《汽車(chē)材料中六價(jià)鉻的檢測(cè)方法》編制說(shuō)明_第1頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

(一)工作簡(jiǎn)況(包括任務(wù)來(lái)源、主要工作過(guò)程、主要參加單位和工作組

成員及其所做的工作等)

1.1任務(wù)來(lái)源

隨著我國(guó)汽車(chē)產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,汽車(chē)產(chǎn)銷(xiāo)量和社會(huì)保有量持續(xù)提高,每年汽車(chē)報(bào)廢量也不斷增

加。為節(jié)約資源,保護(hù)環(huán)境,建設(shè)資源節(jié)約型、環(huán)境友好型兩型社會(huì),落實(shí)科學(xué)發(fā)展觀,發(fā)改委、

科技部和環(huán)保總局等三部委于2006年聯(lián)合發(fā)布了《汽車(chē)產(chǎn)品回收利用技術(shù)政策》,以指導(dǎo)汽車(chē)生產(chǎn)

和銷(xiāo)售及相關(guān)企業(yè)開(kāi)展并推動(dòng)汽車(chē)產(chǎn)品報(bào)廢回收工作。為了加強(qiáng)車(chē)輛回收利用方面標(biāo)準(zhǔn)的研究制定

工作,更好地完成車(chē)輛回收利用方面標(biāo)準(zhǔn)的起草任務(wù),國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)批復(fù)全國(guó)汽標(biāo)委于2008

年4月籌備成立了“道路車(chē)輛回收利用工作組”,工作組下設(shè)“車(chē)輛回收與再利用研究”、“禁限用物

質(zhì)控制”和“零部件再制造”三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)及技術(shù)研究小組。

2019年工業(yè)和信息化部下達(dá)了QC/T942《汽車(chē)材料中六價(jià)鉻的檢測(cè)方法》修訂計(jì)劃,項(xiàng)目編

號(hào)2019-0783T-QC。標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)為汽車(chē)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)汽車(chē)技術(shù)研究中心有限公司、上海汽

車(chē)集團(tuán)股份有限公司乘用車(chē)分公司等單位負(fù)責(zé)起草。

1.2標(biāo)準(zhǔn)主要編制過(guò)程

1.2.1標(biāo)準(zhǔn)任務(wù)分工

2019年工業(yè)和信息化部下達(dá)了QC/T942《汽車(chē)材料中六價(jià)鉻的檢測(cè)方法》修訂計(jì)劃,項(xiàng)目編

號(hào)2019-0783T-QC。該項(xiàng)目由中國(guó)汽車(chē)技術(shù)研究中心有限公司、上海汽車(chē)集團(tuán)股份有限公司牽頭進(jìn)

行修訂,在汽標(biāo)委道路車(chē)輛回收利用工作組框架內(nèi)開(kāi)展相關(guān)工作,來(lái)自國(guó)內(nèi)主要整車(chē)企業(yè)、檢測(cè)機(jī)

構(gòu)及零部件企業(yè)聯(lián)合成立了一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)起草組,開(kāi)展標(biāo)準(zhǔn)具體技術(shù)內(nèi)容研究工作,完善標(biāo)準(zhǔn)草稿和編

制說(shuō)明,進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)及反饋意見(jiàn)處理等。

1.2.2標(biāo)準(zhǔn)修訂啟動(dòng)會(huì)

2019年12月13日,汽標(biāo)委道路車(chē)輛回收利用工作組在天津市召開(kāi)了《汽車(chē)禁用物質(zhì)要求》&

《汽車(chē)材料中六價(jià)鉻的檢測(cè)方法》標(biāo)準(zhǔn)起草組會(huì)議。會(huì)議上,起草單位介紹了現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中存在的問(wèn)

題,比對(duì)了國(guó)際上通行的試驗(yàn)方法,同時(shí)對(duì)第一版工作組討論稿中修改的地方進(jìn)行了解釋和說(shuō)明。

起草組要求各單位會(huì)后針對(duì)工作組討論稿進(jìn)行意見(jiàn)反饋。

1.2.3工作組內(nèi)征求意見(jiàn)

2020年2月,標(biāo)準(zhǔn)起草組根據(jù)第2輪工作反饋意見(jiàn)及起草組會(huì)議意見(jiàn),完成了最新的工作組討

論稿,并在道路車(chē)輛回收利用工作組及汽標(biāo)委整車(chē)分標(biāo)委內(nèi)征求意見(jiàn)工作。起草小組總共收到了67

條反饋意見(jiàn),反饋意見(jiàn)主要集中在CAMDS/IMDS系統(tǒng)中對(duì)于金屬防腐鍍層六價(jià)鉻限值(0.13μg/m2)

的管控方式、金屬防腐鍍層六價(jià)鉻含量檢測(cè)的限值(0.13μg/m2)以及是否保留點(diǎn)滴測(cè)試法。起草

組認(rèn)真整理并研究了反饋的意見(jiàn),并做了一一進(jìn)行了回復(fù),并將采納意見(jiàn)體現(xiàn)在標(biāo)準(zhǔn)文本中。

2

1.2.4《道路車(chē)輛禁用物質(zhì)要求》&《汽車(chē)材料中六價(jià)鉻的檢測(cè)方法》標(biāo)準(zhǔn)起草組會(huì)議

2020年5月8日,全國(guó)汽車(chē)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)整車(chē)分技術(shù)委員會(huì)組織召開(kāi)了“《道路車(chē)輛禁用物

質(zhì)要求》、《汽車(chē)材料中六價(jià)鉻的檢測(cè)方法》標(biāo)準(zhǔn)起草組會(huì)議。會(huì)議針對(duì)GB30512《道路車(chē)輛禁用物

質(zhì)要求》在行業(yè)內(nèi)非正式征集的第三輪反饋意見(jiàn)進(jìn)行了集中討論,圍繞管控車(chē)型、有害物質(zhì)檢測(cè)方

