

■專(zhuān)項(xiàng)突破F∣W?g]

一、反應(yīng)機(jī)理---快反應(yīng)與慢反應(yīng)

1.甲烷與氯氣在光照條件下存在如下反應(yīng)歷程(“?”表示電子):

①CL理工2C1?(慢反應(yīng))

②CH4+Cl?-?CH3+HCl(快反應(yīng))

③CH3+CI2-CH3Cl+G?(快反應(yīng))

④?CH3+Cl?-CH3Cl(快反應(yīng))

已知在一個(gè)分步反應(yīng)中,較慢的一步反應(yīng)控制總反應(yīng)的速率。下列說(shuō)法不正確的是()

A.上述過(guò)程的總反應(yīng)方程式為CH4+C12^CH3C1+HC1

B.光照的主要作用是促進(jìn)反應(yīng)①的進(jìn)行從而使總反應(yīng)速率加快

C.反應(yīng)②?④都是由微粒通過(guò)碰撞而發(fā)生的反應(yīng)

D.反應(yīng)①是釋放能量的反應(yīng)

答案D

解析由反應(yīng)歷程可知,甲烷與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成一氯甲烷和氯化氫,則總反應(yīng)方程式

為CH4+Cb」^CH3Cl+HCl,故A正確;光照的主要作用是破壞氯氣分子中的共價(jià)鍵,形

成氯原子,促進(jìn)反應(yīng)①的進(jìn)行從而使總反應(yīng)速率加快,故B正確;由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)②?

④都是由微粒通過(guò)有效碰撞而發(fā)生的反應(yīng),故C正確;反應(yīng)①是破壞氯氣分子中的共價(jià)鍵形

成氯原子的過(guò)程,應(yīng)吸收能量,故D錯(cuò)誤。

2.如圖是CH4與Zr形成過(guò)渡金屬化合物的過(guò)程。下列說(shuō)法正確的是()

(

-

L

O

E

N?

)

<1

A.加入合適的催化劑待反應(yīng)完成時(shí)可增大過(guò)渡金屬化合物的產(chǎn)率

1

B.Zr+CH4—<H3-Zr-H的活化能為kJ?mol

C.整個(gè)反應(yīng)的快慢由狀態(tài)1前-CH3-Zr-H的反應(yīng)快慢決定

1

D.Zr+CH4―?CH—Zr--H3?H=~kJ?mol

答案B

解析催化劑能降低反應(yīng)的活化能,加快反應(yīng)速率,但化學(xué)平衡不移動(dòng),過(guò)渡金屬化合物的

產(chǎn)率不變,故A錯(cuò)誤;由圖可知,反應(yīng)Zr+CH4—?CE—Zr…H的活化能為kJ?moI^l,故B

正確;由圖可知,'?-狀態(tài)2的活化能最大,反應(yīng)速率最慢,決定整個(gè)反應(yīng)

l

的快慢,故C錯(cuò)誤;由圖可知,反應(yīng)Zr+CH4---CH-Zr-H3△"=+kJ?mol^,故D錯(cuò)誤。

二、速率常數(shù)與速率方程

3.工業(yè)上利用CHM混有CO和H?)與水蒸氣在一定條件下制取H2,原理為CH4(g)+

3

H2O(g)CO(g)+3H2(g),該反應(yīng)的逆反應(yīng)速率表達(dá)式為V逆="?C(CO)?C(H2),k為速率常數(shù),

在某溫度下測(cè)得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如表所示:

H2濃度

CO濃度/(mol?Lr)逆反應(yīng)速率/(molLimirTI)

/(mol?Ll)

