《汽車材料中六價(jià)鉻的檢測方法》編制說明

（一）工作簡況（包括任務(wù)來源、主要工作過程、主要參加單位和工作組

成員及其所做的工作等）

1.1任務(wù)來源

隨著我國汽車產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展，汽車產(chǎn)銷量和社會保有量持續(xù)提高，每年汽車報(bào)廢量也不斷增

加。為節(jié)約資源，保護(hù)環(huán)境，建設(shè)資源節(jié)約型、環(huán)境友好型兩型社會，落實(shí)科學(xué)發(fā)展觀，發(fā)改委、

科技部和環(huán)?？偩值热课?006年聯(lián)合發(fā)布了《汽車產(chǎn)品回收利用技術(shù)政策》，以指導(dǎo)汽車生產(chǎn)

和銷售及相關(guān)企業(yè)開展并推動汽車產(chǎn)品報(bào)廢回收工作。為了加強(qiáng)車輛回收利用方面標(biāo)準(zhǔn)的研究制定

工作，更好地完成車輛回收利用方面標(biāo)準(zhǔn)的起草任務(wù)，國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會批復(fù)全國汽標(biāo)委于2008

年4月籌備成立了“道路車輛回收利用工作組”，工作組下設(shè)“車輛回收與再利用研究”、“禁限用物

質(zhì)控制”和“零部件再制造”三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)及技術(shù)研究小組。

2019年工業(yè)和信息化部下達(dá)了QC/T942《汽車材料中六價(jià)鉻的檢測方法》修訂計(jì)劃，項(xiàng)目編

號2019-0783T-QC。標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)為汽車行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，本標(biāo)準(zhǔn)由中國汽車技術(shù)研究中心有限公司、上海汽

車集團(tuán)股份有限公司乘用車分公司等單位負(fù)責(zé)起草。

1.2標(biāo)準(zhǔn)主要編制過程

1.2.1標(biāo)準(zhǔn)任務(wù)分工

2019年工業(yè)和信息化部下達(dá)了QC/T942《汽車材料中六價(jià)鉻的檢測方法》修訂計(jì)劃，項(xiàng)目編

號2019-0783T-QC。該項(xiàng)目由中國汽車技術(shù)研究中心有限公司、上海汽車集團(tuán)股份有限公司牽頭進(jìn)

行修訂，在汽標(biāo)委道路車輛回收利用工作組框架內(nèi)開展相關(guān)工作，來自國內(nèi)主要整車企業(yè)、檢測機(jī)

構(gòu)及零部件企業(yè)聯(lián)合成立了一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)起草組，開展標(biāo)準(zhǔn)具體技術(shù)內(nèi)容研究工作，完善標(biāo)準(zhǔn)草稿和編

制說明，進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)征求意見及反饋意見處理等。

1.2.2標(biāo)準(zhǔn)修訂啟動會

2019年12月13日，汽標(biāo)委道路車輛回收利用工作組在天津市召開了《汽車禁用物質(zhì)要求》&

《汽車材料中六價(jià)鉻的檢測方法》標(biāo)準(zhǔn)起草組會議。會議上，起草單位介紹了現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中存在的問