法和限值、管控零部件清單、實(shí)施日期和實(shí)施要求以及豁免清單等內(nèi)容進(jìn)行了深入探討。同時(shí)會(huì)議

還討論和處理了QC/T942《汽車(chē)材料中六價(jià)鉻的檢測(cè)方法》標(biāo)準(zhǔn)第一輪反饋意見(jiàn),逐條對(duì)回復(fù)意見(jiàn)

進(jìn)行了討論,修改了部分不適用的方法,增加了最新的國(guó)際通行的方法,修改了樣品合格的判定要

求。

1.2.5道路車(chē)輛回收利用工作組會(huì)議

2020年7月3日,全國(guó)汽車(chē)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)道路車(chē)輛回收利用標(biāo)準(zhǔn)工作組組織召開(kāi)了2020年

工作會(huì)議。GB30512《道路車(chē)輛禁用物質(zhì)要求》標(biāo)準(zhǔn)起草組介紹了GB30512修訂思路和相關(guān)工作,

對(duì)適用范圍、管控物質(zhì)種類(lèi)和檢測(cè)方法、管控限值、商用車(chē)管控等重點(diǎn)條款進(jìn)行了具體說(shuō)明。QC/T942

《汽車(chē)材料中六價(jià)鉻的檢測(cè)方法》起草組介紹了標(biāo)準(zhǔn)的主要修訂內(nèi)容和變化。

(二)標(biāo)準(zhǔn)編制原則和主要內(nèi)容(如技術(shù)指標(biāo)、參數(shù)、公式、性能要求、

試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則等)的論據(jù),解決的主要問(wèn)題,修訂標(biāo)準(zhǔn)時(shí)應(yīng)列出與

原標(biāo)準(zhǔn)的主要差異和水平對(duì)比

1標(biāo)準(zhǔn)的制訂原則

(1)按照GB/T1.1《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第一部分:標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫(xiě)規(guī)則》的要求和規(guī)定編寫(xiě);

(2)貫徹《標(biāo)準(zhǔn)化法》、《汽車(chē)產(chǎn)品回收利用技術(shù)政策》和《關(guān)于啟用并加強(qiáng)汽車(chē)零部件再制造

產(chǎn)品標(biāo)志管理與保護(hù)的通知》等回收利用相關(guān)的法律法規(guī);

(3)按照《國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化體系建設(shè)發(fā)展規(guī)劃(2016-2020年)》、工信部規(guī)〔2016〕225號(hào)《工業(yè)

綠色發(fā)展規(guī)劃(2016-2020年)》、工信部聯(lián)節(jié)〔2016〕304號(hào)《綠色制造標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)指南》《循環(huán)

發(fā)展引領(lǐng)計(jì)劃(征求意見(jiàn)稿)》、國(guó)發(fā)〔2016〕74號(hào)國(guó)務(wù)院《“十三五”節(jié)能減排綜合工作方案》、國(guó)

辦發(fā)〔2016〕99號(hào)國(guó)務(wù)院辦公廳《生產(chǎn)者責(zé)任延伸制度推行方案》等文件精神對(duì)汽車(chē)行業(yè)提出生態(tài)

設(shè)計(jì)無(wú)害化方面的要求。

(4)注重標(biāo)準(zhǔn)的可操作性。

2標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容

2.1標(biāo)準(zhǔn)類(lèi)型

2015年新的《標(biāo)準(zhǔn)化法》發(fā)布,強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格限定在安全、健康和環(huán)保的范圍內(nèi)。為了

保護(hù)我國(guó)環(huán)境和人類(lèi)健康,提高我國(guó)汽車(chē)產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力并與國(guó)際市場(chǎng)接軌,早在2014年,國(guó)家就發(fā)布

了《汽車(chē)禁用物質(zhì)要求》GB/T30512,同時(shí)環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品認(rèn)證、CCC認(rèn)證和工信部《汽車(chē)限制使用

有害物質(zhì)可回收利用管理辦法》均引用了該標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)是針對(duì)GB/T30512中管控的六價(jià)鉻的具體

3

檢測(cè)方法,對(duì)違反相關(guān)規(guī)定的行為進(jìn)行仲裁提供依據(jù),保證汽車(chē)產(chǎn)品在生產(chǎn)、使用和報(bào)廢回收后,

全生命周期內(nèi)降低對(duì)人身健康和環(huán)境的危害。

2.2標(biāo)準(zhǔn)中的測(cè)試方法

2.2.1X射線熒光光譜法

將制備好的樣品置于X射線熒光光譜儀樣品室內(nèi),按所選定的分析模式對(duì)樣品中的鉻含量進(jìn)行

X射線熒光光譜分析,并根據(jù)篩選限值判斷樣品中鉻含量是否合格以及是否需要進(jìn)行精確測(cè)定。2013

年,國(guó)際電工委發(fā)布《IEC62321-3-1:2013電工產(chǎn)品中某些物質(zhì)的測(cè)定-第3-1部分:鉛、汞、鎘、

總鉻和總溴的篩選—X射線熒光光譜法》,內(nèi)容上較2008版本變化不大,該方法作為材料有害物質(zhì)

含量的一種快速篩選方法在行業(yè)內(nèi)被普遍采用。但是考慮到金屬防腐鍍層難以單獨(dú)分離,分析過(guò)程

中存在X射線穿透鍍層到達(dá)基材的問(wèn)題,對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生較大影響,故本次修訂增加“該方法不適

用于金屬防腐鍍層分析”。另一方面,該方法分析所得結(jié)果是樣品所含的總鉻而非六價(jià)鉻,因此只可

用于初步定性排查。

按GB30512-20XX《道路車(chē)輛禁用物質(zhì)要求》標(biāo)準(zhǔn)中金屬鍍層外的其他材料六價(jià)鉻(在此按總

鉻量計(jì))限值為質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1%(1000mg/kg),設(shè)定汽車(chē)材料中鉻的篩選限值(表1),根據(jù)篩選限

值對(duì)汽車(chē)材料中的鉻元素進(jìn)行篩選,結(jié)果有兩種情況:

合格(P)——分析結(jié)果都低于設(shè)定的最低限,則結(jié)果為合格;

不確定(X)——分析結(jié)果高于設(shè)定的最低限值,則結(jié)果為不確定,需要進(jìn)行六價(jià)鉻的測(cè)定。

表1汽車(chē)材料中鉻含量的篩選限值

單位:mg/kg

樣品類(lèi)別聚合物材料其他材料

篩選限值P≤700-3S<XP≤500-3S<X

注:1S為分析結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差;

2鉻元素的測(cè)定值位于P區(qū)域,結(jié)果為合格;位于X區(qū)域,結(jié)果為不確定。

3該方法分析所得是樣品中的總鉻而非六價(jià)鉻,該方法不適用于金屬防腐鍍層分析。

根據(jù)以上研究,經(jīng)起草組討論后在工作組內(nèi)達(dá)成共識(shí),本次QC/T942修訂中加入對(duì)該方法的適

用范圍要求。

2.2.2金屬防腐鍍層中六價(jià)鉻定性試驗(yàn)

在酸性條件下,金屬防腐鍍層中的六價(jià)鉻與二苯卡巴肼反應(yīng),二苯卡巴肼被氧化成二苯卡巴腙,

六價(jià)鉻被還原成三價(jià)鉻,三價(jià)鉻與二苯卡巴腙進(jìn)一步反應(yīng)形成紅色或紫紅色的絡(luò)合物,故可以定性

顯示金屬防腐鍍層中有六價(jià)鉻存在。

滴1滴~5滴二苯卡巴肼顯色液于樣品表面,如果樣品表面出現(xiàn)紅色或紫紅色,則認(rèn)為鍍層含有

六價(jià)鉻,試驗(yàn)結(jié)果記為陽(yáng)性;反之,試驗(yàn)結(jié)果記為陰性。如果難以判斷試驗(yàn)過(guò)程中顏色的變化,則

可以在一剛打磨的裸露表面上加一滴六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液,然后將其與1滴二苯卡巴肼顯色液混合,對(duì)

比試驗(yàn)樣品與六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液獲得的顏色,如兩者顏色一樣,或者樣品得到的顏色比六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶

液所獲得的顏色還要紅,則點(diǎn)滴試驗(yàn)的結(jié)果為陽(yáng)性。如從樣品中獲得的顏色是清澈(無(wú)色)的,則

4

點(diǎn)滴試驗(yàn)結(jié)果為陰性。如從樣品得到的顏色不如六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)液所獲得的顏色紅但不清澈,則采用沸

水萃取法進(jìn)行試驗(yàn)。

點(diǎn)滴試驗(yàn)法操作簡(jiǎn)單、樣品需求量小,對(duì)于零件數(shù)量較少的樣品是一種快速的分析方法,經(jīng)起

草組討論后,將保留此定性測(cè)試方法。

2.2.3金屬防腐鍍層中六價(jià)鉻的測(cè)定

采用沸水萃取法萃取金屬防腐鍍層樣品中的六價(jià)鉻,在酸性條件下,六價(jià)鉻與二苯卡巴肼反應(yīng),

二苯卡巴肼被氧化成二苯卡巴腙,六價(jià)鉻被還原成三價(jià)鉻,三價(jià)鉻與二苯卡巴腙進(jìn)一步反應(yīng)形成紅

色或紫紅色的絡(luò)合物,該絡(luò)合物可用比色儀在540nm定量測(cè)定,故可以通過(guò)二苯卡巴肼溶液對(duì)金屬

鍍層中的六價(jià)鉻進(jìn)行定性和定量。

按式(1)計(jì)算金屬鍍層樣品中六價(jià)鉻的含量:

(C?B)V

C(VI)=DF…………(1)

A

式中:

C(VI)——鍍層中六價(jià)鉻濃度,單位為微克每平方厘米(μg/cm2);

C——樣品溶液中六價(jià)鉻濃度,單位為微克每毫升(μg/ml);

B——空白溶液中六價(jià)鉻濃度,單位為微克每毫升(μg/ml);

V——萃取液體積,單位為毫升(ml);

A——樣品表面積,單位為平方厘米(cm2);

DF——稀釋因子,如果不稀釋?zhuān)珼F=1。

根據(jù)國(guó)際電工委發(fā)布的《IEC62321-7-1:2015電子電氣產(chǎn)品中特定物質(zhì)的測(cè)定-第7-1部分:

六價(jià)鉻-用比色法測(cè)定金屬材料中無(wú)色或有色防腐層中的六價(jià)鉻(Cr(VI))》。如果樣品測(cè)得的吸光度

值低于0.10μg/cm2標(biāo)準(zhǔn)溶液所獲得的吸光度值,則表明樣品中六價(jià)鉻的含量是顯陰性的,如果樣

品測(cè)得的吸光度值高于0.13μg/cm2標(biāo)準(zhǔn)溶液所獲得的吸光度值,則表明樣品中六價(jià)鉻的含量是顯

陽(yáng)性的,如果樣品測(cè)得的吸光度值介于0.10μg/cm2和0.13μg/cm2等價(jià)標(biāo)準(zhǔn)溶液所獲得的吸光度

值區(qū)間內(nèi),則表明樣品處于灰色區(qū)域,對(duì)于樣品中的六價(jià)鉻將不下結(jié)論。

根據(jù)以上研究,經(jīng)起草組討論后在組內(nèi)達(dá)成共識(shí),本次QC/T942修訂將完全參考《IEC

62321-7-1:2015》加入0.10μg/cm2和0.13μg/cm2的管控要求,明確金屬防腐鍍層六價(jià)鉻檢測(cè)

判定依據(jù);同時(shí)考慮到QC/T942-2013版本中鍍層重量的測(cè)試方法在實(shí)際操作過(guò)程中的問(wèn)題,將對(duì)