Cl

C2Cl

C2

3

由上述數(shù)據(jù)可得該溫度下,C2=,該反應(yīng)的逆反應(yīng)速率常數(shù)上=υ?moΓ?min->o

答案XIO4

瞬斤≡p.=MCOMH2),由表中數(shù)據(jù)可得:(。m°U)3=%鬻掇£CzmoU=

6.75mol?L?mini、8.0mo卜LLmirrI6.75mol?LLmiG_

(0.15moLL-∣)3χA'所以有〃義石嬴1匚灰廠(chǎng)Xnl五嬴*板=6Omoim?n‘解付上

=×IO4L3moΓ3min^1,代入Cz的等式可得Ci=O

4.300℃時(shí),2N0(g)+CL(g)2ClNO(g)的正反應(yīng)速率表達(dá)式為。正=-?n(ClNO),測(cè)得正

反應(yīng)速率和濃度的關(guān)系如下表:

序號(hào)c(C!NO)∕(mol?Ll)Vs∕(mol?L*?s1)

ΦXlO9

X10-8

~W~×108

n=;k=0

答案2X108L?moL?sr

*x"

解析根據(jù)表格①②中的數(shù)據(jù),代入正反應(yīng)速率表達(dá)式然后做比值:=%,解得〃=2,將〃

KX

和①或②或③中數(shù)據(jù)代入正反應(yīng)速率表達(dá)式得fc=4×10^8L?moΓl?s^1o

考點(diǎn)二多因素影響下的速率圖像分析

■歸納整合

1.??加绊懟瘜W(xué)反應(yīng)速率的因素:濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑的活性、接觸面積、原電池原

理、副反應(yīng)等。

2.隨著時(shí)間的推移,反應(yīng)物濃度減小,反應(yīng)速率減小。

3.絕大多數(shù)催化劑都有活性溫度范圍,溫度太低時(shí),催化劑的活性很小,反應(yīng)速率很慢,隨

溫度升高,反應(yīng)速率逐漸增大,物質(zhì)轉(zhuǎn)化率增大,溫度過(guò)高又會(huì)破壞催化劑的活性。

4.速率圖像分析的一般方法

⑴看清關(guān)鍵點(diǎn):起點(diǎn)、終點(diǎn)和變化點(diǎn)。

(2)看清變化趨勢(shì)。

(3)綜合分析反應(yīng)原理,如有的反應(yīng)放熱造成溫度升高,反應(yīng)速率加快;有的反應(yīng)生成的金屬

與原金屬形成原電池,反應(yīng)速率加快;有的反應(yīng)物濃度減小,反應(yīng)速率減慢:有的反應(yīng)生成

物中有催化劑,反應(yīng)速率加快;有的反應(yīng)溫度過(guò)高,造成催化劑失去活性,反應(yīng)速率減慢等。

?專(zhuān)項(xiàng)突破

一、溫度與濃度的雙重影響

1.把在空氣中久置的鋁片g投入盛有50OmLmolLr鹽酸的燒杯中,該鋁片與鹽酸反應(yīng)生

成氫氣的速率V與反應(yīng)時(shí)間t可用如圖的坐標(biāo)曲線(xiàn)來(lái)表示。

回答下列問(wèn)題:

(I)Ofa段不生成氫氣的原因是

(2)b-c段生成氫氣的速率增加較快的主要原因可能是

____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

(3)r>c時(shí)生成氫氣的速率降低的主要原因是

___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

答案(1)鋁的表面有一層致密的AbCh薄膜,能與H+反應(yīng)得到鹽和水,無(wú)氫氣放出

(2)反應(yīng)放熱,溶液溫度升高,反應(yīng)速率加快(或反應(yīng)產(chǎn)生的鋁離子是該反應(yīng)的催化劑)

(3)隨著反應(yīng)的進(jìn)行,溶液中氫離子的濃度逐漸降低

二、溫度與選擇性的雙重影響

2.汽車(chē)排氣管裝有三元催化劑裝置,在催化劑表面通過(guò)發(fā)生吸附、解吸消除CO、NO等污

染物。反應(yīng)機(jī)理如下[Pt(s)表示催化劑,右上角帶“*”表示吸附狀態(tài)]:

I.NO+Pt(S)=NO*

II.CO+Pt(s)=CO*

ΠI.NO*=N*+O*

,<

IV.C0÷O*=CO2+Pt(s)