題，比對了國際上通行的試驗(yàn)方法，同時(shí)對第一版工作組討論稿中修改的地方進(jìn)行了解釋和說明。

起草組要求各單位會后針對工作組討論稿進(jìn)行意見反饋。

1.2.3工作組內(nèi)征求意見

2020年2月，標(biāo)準(zhǔn)起草組根據(jù)第2輪工作反饋意見及起草組會議意見，完成了最新的工作組討

論稿，并在道路車輛回收利用工作組及汽標(biāo)委整車分標(biāo)委內(nèi)征求意見工作。起草小組總共收到了67

條反饋意見，反饋意見主要集中在CAMDS/IMDS系統(tǒng)中對于金屬防腐鍍層六價(jià)鉻限值（0.13μg/m2）

的管控方式、金屬防腐鍍層六價(jià)鉻含量檢測的限值（0.13μg/m2）以及是否保留點(diǎn)滴測試法。起草

組認(rèn)真整理并研究了反饋的意見，并做了一一進(jìn)行了回復(fù)，并將采納意見體現(xiàn)在標(biāo)準(zhǔn)文本中。

2

1.2.4《道路車輛禁用物質(zhì)要求》&《汽車材料中六價(jià)鉻的檢測方法》標(biāo)準(zhǔn)起草組會議

2020年5月8日,全國汽車標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會整車分技術(shù)委員會組織召開了“《道路車輛禁用物

質(zhì)要求》、《汽車材料中六價(jià)鉻的檢測方法》標(biāo)準(zhǔn)起草組會議。會議針對GB30512《道路車輛禁用物

質(zhì)要求》在行業(yè)內(nèi)非正式征集的第三輪反饋意見進(jìn)行了集中討論，圍繞管控車型、有害物質(zhì)檢測方

法和限值、管控零部件清單、實(shí)施日期和實(shí)施要求以及豁免清單等內(nèi)容進(jìn)行了深入探討。同時(shí)會議

還討論和處理了QC/T942《汽車材料中六價(jià)鉻的檢測方法》標(biāo)準(zhǔn)第一輪反饋意見，逐條對回復(fù)意見

進(jìn)行了討論，修改了部分不適用的方法，增加了最新的國際通行的方法，修改了樣品合格的判定要

求。

1.2.5道路車輛回收利用工作組會議

2020年7月3日,全國汽車標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會道路車輛回收利用標(biāo)準(zhǔn)工作組組織召開了2020年

工作會議。GB30512《道路車輛禁用物質(zhì)要求》標(biāo)準(zhǔn)起草組介紹了GB30512修訂思路和相關(guān)工作，

對適用范圍、管控物質(zhì)種類和檢測方法、管控限值、商用車管控等重點(diǎn)條款進(jìn)行了具體說明。QC/T942

《汽車材料中六價(jià)鉻的檢測方法》起草組介紹了標(biāo)準(zhǔn)的主要修訂內(nèi)容和變化。

（二）標(biāo)準(zhǔn)編制原則和主要內(nèi)容（如技術(shù)指標(biāo)、參數(shù)、公式、性能要求、

試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則等）的論據(jù)，解決的主要問題，修訂標(biāo)準(zhǔn)時(shí)應(yīng)列出與

原標(biāo)準(zhǔn)的主要差異和水平對比

1標(biāo)準(zhǔn)的制訂原則

（1）按照GB/T1.1《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第一部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》的要求和規(guī)定編寫；

（2）貫徹《標(biāo)準(zhǔn)化法》、《汽車產(chǎn)品回收利用技術(shù)政策》和《關(guān)于啟用并加強(qiáng)汽車零部件再制造

產(chǎn)品標(biāo)志管理與保護(hù)的通知》等回收利用相關(guān)的法律法規(guī)；

（3）按照《國家標(biāo)準(zhǔn)化體系建設(shè)發(fā)展規(guī)劃（2016-2020年）》、工信部規(guī)〔2016〕225號《工業(yè)

綠色發(fā)展規(guī)劃（2016-2020年）》、工信部聯(lián)節(jié)〔2016〕304號《綠色制造標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)指南》《循環(huán)

發(fā)展引領(lǐng)計(jì)劃（征求意見稿）》、國發(fā)〔2016〕74號國務(wù)院《“十三五”節(jié)能減排綜合工作方案》、國

辦發(fā)〔2016〕99號國務(wù)院辦公廳《生產(chǎn)者責(zé)任延伸制度推行方案》等文件精神對汽車行業(yè)提出生態(tài)