此內(nèi)容進(jìn)行刪除。

2.2.4聚合物材料和電子材料中六價(jià)鉻含量測(cè)定

使用有機(jī)溶劑溶解或者溶脹各種基體的樣品后,用堿性消解液提取樣品中的六價(jià)鉻,然后在酸

性條件下,二苯卡巴肼與六價(jià)鉻反應(yīng),二苯卡巴肼被氧化成二苯卡巴腙,六價(jià)鉻被還原成三價(jià)鉻。

三價(jià)鉻與二苯卡巴腙進(jìn)一步反應(yīng)形成紅色或紫紅色的絡(luò)合物,該絡(luò)合物可用比色儀在540nm定量測(cè)

定。

研究表明,采用有機(jī)溶劑/堿性消解液比酸消解能更有效地提取可溶及不可溶樣品中的六價(jià)鉻。

而且在堿性條件下,六價(jià)鉻與三價(jià)鉻之間的轉(zhuǎn)化也能降到最低。對(duì)于如ABS,PC,PVC之類(lèi)的可溶

5

性樣品,先使用合適的有機(jī)溶劑溶解,然后再使用堿性消解液提取樣品中的六價(jià)鉻。對(duì)于不可溶/

未知樣品,或不含銻(Sb)的電子材料,樣品在150至160℃的甲苯/堿消解液中消解。然后分離掉

提取液中的有機(jī)相,保留無(wú)機(jī)相作六價(jià)鉻分析。

按式(2)計(jì)算樣品中六價(jià)鉻的濃度:

ADF

C=…………(2)

S

式中:

C——樣品中六價(jià)鉻濃度,單位μg/g;

A——消解液中六價(jià)鉻濃度,單位μg/g或μg/mL;

D——稀釋因子;

F——最終定容體積,單位mL,或最終定容質(zhì)量,單位g;

S——初始樣品質(zhì)量,單位g。

根據(jù)以上研究,經(jīng)起草組討論后在組內(nèi)達(dá)成共識(shí),本次QC/T942修訂將參考《IEC

62321-7-2:2017電子電氣產(chǎn)品中特定物質(zhì)的測(cè)定-第7-2部分:六價(jià)鉻-用比色法測(cè)定聚合物和電子

產(chǎn)品中的六價(jià)鉻(Cr(VI))》對(duì)聚合物和電子材料六價(jià)鉻的測(cè)試方法加以區(qū)分。

2.2.5皮革材料中六價(jià)鉻含量測(cè)定(比色法)

根據(jù)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織發(fā)布的《ENISO17075-1:2017皮革-皮革中鉻(VI)含量的化學(xué)測(cè)定第

1部分:比色法》,pH值為7.0~8.0的磷酸鹽緩沖液作為萃取液萃取皮革樣品中六價(jià)鉻,需要時(shí),

可用固相提取除去對(duì)試驗(yàn)有干擾的物質(zhì)。萃取液中的六價(jià)鉻在酸性條件下與二苯卡巴肼反應(yīng),二苯

卡巴肼被氧化成二苯卡巴腙,六價(jià)鉻被還原成三價(jià)鉻。三價(jià)鉻與二苯卡巴腙進(jìn)一步反應(yīng)形成紅色或

紫紅色的絡(luò)合物,該絡(luò)合物可用比色儀在540nm定量測(cè)定。

按式(3)或式(4)計(jì)算樣品中六價(jià)鉻的含量:

(A?A)VVV

w(Cr6+)=12024……(3)

V1V3mF

(A?A)1.25

w(Cr6+)=34……(4)

V0mF

式中:

w(Cr6+)——樣品中六價(jià)鉻含量,單位為毫克每千克(mg/kg);

A1——含顯色液C的樣品溶液吸光度;

A2——不含顯色液C的樣品溶液吸光度;

A3——含顯色液C的樣品溶液吸光度;

A4——不含顯色液C的樣品溶液吸光度;

F——校準(zhǔn)曲線斜率,單位為毫升每微克(mL/μg);

m——樣品的稱(chēng)樣質(zhì)量,單位為克(g);

V0——初始樣品的萃取體積,單位為毫升(mL);

6

V1——從初始樣品的萃取體積中所移取的試驗(yàn)溶液量,單位為毫升(mL);

V2——通過(guò)固相萃取柱后的總洗脫液(S1)體積,V1經(jīng)一系列過(guò)程被定容為V2,單位為毫升(mL);

V3——取自S1溶液的溶液體積,單位為毫升(mL);

V4——取自S1溶液的最終定容體積,單位為毫升(mL)。

按式(5)計(jì)算以絕干質(zhì)量計(jì)算的樣品中六價(jià)鉻含量:

6+6+

w(Cr?dry)=w(Cr)D…………(5)

式中:

w(Cr6+-dry)——以絕干質(zhì)量計(jì)算的樣品中的六價(jià)鉻含量,單位為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)(%)或毫克每千克(mg/kg);

w(Cr6+)——樣品中的六價(jià)鉻含量(以樣品實(shí)際質(zhì)量計(jì)算),單位為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)(%)或毫克每千克(mg/kg);

D——轉(zhuǎn)換成絕干質(zhì)量的換算系數(shù)。

其中:

1

D=…………………(6)

1?w

w——按附錄D測(cè)得的樣品中揮發(fā)物含量,單位為百分?jǐn)?shù)(%)。

根據(jù)以上研究,經(jīng)起草組討論后在組內(nèi)達(dá)成共識(shí),本次QC/T942將參考《ENISO17075-1:2017》

版本對(duì)皮革中六價(jià)鉻含量測(cè)定進(jìn)行更新修訂。

2.2.6皮革材料中六價(jià)鉻含量測(cè)定(色譜法)

根據(jù)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織發(fā)布的《ENISO17075-2:2017皮革皮革中鉻(VI)含量的化學(xué)測(cè)定第2

部分:色譜法》,用pH7.0至8.0的磷酸鹽緩沖液從樣品中提取可萃取的六價(jià)鉻,使用帶有UV-VIS

檢測(cè)器的離子交換色譜法分析濾出液的等分試樣提取液中的六價(jià)鉻。

按式(7)計(jì)算樣品中六價(jià)鉻的含量:

(A?b)VV

w(Cr6+)=0c……(7)

VmmF

式中:

w(Cr6+)——樣品中六價(jià)鉻含量,單位為毫克每千克(mg/kg);

A——是樣品提取物色譜圖中六價(jià)鉻峰面積;

b——是校準(zhǔn)曲線的截距(y/x);

F——校準(zhǔn)曲線斜率,單位為毫升每微克(mL/μg);

m——樣品的稱(chēng)樣質(zhì)量,單位為克(g);

V0——初始樣品的萃取體積,單位為毫升(mL);

Vc——是校準(zhǔn)中的注射量,以微升(μL)表示;

Vm——是樣品分析中的注射量,以微升(μL)表示。

以絕干質(zhì)量計(jì)算的樣品中六價(jià)鉻含量方法同2.2.5。

QC/T942-2013版本起草時(shí),ISO17075-2008為在行版本,不包含本方法,經(jīng)起草組討論后在組

內(nèi)達(dá)成共識(shí),本次QC/T942修訂將參考《ENISO17075-2:2017》版本新增色譜法測(cè)定皮革中六價(jià)鉻

含量。

7

(三)主要試驗(yàn)(或驗(yàn)證)情況分析

標(biāo)準(zhǔn)起草小組根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)制訂的需要,對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)的試驗(yàn)部分進(jìn)行驗(yàn)證,并根據(jù)試驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)部分標(biāo)

準(zhǔn)條目進(jìn)行制定。

3.1金屬防腐鍍層中六價(jià)鉻的測(cè)定

3.1.1比色儀性能驗(yàn)證

3.1.1.1不管儀器類(lèi)型,在樣品測(cè)試之前和一系列樣品測(cè)試之后,使用2個(gè)等價(jià)比較標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行

性能檢驗(yàn)測(cè)試以確保儀器運(yùn)行正常。

3.1.1.2如果在樣品測(cè)量之前,兩個(gè)等價(jià)比較標(biāo)準(zhǔn)溶液中任何一個(gè)測(cè)試結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)溶液值(0.10

μg/mL和0.13μg/mL)相對(duì)偏差超過(guò)15%,標(biāo)準(zhǔn)曲線需要重新繪制。

3.1.1.3如果在樣品測(cè)量之后,兩個(gè)等價(jià)比較標(biāo)準(zhǔn)溶液中任何一個(gè)測(cè)試結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)溶液值(0.10

μg/mL和0.13μg/mL)相對(duì)偏差超過(guò)15%,標(biāo)準(zhǔn)曲線和該系列所有樣品需要重新測(cè)量。

3.1.2結(jié)果精密度

兩個(gè)平行樣試樣的絕對(duì)差值不得超過(guò)其算術(shù)平均值的20%,否則應(yīng)重新測(cè)量。

3.1.3檢測(cè)限和定量限

3.1.3.1檢測(cè)限(LOD)或方法檢測(cè)限(MDL)描述為:在給出的樣品測(cè)試分析測(cè)量系統(tǒng)中,能夠與

零點(diǎn)明確區(qū)分開(kāi)的最低量或最低濃度。儀器檢測(cè)限代表儀器在低濃度分析空白或者標(biāo)準(zhǔn)溶液零點(diǎn)的

能力,通常作為某類(lèi)系統(tǒng)的檢測(cè)能力(例如原子吸收光譜)。儀器檢測(cè)限通常會(huì)低于方法檢測(cè)限。

3.1.3.2利用重復(fù)性試驗(yàn)計(jì)算方法檢測(cè)限至少需要6個(gè)預(yù)估方法檢測(cè)限的3到5倍濃度的分析樣

本,做重復(fù)試驗(yàn)。一個(gè)完整檢測(cè)過(guò)程的方法檢測(cè)限是由重復(fù)試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差乘以一個(gè)適當(dāng)?shù)囊蜃印?/p>

LOD或MDL=標(biāo)準(zhǔn)偏差(Sn-1)*t分布值,定量限LOQ=(LOD或MDL)*(2-10)倍。

表2用于計(jì)算方法檢測(cè)限的t分布值

樣品數(shù)t分布值(可信度99%)

63.36

73.14

83.00

92.90

102.82

3.2聚合物材料和電子材料中六價(jià)鉻含量測(cè)定

3.2.1要求

一批樣品應(yīng)當(dāng)不超過(guò)20個(gè)樣品,空白、重復(fù)樣、加標(biāo)樣都包括在內(nèi)。每批樣品應(yīng)至少制備分

析一個(gè)空白,以監(jiān)測(cè)污染及記憶效應(yīng)。每批樣品應(yīng)至少有一個(gè)樣品做平行樣。平行樣品的結(jié)果相

對(duì)偏差應(yīng)≤20%,否則該批樣品應(yīng)重新分析。實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控樣應(yīng)每批分析一個(gè)。

8

3.2.2基體加標(biāo)回收校正方法比色儀性能驗(yàn)證

3.2.2.1因?yàn)楸痉椒ň哂休^強(qiáng)烈的基體效應(yīng),必須對(duì)每一來(lái)源樣品進(jìn)行回收率驗(yàn)證。來(lái)源包括以下

任意一種情況:不同客戶(即使聚合物種類(lèi)一樣);不同生產(chǎn)批次(即使聚合物種類(lèi)一樣);不同

聚合物;不同添加劑(即使聚合物種類(lèi)一樣)及其他改變樣品來(lái)源的情況?;w加標(biāo)回收測(cè)試應(yīng)在

樣品消解前加標(biāo),然后進(jìn)行消解及顯色過(guò)程。

3.2.2.2應(yīng)對(duì)每一唯一來(lái)源的樣品進(jìn)行消解前加標(biāo)??蛇x擇以下的一個(gè)加標(biāo)方法:

—1.0mL或兩倍樣品濃度的六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液,兩者選擇較大的;