V.N*+N*=N2+PKs)

VINO*+N*=N2O+Pt(s)

經(jīng)測(cè)定汽車(chē)尾氣中反應(yīng)物濃度及生成物濃度隨溫度T變化關(guān)系如圖1和圖2所示。

(1)圖1中溫度從幾升至八的過(guò)程中,反應(yīng)物濃度急劇減小的主要原因是

⑵圖2中一℃時(shí)反應(yīng)V的活化能(填或“=")反應(yīng)Vl的活化能;Ti℃時(shí)

發(fā)生的主要反應(yīng)為(填“IV”“V”或“VI”)。

答案(1)溫度升高,催化劑活性增強(qiáng),反應(yīng)速率加快(2)>IV

解析(1)由圖1可知,溫度升高,反應(yīng)物的消耗量增大,說(shuō)明催化劑的活性增強(qiáng),反應(yīng)速率

加快。

(2)由圖2可知,7?°C時(shí),N?的濃度小于NzO的濃度,說(shuō)明反應(yīng)V的反應(yīng)速率小于反應(yīng)VI的

反應(yīng)速率,則反應(yīng)V的活化能大于反應(yīng)Vl的活化能;73℃時(shí),生成物二氧化碳的濃度最大,

說(shuō)明發(fā)生的主要反應(yīng)為反應(yīng)IV。

真題演練明確考向

1.(2021?山東,14)18。標(biāo)記的乙酸甲酯在足量NaoH溶液中發(fā)生水解,部分反應(yīng)歷程可表示

1818O-18

OIO

H3C-C-OCH3

IlIIl

l

為:HC-C-()CH3H-;OH"HC-C-OH+CHQ-,

3+OIv3

IBO-18OH

H3C-C-OCH3H3C-C-OCH3

I

能量變化如圖所示。已知OH0-為快速平衡,下列說(shuō)法正確的是

能量

過(guò)渡態(tài)1

/—\過(guò)疲態(tài)2

/\;~\

/_Z\

/\

/?C-C-OCH3?

OOH

Il

H3C-C-OCH3O

+CH-

?H3C-C-OH

+C&O-

反應(yīng)進(jìn)程

A.反應(yīng)∏、IH為決速步

B.反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在∣8otΓ

C.反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在CH3∣8OH

D.反應(yīng)I與反應(yīng)IV活化能的差值等于圖示總反應(yīng)的焰變

答案B

解析一般來(lái)說(shuō),反應(yīng)的活化能越高,反應(yīng)速率越慢,由圖可知,反應(yīng)I和反應(yīng)IV的活化能

較高,因此反應(yīng)的決速步為反應(yīng)I、IV,故A錯(cuò)誤;反應(yīng)I為加成反應(yīng),而

18O-

Hq―卜OCH3

OH為快速平衡,反應(yīng)∏的成鍵和斷鍵方式為

后者能生成I80H,因此反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在I80H,故B正確;反

HCIΛ

ir

應(yīng)III的成鍵和斷鍵方式為因此反應(yīng)結(jié)束后溶液中不會(huì)存

在CH3∣8C)H,故C錯(cuò)誤;該總反應(yīng)對(duì)應(yīng)反應(yīng)物的總能量曲于生成物的總能量,忌反應(yīng)為放熱

18()18()

反應(yīng),因此H:;C—C-()H和CH3。-的總能量與H3C-C-OCH3和OH-的總能量之

差等于圖示總反應(yīng)的蛤變,故D錯(cuò)誤。

2.(2022?北京,14)Cc)2捕獲和轉(zhuǎn)化可減少CO2排放并實(shí)現(xiàn)資源利用,原理如圖1所示。反應(yīng)

①完成之后,以N2為載氣,以恒定組成的N2、CE混合氣,以恒定流速通入反應(yīng)器,單位

時(shí)間流出氣體各組分的物質(zhì)的量隨反應(yīng)時(shí)間變化如圖2所示。反應(yīng)過(guò)程中始終未檢測(cè)到Co2,

在催化劑上有積碳。

zCaCO.,κCH1

CO—×CaO'COH

7

=

f

o

U

H

U

)

、

!?