設(shè)計(jì)無害化方面的要求。

（4）注重標(biāo)準(zhǔn)的可操作性。

2標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容

2.1標(biāo)準(zhǔn)類型

2015年新的《標(biāo)準(zhǔn)化法》發(fā)布，強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格限定在安全、健康和環(huán)保的范圍內(nèi)。為了

保護(hù)我國環(huán)境和人類健康，提高我國汽車產(chǎn)品競爭力并與國際市場接軌，早在2014年，國家就發(fā)布

了《汽車禁用物質(zhì)要求》GB/T30512，同時(shí)環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品認(rèn)證、CCC認(rèn)證和工信部《汽車限制使用

有害物質(zhì)可回收利用管理辦法》均引用了該標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)是針對GB/T30512中管控的六價(jià)鉻的具體

3

檢測方法，對違反相關(guān)規(guī)定的行為進(jìn)行仲裁提供依據(jù)，保證汽車產(chǎn)品在生產(chǎn)、使用和報(bào)廢回收后，

全生命周期內(nèi)降低對人身健康和環(huán)境的危害。

2.2標(biāo)準(zhǔn)中的測試方法

2.2.1X射線熒光光譜法

將制備好的樣品置于X射線熒光光譜儀樣品室內(nèi)，按所選定的分析模式對樣品中的鉻含量進(jìn)行

X射線熒光光譜分析，并根據(jù)篩選限值判斷樣品中鉻含量是否合格以及是否需要進(jìn)行精確測定。2013

年，國際電工委發(fā)布《IEC62321-3-1:2013電工產(chǎn)品中某些物質(zhì)的測定-第3-1部分：鉛、汞、鎘、

總鉻和總溴的篩選—X射線熒光光譜法》，內(nèi)容上較2008版本變化不大，該方法作為材料有害物質(zhì)

含量的一種快速篩選方法在行業(yè)內(nèi)被普遍采用。但是考慮到金屬防腐鍍層難以單獨(dú)分離，分析過程

中存在X射線穿透鍍層到達(dá)基材的問題，對分析結(jié)果產(chǎn)生較大影響，故本次修訂增加“該方法不適

用于金屬防腐鍍層分析”。另一方面，該方法分析所得結(jié)果是樣品所含的總鉻而非六價(jià)鉻，因此只可

用于初步定性排查。

按GB30512-20XX《道路車輛禁用物質(zhì)要求》標(biāo)準(zhǔn)中金屬鍍層外的其他材料六價(jià)鉻（在此按總

鉻量計(jì)）限值為質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1%（1000mg/kg），設(shè)定汽車材料中鉻的篩選限值（表1），根據(jù)篩選限

值對汽車材料中的鉻元素進(jìn)行篩選，結(jié)果有兩種情況：

合格（P）——分析結(jié)果都低于設(shè)定的最低限，則結(jié)果為合格；

不確定（X）——分析結(jié)果高于設(shè)定的最低限值，則結(jié)果為不確定，需要進(jìn)行六價(jià)鉻的測定。

表1汽車材料中鉻含量的篩選限值

單位：mg/kg

樣品類別聚合物材料其他材料

篩選限值P≤700-3S<XP≤500-3S<X

注：1S為分析結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差；

2鉻元素的測定值位于P區(qū)域，結(jié)果為合格；位于X區(qū)域，結(jié)果為不確定。

3該方法分析所得是樣品中的總鉻而非六價(jià)鉻，該方法不適用于金屬防腐鍍層分析。

根據(jù)以上研究，經(jīng)起草組討論后在工作組內(nèi)達(dá)成共識，本次QC/T942修訂中加入對該方法的適

用范圍要求。

2.2.2金屬防腐鍍層中六價(jià)鉻定性試驗(yàn)