—精確稱(chēng)量至少1.0mg或兩倍樣品濃度的PbCrO4,兩者選擇較大的。

3.2.2.3加標(biāo)樣品應(yīng)與分析樣品進(jìn)行相同的消解和顯色過(guò)程。

3.2.2.4可接受的樣品加標(biāo)回收率應(yīng)為50%至125%,否則樣品應(yīng)重新分析。對(duì)于回收率<50%的情況,

在重新分析中使用兩倍加標(biāo)量。對(duì)于>125%的情況,在重新分析中使用之前一樣的加標(biāo)量。若重新

分析回收率仍然在50%至125%的范圍之外,則本方法不適用于該樣品,測(cè)試結(jié)果不能報(bào)出。

3.2.2.5若回收率>75%且<125%,樣品測(cè)試結(jié)果及檢出限(LOD)不需要進(jìn)行校正。

3.2.2.6如果樣品的回收率在50%到75%之間,則應(yīng)根據(jù)回收率對(duì)樣品的檢測(cè)結(jié)果和檢測(cè)限(LOD)進(jìn)

行校正。也就是說(shuō),將結(jié)果乘以比率(100%回收率)。然后將該方法的LOD估計(jì)值乘以相同的比率。

3.2.2.7若按3.2.1.5校正后的測(cè)試結(jié)果大于按3.2.1.5校正后的估計(jì)LOD,將校正后的測(cè)試值作

為樣品測(cè)試結(jié)果。否則將校正后的LOD作為樣品的測(cè)試結(jié)果。

注2:假如估計(jì)LOD為2μg/g,樣品加標(biāo)回收率為50%,則樣品校正后LOD為2μg/g×(100%/50%)=4μg/g。

若測(cè)試結(jié)果為100μg/g,則樣品校正后測(cè)試結(jié)果為100μg/g×(100%/50%)=200μg/g。這種情況報(bào)告結(jié)果應(yīng)為

200μg/g。

3.2.3精密度

在開(kāi)發(fā)該方法的期間,一項(xiàng)由IECTC111組織的國(guó)際實(shí)驗(yàn)室間研究(簡(jiǎn)稱(chēng)IIS)發(fā)現(xiàn)樣品

基體及銻(尤其是三價(jià)銻)會(huì)強(qiáng)烈影響六價(jià)鉻的提取。因此樣品基體的組成會(huì)影響該方法的適用

性。IIS給出了4種六價(jià)鉻含量范圍在106μg/g至1325μg/g的聚合物的測(cè)試結(jié)果,各種材

料測(cè)試結(jié)果的復(fù)現(xiàn)性在2.8%至5.7%相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差之間。

3.2.4檢出限(LOD)及定量限(LOQ)

3.2.4.1精確稱(chēng)取適量的不含六價(jià)鉻或影響測(cè)試步驟7.5的聚合物或電子材料樣品(如IRMMVDA參

考物質(zhì)),至少稱(chēng)取6個(gè)樣品,將樣品放入50mL容器中。

3.2.4.2每個(gè)容器分別加入10μg六價(jià)鉻,即加入100μL基體加標(biāo)溶液。

3.2.4.3按條款相應(yīng)步驟進(jìn)行消解和顯色過(guò)程。

3.2.4.4按條款計(jì)算樣品中六價(jià)鉻含量,確定每一樣品的六價(jià)鉻加標(biāo)回收率百分?jǐn)?shù)。

CM

SR=100……………(8)

SA

式中:

9

SR——六價(jià)鉻加標(biāo)回收率,單位%;

C——加標(biāo)樣品六價(jià)鉻含量測(cè)試值,單位μg/g;

M——樣品質(zhì)量,單位g;

SA——樣品加標(biāo)量(10μg/g)。

每個(gè)樣品的加標(biāo)回收率應(yīng)在70%至125%之間。若任一重復(fù)樣的回收率超出范圍,整個(gè)測(cè)試應(yīng)

重新進(jìn)行。

3.2.4.5方法檢出限通過(guò)計(jì)算重復(fù)樣(至少6個(gè))的標(biāo)準(zhǔn)偏差s來(lái)獲得。標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)乘以由重復(fù)數(shù)

n,自由度n-1決定的斯圖恩特t值。6至10次重復(fù)數(shù)的斯圖恩特t值見(jiàn)表4。例如,對(duì)于重復(fù)數(shù)6

和自由度6-1=5,其t值是3.36。所有計(jì)算MDL的分析應(yīng)連續(xù)進(jìn)行。

3.2.4.6定量限為方法檢出限乘以放大因子5。

方法檢出限和定量限隨不同實(shí)驗(yàn)室而變。一般而言,本方法檢出限8μg/g,定量限20μg/g

至40μg/g的定量限。

表4:方法檢出限

斯圖恩特靜態(tài)t值

樣品個(gè)數(shù)

(99%置信度)

63.36

73.14

83.00

92.90

102.82

3.3皮革材料中六價(jià)鉻含量測(cè)定(比色法)

3.3.1基質(zhì)對(duì)回收率的影響

測(cè)定回收率是重要的,它能提供關(guān)于潛在的基質(zhì)效應(yīng)是否影響到試驗(yàn)結(jié)果的信息。

注1:如果添加的六價(jià)鉻未被檢測(cè)出,表明皮革中可能含有還原劑。在某些情況下,如果根據(jù)D.2所得的回收率

大于90%,可以得出皮革不含六價(jià)鉻(低于檢測(cè)限)的結(jié)論。

注2:回收率是方法是否有效或者基質(zhì)效應(yīng)是否影響結(jié)果的指標(biāo)。通?;厥章蚀笥?0%。

3.3.2回收率的測(cè)定和計(jì)算

3.3.2.1將適當(dāng)體積的六價(jià)鉻儲(chǔ)備溶液添加到萃取的10mL試驗(yàn)溶液中,使萃取物中六價(jià)鉻的濃度約

為原來(lái)濃度的二倍(±25%)。選擇添加的溶液濃度時(shí),應(yīng)使添加后的最終體積不超過(guò)11mL。用與樣

品同樣的方法處理此溶液(吸光度記為A1s和A2s)。

3.3.2.2溶液的吸光度應(yīng)在校正曲線的范圍內(nèi),否則應(yīng)減少移取體積重新試驗(yàn)。

3.3.2.3回收率計(jì)算按式(D.1)計(jì)算回收率:

10

(A?A)?(A?A)

R=1S2S12100…(D.1)

mF

式中:

R——回收率,%;

m——添加的六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液,單位為微克每毫升(μg/mL);

F——校正曲線的斜率,單位為毫升每微克(mL/ug);

A1s——加入六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液和顯色液D后溶液的吸光度;

A2s——加入六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液但不加入顯色液D溶液的吸光度;

A1——含有顯色液D的樣品溶液吸光度;

A2——不含顯色液D的樣品溶液吸光度。

3.3.3反相材料(RP)對(duì)回收率的影響

3.3.3.1移取1.2mL的六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液于100mL容量瓶中,使得該溶液中六價(jià)鉻的量與樣品溶液中六

價(jià)鉻的量相當(dāng),用磷酸鹽緩沖液稀釋至刻度。

3.3.3.2用與皮革萃取物同樣的方法處理該溶液,用皮革萃取物同樣的方法測(cè)定溶液含量,并與理

論含量比較。若皮革樣品中沒(méi)有檢出六價(jià)鉻,則此溶液濃度應(yīng)為6μg/100mL。回收率應(yīng)大于90%。

若回收率等于或低于90%,說(shuō)明反相材料不適合這一方法。不管儀器類(lèi)型,在樣品測(cè)試之前和一系列

樣品測(cè)試之后,使用2個(gè)等價(jià)比較標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行性能檢驗(yàn)測(cè)試以確保儀器運(yùn)行正常。

3.4皮革材料中六價(jià)鉻含量測(cè)定(色譜法)

3.4.1基質(zhì)對(duì)回收率的影響

測(cè)定回收率是重要的,它能提供關(guān)于潛在的基質(zhì)效應(yīng)是否影響到試驗(yàn)結(jié)果的信息。

注:如果添加的六價(jià)鉻未被檢測(cè)出,表明皮革中可能含有還原劑。可以得出皮革不含六價(jià)鉻(低于檢測(cè)限)的

結(jié)論。

3.4.2回收率的測(cè)定

3.4.2.1用合適體積的六價(jià)鉻溶液加入等分試樣溶液,使六價(jià)鉻濃度增加10mg/kg。在色譜儀中注

入與校準(zhǔn)曲線相同體積的溶液(將峰面積記錄為As)。

3.4.2.2用合適體積的六價(jià)鉻溶液加入等分試樣的萃取溶液(與3.4.2.1中獲得的溶液相同的體積),

使六價(jià)鉻的濃度增加10mg/kg。在色譜儀中注入與校準(zhǔn)曲線相同體積的溶液(將面積記錄為Ast)。

3.4.2.3這些溶液的六價(jià)鉻的峰面積應(yīng)在校準(zhǔn)曲線的范圍內(nèi),否則使用較小的等分試樣重復(fù)該過(guò)程

3.4.2.4按式(E.1)計(jì)算回收率:

A(V+V)?AV

η=s121100…(E.1)

Ast(V1+V2)

式中:

11

η——回收率,%;

V1——加標(biāo)溶液中樣品溶液的體積,單位為毫升(mL);

V2——加標(biāo)溶液中六價(jià)鉻標(biāo)液的體積,單位為毫升(mL);

As——添加六價(jià)鉻后樣品溶液的六價(jià)鉻峰面積;

A——原始樣品中六價(jià)鉻峰面積;

Ast——添加六價(jià)鉻標(biāo)液后提取溶液紅六價(jià)鉻峰面積。

(四)明確標(biāo)準(zhǔn)中涉及專(zhuān)利的情況(對(duì)于涉及專(zhuān)利的標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目,應(yīng)提供全

部專(zhuān)利所有權(quán)人的專(zhuān)利許可聲明和專(zhuān)利披露聲明)

本標(biāo)準(zhǔn)目前未涉及專(zhuān)利的情況,將在征求意見(jiàn)稿封面位置注明“在提交反饋意見(jiàn)時(shí),請(qǐng)將您知

道的相關(guān)專(zhuān)利連同支持性文件一并附上”。

(五)預(yù)期達(dá)到的社會(huì)效益、對(duì)產(chǎn)業(yè)發(fā)展的作用等情況

六價(jià)鉻是一種對(duì)人體高風(fēng)險(xiǎn)的毒性物質(zhì),長(zhǎng)期接觸可能誘發(fā)胎兒畸形、癌癥等情況。2006年頒

布的《汽車(chē)產(chǎn)品回收利用技術(shù)政策》,要求汽車(chē)產(chǎn)品限制使用六價(jià)鉻等重金屬,國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T

30512-2014《汽車(chē)禁用物質(zhì)要求》規(guī)定了汽車(chē)零件及其材料中六價(jià)鉻含量不能超過(guò)1000ppm。其中

鍍層六價(jià)鉻的測(cè)試一直都是行業(yè)內(nèi)的難點(diǎn),目前在QC/T942-2013中,針對(duì)防腐金屬鍍層的六價(jià)鉻

測(cè)試采用的是通過(guò)沸水萃取法測(cè)定鍍層中六價(jià)鉻的萃取量,一般來(lái)說(shuō)即便是陽(yáng)性的測(cè)試結(jié)果,經(jīng)過(guò)

換算之后也遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于1000ppm,測(cè)試方法與判定方法的不一致不僅給結(jié)果判定造成了很大困惑,也

不能實(shí)現(xiàn)對(duì)鍍層六價(jià)鉻的有效管控。本次是針對(duì)2013版本標(biāo)準(zhǔn)的修訂,與國(guó)際上通用的六價(jià)鉻檢測(cè)