?

r

下列說(shuō)法不正確的是()

A.反應(yīng)①為CaO+CO2=CaCO3;反應(yīng)②為CaeO3+CHj^CaO+2CO+2H2

B.f∣?/3,“(H2)比"(CO)多,且生成H2速率不變,可能有副反應(yīng)CHJ≡%C+2H2

C.f2時(shí)刻,副反應(yīng)生成H2的速率大于反應(yīng)②生成H2速率

D./3之后,生成CO的速率為0,是因?yàn)榉磻?yīng)②不再發(fā)生

答案C

解析由題中圖1所示信息可知,反應(yīng)①為CaO+CO2=CaCθ3,反應(yīng)②為CaCo3+CH4之里

CaO+2CO+2H2,A正確;由題中圖2信息可知,〃(氏)比〃(Co)多,且生成H2的速

率不變,且反應(yīng)過(guò)程中始終未檢測(cè)到CO2,在催化劑上有積碳,故可能發(fā)生副反應(yīng):CEL4空”=

C+2H2,B正確;由反應(yīng)②的化學(xué)方程式可知,H2和Co的反應(yīng)速率相等,而f2時(shí),H2的

反應(yīng)速率未變,仍然為2mmol?mi∏-∣,而CO的反應(yīng)速率為1?2mmol?min)故能夠說(shuō)明副

反應(yīng)生成H2的速率小于反應(yīng)②生成H2速率,C錯(cuò)誤;由圖2可知,f3之后,CO的速率為0,

CH4的速率逐漸增大至ImmOl?min^j,說(shuō)明反應(yīng)②不再發(fā)生,而后副反應(yīng)逐漸停止,D正確。

3.[2018?江蘇,20(4)②]NO/主要指NO和NCh)是大氣主要污染物之一。有效去除大氣中的

NOr是環(huán)境保護(hù)的重要課題。在有氧條件下,新型催化劑M能催化NH3與NQ,反應(yīng)生成N2o

將一定比例的。2、NH3和NO.,的混合氣體,勻速通入裝有催化劑M的反應(yīng)器中反應(yīng)(裝置見(jiàn)

圖1)。

NO1檢測(cè)儀NO,檢測(cè)儀

混合.

氣體

催化NO,還原反應(yīng)器

宏/

O

N

反應(yīng)相同時(shí)間NO,的去除率隨反應(yīng)溫度的變化曲線(xiàn)如圖2所示,在50?250℃范圍內(nèi)隨著溫

度的升高,NOt的去除率先迅速上升后上升緩慢的主要原因是

當(dāng)反應(yīng)溫度高于380℃時(shí),NO1的去除率迅速下降的原因可能是

_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

答案迅速上升段是催化劑活性隨溫度升高而增大,與溫度升高共同使NOt去除反應(yīng)速率

迅速增大;上升緩慢段主要是溫度升高引起的NOv去除反應(yīng)速率增大催化劑活性下降;

NH3與O2反應(yīng)生成了NO

課時(shí)精練

I.對(duì)于反應(yīng)2N2O5(g)—(^4Ne)2(g)+O2(g),提出如下反應(yīng)歷程:

第一步N2O5NO2+NO3快速平衡

第二步NO2+NO3—>?NO+NOi+02慢反應(yīng)

第三步NO+NO3--2NO2快反應(yīng)

其中可近似認(rèn)為第二步反應(yīng)不影響第一步反應(yīng)的平衡。下列表述正確的是()

A.。(第一步的逆反應(yīng))<o(第二步反應(yīng))

B.反應(yīng)的中間產(chǎn)物只有NCh

C.第二步中NO2與NO3的碰撞僅部分有效

D.第三步反應(yīng)活化能較高

答案C

解析第一步反應(yīng)快速平衡,說(shuō)明第一步反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率都較大,則第一步反應(yīng)的逆