在酸性條件下，金屬防腐鍍層中的六價(jià)鉻與二苯卡巴肼反應(yīng)，二苯卡巴肼被氧化成二苯卡巴腙，

六價(jià)鉻被還原成三價(jià)鉻，三價(jià)鉻與二苯卡巴腙進(jìn)一步反應(yīng)形成紅色或紫紅色的絡(luò)合物，故可以定性

顯示金屬防腐鍍層中有六價(jià)鉻存在。

滴1滴~5滴二苯卡巴肼顯色液于樣品表面，如果樣品表面出現(xiàn)紅色或紫紅色，則認(rèn)為鍍層含有

六價(jià)鉻，試驗(yàn)結(jié)果記為陽性；反之，試驗(yàn)結(jié)果記為陰性。如果難以判斷試驗(yàn)過程中顏色的變化，則

可以在一剛打磨的裸露表面上加一滴六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后將其與1滴二苯卡巴肼顯色液混合，對

比試驗(yàn)樣品與六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液獲得的顏色，如兩者顏色一樣，或者樣品得到的顏色比六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶

液所獲得的顏色還要紅，則點(diǎn)滴試驗(yàn)的結(jié)果為陽性。如從樣品中獲得的顏色是清澈（無色）的，則

4

點(diǎn)滴試驗(yàn)結(jié)果為陰性。如從樣品得到的顏色不如六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)液所獲得的顏色紅但不清澈，則采用沸