標(biāo)準(zhǔn)接軌,統(tǒng)一國(guó)內(nèi)對(duì)于金屬防腐鍍層六價(jià)鉻的檢測(cè)與判定。

本次對(duì)于QC/T942-2013的修訂,不僅能推動(dòng)汽車(chē)產(chǎn)業(yè)的綠色發(fā)展,促進(jìn)汽車(chē)產(chǎn)品無(wú)害化的正

向開(kāi)發(fā),提高汽車(chē)產(chǎn)品回收利用效率,而且將進(jìn)一步降低廣大消費(fèi)者和人民群眾在使用汽車(chē)時(shí)由于

禁用物質(zhì)而導(dǎo)致的潛在身體傷害風(fēng)險(xiǎn),這將對(duì)全社會(huì)和汽車(chē)行業(yè)產(chǎn)生積極的影響和作用。

(六)采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)情況,與國(guó)際、國(guó)外同類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)水平的

對(duì)比情況,國(guó)內(nèi)外關(guān)鍵指標(biāo)對(duì)比分析或與測(cè)試的國(guó)外樣品、樣機(jī)的相關(guān)數(shù)

據(jù)對(duì)比情況

本標(biāo)準(zhǔn)參考了IEC62321-3-1:2013、IEC62321:2008、IEC62321-7-1:2015、IEC

62321-7-2:2017、ENISO17075-1:2017和ENISO17075-2:2017標(biāo)準(zhǔn),整體上與國(guó)際先進(jìn)水平保

持一致。

(七)在標(biāo)準(zhǔn)體系中的位置,與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及標(biāo)準(zhǔn),特

別是強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)性

12

7.1本標(biāo)準(zhǔn)在道路車(chē)輛回收利用標(biāo)準(zhǔn)體系中的位置

本標(biāo)準(zhǔn)在道路車(chē)輛回收利用標(biāo)準(zhǔn)體系中的位置如表7所示。

表7道路車(chē)輛回收利用標(biāo)準(zhǔn)體系

標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)/項(xiàng)目計(jì)劃

序號(hào)分領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)

號(hào)

1GB30512-20XX道路車(chē)輛禁用物質(zhì)要求

2QC/T943-2013汽車(chē)材料中鉛、鎘的檢測(cè)方法

3QC/T941-2013汽車(chē)材料中汞的檢測(cè)方法

4QC/T942-2013汽車(chē)材料中六價(jià)鉻的檢測(cè)方法

禁用物質(zhì)

汽車(chē)材料中多溴聯(lián)苯(PBBs)和多溴二苯醚(PBDEs)的檢

5限值要求QC/T944-2013

測(cè)方法

檢測(cè)方法

62017-0740T-QC汽車(chē)材料中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法

720153358-T-339車(chē)內(nèi)非金屬部件揮發(fā)性有機(jī)物和醛酮類(lèi)物質(zhì)檢測(cè)方法

8/車(chē)內(nèi)非金屬部件氣味評(píng)價(jià)方法

9/車(chē)內(nèi)非金屬部件霧化特性檢測(cè)方法

7.2與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)性

7.2.1《道路車(chē)輛禁用物質(zhì)要求》

國(guó)家強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)GB30512《道路車(chē)輛禁用物質(zhì)要求》修訂版將規(guī)定汽車(chē)材料中六價(jià)鉻的含量限值。

本標(biāo)準(zhǔn)用于檢測(cè)汽車(chē)材料中六價(jià)鉻的含量,以確定其是否符合GB30512《道路車(chē)輛禁用物質(zhì)要求》

修訂版標(biāo)準(zhǔn)的要求。

7.2.2《汽車(chē)有害物質(zhì)和可回收利用率管理要求》

2015年6月9日,工業(yè)和信息化部發(fā)布了《汽車(chē)有害物質(zhì)和可回收利用率管理要求》的公告,

自2016年1月1日起,對(duì)總座位數(shù)不超過(guò)九座的載客車(chē)輛(M1類(lèi))有害物質(zhì)使用和可回收利用率

實(shí)施管理。新產(chǎn)品有害物質(zhì)使用、可回收利用率計(jì)算方法應(yīng)分別符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《汽車(chē)禁用物質(zhì)要求》、

《道路車(chē)輛可再利用性和可回收利用性計(jì)算方法》的要求,并納入《車(chē)輛生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)品公告》

(以下簡(jiǎn)稱(chēng)《公告》)管理。在生產(chǎn)車(chē)延后24個(gè)月執(zhí)行。

7.2.3CNCA-C11-01:2020《強(qiáng)制性產(chǎn)品認(rèn)證實(shí)施規(guī)則(汽車(chē))》

國(guó)家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì)發(fā)布了CNCA-C11-01:2020《強(qiáng)制性產(chǎn)品認(rèn)證實(shí)施規(guī)則(汽車(chē))》

(以下簡(jiǎn)稱(chēng)規(guī)則),規(guī)則于2020年4月16日發(fā)布并實(shí)施。規(guī)則適用于可在中國(guó)公路及城市道路上

行駛的M類(lèi)汽車(chē)、N類(lèi)汽車(chē)和O類(lèi)掛車(chē)(包括完整車(chē)輛和非完整車(chē)輛)。該規(guī)則中規(guī)定,M類(lèi)、N類(lèi)

汽車(chē)和掛車(chē)中的禁用物質(zhì)應(yīng)符合GB/T30512《汽車(chē)禁用物質(zhì)要求》的要求。

13

(八)重大分歧意見(jiàn)的處理經(jīng)過(guò)和依據(jù)

無(wú)。

(九)標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)的建議說(shuō)明

本標(biāo)準(zhǔn)建議以汽車(chē)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施。

(十)貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議(包括組織措施、技術(shù)措施、過(guò)渡辦法、

實(shí)施日期等)

建議標(biāo)準(zhǔn)自發(fā)布之日起實(shí)施。

(十一)廢止現(xiàn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議

該標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布實(shí)施后,建議代替原來(lái)的標(biāo)準(zhǔn)。

(十二)其他應(yīng)予說(shuō)明的事項(xiàng)

無(wú)。

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QC/T270—XXX

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