反應(yīng)速率大于第二步反應(yīng)的反應(yīng)速率,A錯(cuò)誤;反應(yīng)的中間產(chǎn)物除NCh外還有NO,B錯(cuò)誤;

有效碰撞才能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),第二步反應(yīng)慢,說(shuō)明僅部分碰撞有效,C正確;第三步反應(yīng)快,

說(shuō)明反應(yīng)活化能較低,D錯(cuò)誤。

2.科學(xué)家結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果,研究出了均相催化的思維模型??偡磻?yīng):A+

B-AB(K為催化劑),①A+K-AKEm②AK+B-AB+KEa20下列說(shuō)法錯(cuò)誤的

是()

A.第①步為決速步驟

B.升高溫度,該反應(yīng)的速率加快

C.該反應(yīng)的A”=一EakJ?moir

D.催化劑降低了活化能,加快了反應(yīng)速率

答案C

解析第①步的正反應(yīng)活化能Eal>第②步正反應(yīng)活化能苞2,所以反應(yīng)速率:①<②,而總反

應(yīng)速率取決于慢的反應(yīng),故決速步驟為①,A正確;溫度升高,反應(yīng)速率加快,B正確;Ea

是該反應(yīng)正反應(yīng)的活化能,C錯(cuò)誤;催化劑能降低反應(yīng)的活化能,加快反應(yīng)速率,D正確。

3.(2022?濟(jì)南模擬)選擇不同的反應(yīng)探究化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素,所用試劑不合理的是

()

+2+

a.CaCO3+2H=Ca+CO2I+出0(觀(guān)察氣泡產(chǎn)生的快慢)

b.S2OΓ+2H'=SI+S02t+H2O(觀(guān)察渾濁產(chǎn)生的快慢)

選項(xiàng)反應(yīng)影響因素所用試劑

塊狀CaCO3、mol?I√^∣HC

Aa接觸面積

粉末狀CaCo3、mol?L^'HCl

塊狀CaCO3、moLLIHCl

BaH卡濃度

塊狀CaCO3、mol?L-lHCl

1

mol?L_Na2S2O3??H2SO4

CbH*濃度

mol?L^'Na2S2O3^濃H2SO4

1

mol?L^Na2S2O3^~mo卜LrH2SO4、冷水

Db溫度

11

mol?L^Na2S2O3.mol?LH2SO4>熱水

答案C

解析只有CaCo3的接觸面積不相同,其他外界條件相同,兩個(gè)實(shí)驗(yàn)是研究固體與鹽酸的接

觸面積大小對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,A正確;該反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是CaCO3+2H+==Ca2++CC>2t

+H2O,只有HCI溶液中的c(H+)不相同,其他外界條件相同,是斫究H*濃度大小對(duì)化學(xué)反

應(yīng)速率的影響,B正確;濃硫酸中H2SO4主要以電解質(zhì)分子存在,稀硫酸中則完全電離產(chǎn)生

H卡及SOL,濃硫酸溶于水時(shí)會(huì)放出大量熱量使溶液溫度升高,因此兩個(gè)實(shí)驗(yàn)對(duì)比,不僅溶

液中C(H+)不同,而且溶液溫度也不相同,因此不是探究H卡濃度大小對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,

C不正確;兩個(gè)實(shí)驗(yàn)對(duì)比,其他外界條件都相同,只有溶液溫度不相同,是探究反應(yīng)溫度對(duì)

化學(xué)反應(yīng)速率的影響,D正確。

4.(2022?濟(jì)南歷城第二中學(xué)模擬)二甲醛(CH.QCH3)被稱(chēng)為21世紀(jì)的“清潔能源”,科學(xué)家

研究在酸性條件下,用甲醇可合成二甲醛,反應(yīng)歷程中相對(duì)能量變化如圖所示。

A.循環(huán)過(guò)程中,催化劑參與了中間反應(yīng)