水萃取法進(jìn)行試驗(yàn)。

點(diǎn)滴試驗(yàn)法操作簡單、樣品需求量小，對于零件數(shù)量較少的樣品是一種快速的分析方法，經(jīng)起

草組討論后，將保留此定性測試方法。

2.2.3金屬防腐鍍層中六價(jià)鉻的測定

采用沸水萃取法萃取金屬防腐鍍層樣品中的六價(jià)鉻，在酸性條件下，六價(jià)鉻與二苯卡巴肼反應(yīng)，

二苯卡巴肼被氧化成二苯卡巴腙，六價(jià)鉻被還原成三價(jià)鉻，三價(jià)鉻與二苯卡巴腙進(jìn)一步反應(yīng)形成紅

色或紫紅色的絡(luò)合物，該絡(luò)合物可用比色儀在540nm定量測定，故可以通過二苯卡巴肼溶液對金屬

鍍層中的六價(jià)鉻進(jìn)行定性和定量。

按式（1）計(jì)算金屬鍍層樣品中六價(jià)鉻的含量：

(C?B)V

C(VI)=DF…………（1）

A

式中：

C(VI)——鍍層中六價(jià)鉻濃度，單位為微克每平方厘米（μg/cm2）；

C——樣品溶液中六價(jià)鉻濃度，單位為微克每毫升（μg/ml）；

B——空白溶液中六價(jià)鉻濃度，單位為微克每毫升（μg/ml）；

V——萃取液體積，單位為毫升（ml）；

A——樣品表面積，單位為平方厘米（cm2）；

DF——稀釋因子，如果不稀釋，DF=1。

根據(jù)國際電工委發(fā)布的《IEC62321-7-1:2015電子電氣產(chǎn)品中特定物質(zhì)的測定-第7-1部分：

六價(jià)鉻-用比色法測定金屬材料中無色或有色防腐層中的六價(jià)鉻(Cr(VI))》。如果樣品測得的吸光度

值低于0.10μg/cm2標(biāo)準(zhǔn)溶液所獲得的吸光度值，則表明樣品中六價(jià)鉻的含量是顯陰性的，如果樣

品測得的吸光度值高于0.13μg/cm2標(biāo)準(zhǔn)溶液所獲得的吸光度值，則表明樣品中六價(jià)鉻的含量是顯

陽性的，如果樣品測得的吸光度值介于0.10μg/cm2和0.13μg/cm2等價(jià)標(biāo)準(zhǔn)溶液所獲得的吸光度

值區(qū)間內(nèi)，則表明樣品處于灰色區(qū)域，對于樣品中的六價(jià)鉻將不下結(jié)論。

根據(jù)以上研究，經(jīng)起草組討論后在組內(nèi)達(dá)成共識，本次QC/T942修訂將完全參考《IEC

62321-7-1:2015》加入0.10μg/cm2和0.13μg/cm2的管控要求，明確金屬防腐鍍層六價(jià)鉻檢測

判定依據(jù)；同時(shí)考慮到QC/T942-2013版本中鍍層重量的測試方法在實(shí)際操作過程中的問題，將對

此內(nèi)容進(jìn)行刪除。

2.2.4聚合物材料和電子材料中六價(jià)鉻含量測定

使用有機(jī)溶劑溶解或者溶脹各種基體的樣品后，用堿性消解液提取樣品中的六價(jià)鉻，然后在酸

性條件下，二苯卡巴肼與六價(jià)鉻反應(yīng)，二苯卡巴肼被氧化成二苯卡巴腙，六價(jià)鉻被還原成三價(jià)鉻。

三價(jià)鉻與二苯卡巴腙進(jìn)一步反應(yīng)形成紅色或紫紅色的絡(luò)合物，該絡(luò)合物可用比色儀在540nm定量測

定。

研究表明，采用有機(jī)溶劑/堿性消解液比酸消解能更有效地提取可溶及不可溶樣品中的六價(jià)鉻。

而且在堿性條件下，六價(jià)鉻與三價(jià)鉻之間的轉(zhuǎn)化也能降到最低。對于如ABS，PC，PVC之類的可溶

5

性樣品，先使用合適的有機(jī)溶劑溶解，然后再使用堿性消解液提取樣品中的六價(jià)鉻。對于不可溶/

未知樣品，或不含銻（Sb）的電子材料，樣品在150至160℃的甲苯/堿消解液中消解。然后分離掉

提取液中的有機(jī)相，保留無機(jī)相作六價(jià)鉻分析。

按式（2）計(jì)算樣品中六價(jià)鉻的濃度：

ADF

C=…………（2）

S

式中：

C——樣品中六價(jià)鉻濃度，單位μg/g；

A——消解液中六價(jià)鉻濃度，單位μg/g或μg/mL；

D——稀釋因子；

F——最終定容體積，單位mL，或最終定容質(zhì)量，單位g；

S——初始樣品質(zhì)量，單位g。

根據(jù)以上研究，經(jīng)起草組討論后在組內(nèi)達(dá)成共識，本次QC/T942修訂將參考《IEC

62321-7-2:2017電子電氣產(chǎn)品中特定物質(zhì)的測定-第7-2部分：六價(jià)鉻-用比色法測定聚合物和電子

產(chǎn)品中的六價(jià)鉻(Cr(VI))》對聚合物和電子材料六價(jià)鉻的測試方法加以區(qū)分。

2.2.5皮革材料中六價(jià)鉻含量測定（比色法）

根據(jù)國際標(biāo)準(zhǔn)化組織發(fā)布的《ENISO17075-1:2017皮革-皮革中鉻（VI）含量的化學(xué)測定第

1部分：比色法》，pH值為7.0～8.0的磷酸鹽緩沖液作為萃取液萃取皮革樣品中六價(jià)鉻,需要時(shí)，

可用固相提取除去對試驗(yàn)有干擾的物質(zhì)。萃取液中的六價(jià)鉻在酸性條件下與二苯卡巴肼反應(yīng)，二苯

卡巴肼被氧化成二苯卡巴腙，六價(jià)鉻被還原成三價(jià)鉻。三價(jià)鉻與二苯卡巴腙進(jìn)一步反應(yīng)形成紅色或

紫紅色的絡(luò)合物，該絡(luò)合物可用比色儀在540nm定量測定。

按式（3）或式（4）計(jì)算樣品中六價(jià)鉻的含量：

(A?A)VVV

w(Cr6+)=12024……（3）

V1V3mF

(A?A)1.25

w(Cr6+)=34……（4）

V0mF

式中：

w（Cr6＋）——樣品中六價(jià)鉻含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

A1——含顯色液C的樣品溶液吸光度；

A2——不含顯色液C的樣品溶液吸光度；

A3——含顯色液C的樣品溶液吸光度；

A4——不含顯色液C的樣品溶液吸光度；

F——校準(zhǔn)曲線斜率，單位為毫升每微克（mL/μg）；

m——樣品的稱樣質(zhì)量，單位為克（g）；

V0——初始樣品的萃取體積，單位為毫升（mL）；

6

V1——從初始樣品的萃取體積中所移取的試驗(yàn)溶液量，單位為毫升（mL）；

V2——通過固相萃取柱后的總洗脫液（S1）體積，V1經(jīng)一系列過程被定容為V2，單位為毫升（mL）；

V3——取自S1溶液的溶液體積，單位為毫升（mL）；

V4——取自S1溶液的最終定容體積，單位為毫升（mL）。

按式（5）計(jì)算以絕干質(zhì)量計(jì)算的樣品中六價(jià)鉻含量：

6+6+

w(Cr?dry)=w(Cr)D…………（5）

式中：

w（Cr6＋-dry）——以絕干質(zhì)量計(jì)算的樣品中的六價(jià)鉻含量，單位為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（％）或毫克每千克（mg/kg）；

w（Cr6＋）——樣品中的六價(jià)鉻含量（以樣品實(shí)際質(zhì)量計(jì)算），單位為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（％）或毫克每千克（mg/kg）；

D——轉(zhuǎn)換成絕干質(zhì)量的換算系數(shù)。

其中：

1

D=…………………（6）

1?w

w——按附錄D測得的樣品中揮發(fā)物含量，單位為百分?jǐn)?shù)（%）。

根據(jù)以上研究，經(jīng)起草組討論后在組內(nèi)達(dá)成共識，本次QC/T942將參考《ENISO17075-1:2017》

版本對皮革中六價(jià)鉻含量測定進(jìn)行更新修訂。

2.2.6皮革材料中六價(jià)鉻含量測定（色譜法）

根據(jù)國際標(biāo)準(zhǔn)化組織發(fā)布的《ENISO17075-2:2017皮革皮革中鉻（VI）含量的化學(xué)測定第2

部分：色譜法》，用pH7.0至8.0的磷酸鹽緩沖液從樣品中提取可萃取的六價(jià)鉻，使用帶有UV-VIS

檢測器的離子交換色譜法分析濾出液的等分試樣提取液中的六價(jià)鉻。

按式（7）計(jì)算樣品中六價(jià)鉻的含量：

(A?b)VV

w(Cr6+)=0c……（7）

VmmF

式中：

w（Cr6＋）——樣品中六價(jià)鉻含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

A——是樣品提取物色譜圖中六價(jià)鉻峰面積；

b——是校準(zhǔn)曲線的截距（y/x）；

F——校準(zhǔn)曲線斜率，單位為毫升每微克（mL/μg）；

m——樣品的稱樣質(zhì)量，單位為克（g）；

V0——初始樣品的萃取體積，單位為毫升（mL）；

Vc——是校準(zhǔn)中的注射量，以微升（μL）表示；

Vm——是樣品分析中的注射量，以微升（μL）表示。

以絕干質(zhì)量計(jì)算的樣品中六價(jià)鉻含量方法同2.2.5。

QC/T942-2013版本起草時(shí)，ISO17075-2008為在行版本，不包含本方法，經(jīng)起草組討論后在組

內(nèi)達(dá)成共識，本次QC/T942修訂將參考《ENISO17075-2:2017》版本新增色譜法測定皮革中六價(jià)鉻

含量。

7

（三）主要試驗(yàn)（或驗(yàn)證）情況分析

標(biāo)準(zhǔn)起草小組根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)制訂的需要，對本標(biāo)準(zhǔn)的試驗(yàn)部分進(jìn)行驗(yàn)證，并根據(jù)試驗(yàn)數(shù)據(jù)對部分標(biāo)