B.該歷程中最小的能壘(基元反應(yīng)活化能)為kJ?moΓ1

H+

I

+

C.制約總反應(yīng)速率關(guān)鍵步驟的基元反應(yīng)方程式為CH3()CH3-.CH3OCH3+H

D.總反應(yīng)方程式為2CH3OH期裝CH3OCH3+H2O

答案B

解析整個(gè)過(guò)程中H卡是催化劑,先參與第一步反應(yīng),在最后一步反應(yīng)生成,故A正確;由

圖可知該歷程中最小的能壘(基元反應(yīng)活化能)為131kJ?mol^^∣,故B錯(cuò)誤;決定總反應(yīng)速率的

H+

是活化能或能壘最高的基元反應(yīng),由圖可知,該基元反應(yīng)為CH3()CH3-CH30CH3+H+,

故C正確;整個(gè)過(guò)程消耗甲醇,生成二甲醛和水,故總反應(yīng)為2CH3OH鱉aCH3OCH3+H2O,

故D正確。

5.(2022?安徽淮北模擬)1Cl與H2能發(fā)生的總反應(yīng)為H2(g)+2ICl(g)=l2(g)+2HCl(g)?∕7<0o

已知:①該反應(yīng)分兩步完成,第一步為H2(g)+lCl(g)=HI(g)+HCl(g)

②兩步反應(yīng)的活化能分別為Eal、Ea2,且Eal>Ea2

下列判斷正確的是()

A.總反應(yīng)中L為氧化產(chǎn)物

B.第一步的化學(xué)反應(yīng)速率大于第二步的化學(xué)反應(yīng)速率

C.已知鍵能:H-H>I-1,可推知鍵能HYkI—Cl

D.第二步的化學(xué)方程式可能為HI(g)+lCl(g)=HCl(g)+I2(g)

答案D

解析ICl中I為+1價(jià),故L為還原產(chǎn)物,A錯(cuò)誤;Ea∣>Ea2,活化能大的化學(xué)反應(yīng)速率慢,

故第一步的化學(xué)反應(yīng)速率小于第二步的化學(xué)反應(yīng)速率,B錯(cuò)誤;H-CI的鍵長(zhǎng)小于I—Cl的

鍵長(zhǎng),鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,故鍵能:H-CI>I-Cl,C錯(cuò)誤;總反應(yīng)方程式減去第一步反應(yīng)

方程式可得第二步的化學(xué)方程式,D正確。

6.反應(yīng)S2CT+3I=2SOi+I3的反應(yīng)機(jī)理為①S2θ"+I=SzOS,②……,③b+l=h

(快反應(yīng)),改變反應(yīng)物濃度時(shí),反應(yīng)的瞬時(shí)速率如表所示:

c(S2Og)/(mol?L^')c(Γ)∕(mol?L-1)v∕(mol?Ll?min')

XlOr

XIO-5

XlO-5

下列說(shuō)法正確的是()

A.該反應(yīng)的速率方程為υ==??c(S2θΓ)?c3(I)

B.該反應(yīng)的速率常數(shù)女的值為XI。、

3

C.第②步的反應(yīng)方程式為S2O8I"+I2=2SOΓ+3I^

D.3步反應(yīng)中反應(yīng)③的活化能最大

答案B

解析由1、2兩組數(shù)據(jù),c(S2θy)增大1倍,速率增大1倍,由2、3兩組數(shù)據(jù),c(r)增大1

倍,速率增大1倍,該反應(yīng)的速率方程為o=k?c(S2θΓ)?c(I-),故A錯(cuò)誤;將1組的數(shù)據(jù)代入

53

v=??c(S20Γ)?c(I^),×10^=?××,k^×10~,故B正確;總反應(yīng)一①一③可得第②步反

3--

應(yīng)的化學(xué)方程式:S2O8I+I=2SOΓ+??,故C錯(cuò)誤;反應(yīng)③為快反應(yīng),活化能最小,故

D錯(cuò)誤。

7.(2022.山東臨沂模擬)一種以Pd-Cu為催化劑還原去除水體中No3的機(jī)理如圖a所示;其

他條件相同,不同PH時(shí),No3轉(zhuǎn)化率和不同產(chǎn)物在總還原產(chǎn)物中所占的物質(zhì)的量的百分比

如圖b所示。

注:Pd-H表示Pd吸附的氫離子;