準(zhǔn)條目進(jìn)行制定。

3.1金屬防腐鍍層中六價(jià)鉻的測定

3.1.1比色儀性能驗(yàn)證

3.1.1.1不管儀器類型，在樣品測試之前和一系列樣品測試之后，使用2個(gè)等價(jià)比較標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行

性能檢驗(yàn)測試以確保儀器運(yùn)行正常。

3.1.1.2如果在樣品測量之前，兩個(gè)等價(jià)比較標(biāo)準(zhǔn)溶液中任何一個(gè)測試結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)溶液值(0.10

μg/mL和0.13μg/mL)相對偏差超過15%，標(biāo)準(zhǔn)曲線需要重新繪制。

3.1.1.3如果在樣品測量之后，兩個(gè)等價(jià)比較標(biāo)準(zhǔn)溶液中任何一個(gè)測試結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)溶液值(0.10

μg/mL和0.13μg/mL)相對偏差超過15%，標(biāo)準(zhǔn)曲線和該系列所有樣品需要重新測量。

3.1.2結(jié)果精密度

兩個(gè)平行樣試樣的絕對差值不得超過其算術(shù)平均值的20%，否則應(yīng)重新測量。

3.1.3檢測限和定量限

3.1.3.1檢測限（LOD）或方法檢測限（MDL）描述為：在給出的樣品測試分析測量系統(tǒng)中，能夠與

零點(diǎn)明確區(qū)分開的最低量或最低濃度。儀器檢測限代表儀器在低濃度分析空白或者標(biāo)準(zhǔn)溶液零點(diǎn)的

能力，通常作為某類系統(tǒng)的檢測能力（例如原子吸收光譜）。儀器檢測限通常會低于方法檢測限。

3.1.3.2利用重復(fù)性試驗(yàn)計(jì)算方法檢測限至少需要6個(gè)預(yù)估方法檢測限的3到5倍濃度的分析樣

本，做重復(fù)試驗(yàn)。一個(gè)完整檢測過程的方法檢測限是由重復(fù)試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差乘以一個(gè)適當(dāng)?shù)囊蜃印?/p>

LOD或MDL=標(biāo)準(zhǔn)偏差（Sn-1）*t分布值，定量限LOQ=（LOD或MDL）*（2-10）倍。

表2用于計(jì)算方法檢測限的t分布值

樣品數(shù)t分布值（可信度99%）

63.36

73.14

83.00

92.90

102.82

3.2聚合物材料和電子材料中六價(jià)鉻含量測定

3.2.1要求

一批樣品應(yīng)當(dāng)不超過20個(gè)樣品，空白、重復(fù)樣、加標(biāo)樣都包括在內(nèi)。每批樣品應(yīng)至少制備分

析一個(gè)空白，以監(jiān)測污染及記憶效應(yīng)。每批樣品應(yīng)至少有一個(gè)樣品做平行樣。平行樣品的結(jié)果相

對偏差應(yīng)≤20%，否則該批樣品應(yīng)重新分析。實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控樣應(yīng)每批分析一個(gè)。