氨態(tài)氮代表NH.八NH:和NHj氏0的總和

(

(ΨKΛWS

S1(J\1(

/廠(chǎng)

MT8(

A./1

8(J∕//64(-

)6M(7N.

%J02.,??

、x/N

爵2

T、.

<?工2O(

衛(wèi)20.?

1J?-->-

?小

都b.

A一

一氨≡.

?一

O)

N,8

46?

812

PH圖b

已知:溶液pH會(huì)影響Pd對(duì)NO2的吸附,不影響對(duì)H的吸附。

下列說(shuō)法不正確的是()

A.PH越小,Pd對(duì)Nθ2的吸附能力越強(qiáng)

B.通過(guò)調(diào)節(jié)溶液的pH,可使NOJ更多的轉(zhuǎn)化為N2

C.反應(yīng)ii中生成NH;的離子方程式為NO2+6H+2H+=NHt+2H2O

H2

D.pH=12時(shí),每處理gN07,理論上消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下L

答案D

2)

解析由圖b可知,隨著PH減小,〃網(wǎng)增大,〃(氮態(tài)氮)變化不大,”(NO2^)減小,說(shuō)明PH

越小,Pd對(duì)NoE的吸附能力越強(qiáng),A正確;由圖b信息可知,PH不同還原產(chǎn)物也不同,PH

N2,PH

為4時(shí)還原產(chǎn)物主要為為12時(shí),還原產(chǎn)物幾乎全是N02^,故通過(guò)調(diào)節(jié)溶液的pH,

可使NO,更多的轉(zhuǎn)化為N2,B正確;由圖a可知,反應(yīng)ii即NO?和H反應(yīng)生成NHl根據(jù)

ii+

氧化還原反應(yīng)配平可得,反應(yīng)中生成NH:的離子方程式為N07+6H+2H=NH^+2H2O,

C正確:由圖b可知,pH=12時(shí),還原產(chǎn)物幾乎全是N07,則每處理gNol轉(zhuǎn)移電子正高與

×2=0.2mol,根據(jù)得失電子守恒可知,理論上消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下X22.4L?mo□=LH2,D

錯(cuò)■誤。

8.(2022?遼寧實(shí)驗(yàn)中學(xué)模擬)均相芬頓反應(yīng)原理是高級(jí)氧化技術(shù)的經(jīng)典工藝之一,如圖所示的

和的為速率常數(shù))。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()

H2O2[?AFe:"Q0HZC>2

uι=krC(HO)?c(Fe2*)^J

22ψι?=?>?C(H2O2)?C(Fes)

ll

A∣=76L?mol''?s"'?j/K,A2=().()2L?moΓ?s~

?∕HO?

.OH√klFe”。2

基元反應(yīng)I基元反應(yīng)II

A.相同條件下,基元反應(yīng)I比H的活化能低

B.基元反應(yīng)I中氧元素的化合價(jià)沒(méi)有發(fā)生變化

3+2++

C.基元反應(yīng)Il的化學(xué)方程式為H2O2+Fe=HO2-+Fe+H

D.芬頓反應(yīng)進(jìn)行的過(guò)程中,整個(gè)體系的PH會(huì)發(fā)生變化(忽略體積變化)

答案B

解析由題干信息可知,k↑>k2,說(shuō)明相同條件下,基元反應(yīng)I比∏的反應(yīng)速率更快,活化

能越低反應(yīng)速率越快,即基元反應(yīng)I比II的活化能低,A正確;由題圖可知,基元反應(yīng)I為

H++H2O2+Fe2+=Fe3++θH+H2O,故基元反應(yīng)I中氯元素的化合價(jià)發(fā)生變化,B錯(cuò)誤;

由題圖可知,基元反應(yīng)∏的化學(xué)方程式為H2O2+Fe3+=HO2?+Fe2++H+,C正確。

9.(2022?武漢質(zhì)檢)實(shí)驗(yàn)探究H2O2分解速率影響因素。H2O2濃度在不同條件下隨時(shí)間變化的

曲線(xiàn)如圖所示。實(shí)驗(yàn)分組及反應(yīng)條件分別為

分組溫度/℃PHc(Mn2+)∕(mol?L^l)

φ60F02

60120

"?60130

601102

"?70130

(

L

?I

0

(

d

x

&

r/min

下列說(shuō)法不正確的是()

A.實(shí)驗(yàn)①④說(shuō)明中性條件下,少量MrP+對(duì)H2O2分解的影響不大

B.實(shí)驗(yàn)②③說(shuō)明其他條件相同時(shí),溶液堿性越強(qiáng),H2O2分解速率越大

C.實(shí)驗(yàn)③⑤說(shuō)明溫度升高可以增大H2O2的分解速率

D.實(shí)驗(yàn)④反應(yīng)到40min時(shí)的化學(xué)反應(yīng)速率小于5mol?Ll?min1

答案C

解析實(shí)驗(yàn)①④除PH外其他條件均相同,但①幾乎不反應(yīng),說(shuō)明中性條件下,少量Mn"對(duì)

H2O2分解的影響不大,A正確;實(shí)驗(yàn)②③除PH外其他條件均相同,都不添加催化劑,而③

的分解速率大于②,說(shuō)明溶液堿性越強(qiáng),H2O2分解速率越大,B正確;由圖可知,實(shí)驗(yàn)③的

H2O2分解速率大于實(shí)驗(yàn)⑤,而實(shí)驗(yàn)⑤中PhCh的濃度低于實(shí)驗(yàn)③,溫度高于實(shí)驗(yàn)③,則不能

說(shuō)明溫度升高可以增大H2O2的分解速率,C錯(cuò)誤;實(shí)驗(yàn)④反應(yīng)到40min時(shí)的平均速率為

m01140mi'n°lL'=5mol?L-∣?mirΓ∣,由于隨著反應(yīng)進(jìn)行,反應(yīng)速率變慢,所以40min時(shí)

的瞬時(shí)速率應(yīng)小于5mol?L1?min1,D正確。

10.對(duì)水樣中溶質(zhì)M的分解速率影響因素進(jìn)行研究。在相同溫度下,M的物質(zhì)的量濃度(mo卜L∣)隨

時(shí)間(min)變化的有關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)下表。

0510152025

水樣

I(pH=2)

H(pH=4)

III(pH=4)

IV(PH=4,含C#+)0

下列說(shuō)法不正確的是()

A.在0?2Omin內(nèi),I中M的平均分解速率為mol?Ll?min`

B.其他條件相同時(shí),水樣酸性越強(qiáng),M的分解速率越快

C.在0?25min內(nèi),ΠI中M的分解百分率比∏中的大

D.由于CM卡存在,IV中M的分解速率比I中的快

答案D

解析O(M)=m°∣L-=mol?Ll?minl,故A正確;對(duì)比I和∏,在相同的時(shí)間

內(nèi),I中消耗M的量大于∏中消耗M的量,說(shuō)明其他條件相同時(shí),酸性越強(qiáng),M的分解速

率越快,故B正確;在0?25min內(nèi),In中M的分解百分率為錯(cuò)誤!X100%=75%,∏中M

的分解百分率為錯(cuò)誤!X100%=60%,因此HI中M的分解百分率比H中的大,故C正確;I

和IV中pH、起始濃度均不同,因此不能說(shuō)明由于C#+存在,N

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