8

3.2.2基體加標(biāo)回收校正方法比色儀性能驗(yàn)證

3.2.2.1因?yàn)楸痉椒ň哂休^強(qiáng)烈的基體效應(yīng)，必須對每一來源樣品進(jìn)行回收率驗(yàn)證。來源包括以下

任意一種情況：不同客戶（即使聚合物種類一樣）；不同生產(chǎn)批次（即使聚合物種類一樣）；不同

聚合物；不同添加劑（即使聚合物種類一樣）及其他改變樣品來源的情況?；w加標(biāo)回收測試應(yīng)在

樣品消解前加標(biāo)，然后進(jìn)行消解及顯色過程。

3.2.2.2應(yīng)對每一唯一來源的樣品進(jìn)行消解前加標(biāo)?？蛇x擇以下的一個(gè)加標(biāo)方法：

—1.0mL或兩倍樣品濃度的六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，兩者選擇較大的；

—精確稱量至少1.0mg或兩倍樣品濃度的PbCrO4，兩者選擇較大的。

3.2.2.3加標(biāo)樣品應(yīng)與分析樣品進(jìn)行相同的消解和顯色過程。

3.2.2.4可接受的樣品加標(biāo)回收率應(yīng)為50%至125%，否則樣品應(yīng)重新分析。對于回收率＜50%的情況，

在重新分析中使用兩倍加標(biāo)量。對于＞125%的情況，在重新分析中使用之前一樣的加標(biāo)量。若重新

分析回收率仍然在50%至125%的范圍之外，則本方法不適用于該樣品，測試結(jié)果不能報(bào)出。

3.2.2.5若回收率＞75%且＜125%，樣品測試結(jié)果及檢出限（LOD）不需要進(jìn)行校正。

3.2.2.6如果樣品的回收率在50%到75%之間，則應(yīng)根據(jù)回收率對樣品的檢測結(jié)果和檢測限(LOD)進(jìn)

行校正。也就是說，將結(jié)果乘以比率(100%回收率)。然后將該方法的LOD估計(jì)值乘以相同的比率。

3.2.2.7若按3.2.1.5校正后的測試結(jié)果大于按3.2.1.5校正后的估計(jì)LOD，將校正后的測試值作

為樣品測試結(jié)果。否則將校正后的LOD作為樣品的測試結(jié)果。

注2：假如估計(jì)LOD為2μg/g，樣品加標(biāo)回收率為50%，則樣品校正后LOD為2μg/g×(100%/50%)=4μg/g。

若測試結(jié)果為100μg/g，則樣品校正后測試結(jié)果為100μg/g×(100%/50%)=200μg/g。這種情況報(bào)告結(jié)果應(yīng)為

200μg/g。

3.2.3精密度

在開發(fā)該方法的期間，一項(xiàng)由IECTC111組織的國際實(shí)驗(yàn)室間研究（簡稱IIS）發(fā)現(xiàn)樣品

基體及銻（尤其是三價(jià)銻）會強(qiáng)烈影響六價(jià)鉻的提取。因此樣品基體的組成會影響該方法的適用

性。IIS給出了4種六價(jià)鉻含量范圍在106μg/g至1325μg/g的聚合物的測試結(jié)果，各種材

料測試結(jié)果的復(fù)現(xiàn)性在2.8%至5.7%相對標(biāo)準(zhǔn)偏差之間。

3.2.4檢出限（LOD）及定量限（LOQ）

3.2.4.1精確稱取適量的不含六價(jià)鉻或影響測試步驟7.5的聚合物或電子材料樣品（如IRMMVDA參

考物質(zhì)），至少稱取6個(gè)樣品，將樣品放入50mL容器中。

3.2.4.2每個(gè)容器分別加入10μg六價(jià)鉻，即加入100μL基體加標(biāo)溶液。

3.2.4.3按條款相應(yīng)步驟進(jìn)行消解和顯色過程。

3.2.4.4按條款計(jì)算樣品中六價(jià)鉻含量，確定每一樣品的六價(jià)鉻加標(biāo)回收率百分?jǐn)?shù)。

CM

SR=100……………（8）

SA

式中：

9

SR——六價(jià)鉻加標(biāo)回收率，單位%；

C——加標(biāo)樣品六價(jià)鉻含量測試值，單位μg/g；

M——樣品質(zhì)量，單位g；

SA——樣品加標(biāo)量（10μg/g）。

每個(gè)樣品的加標(biāo)回收率應(yīng)在70%至125%之間。若任一重復(fù)樣的回收率超出范圍，整個(gè)測試應(yīng)

重新進(jìn)行。

3.2.4.5方法檢出限通過計(jì)算重復(fù)樣（至少6個(gè)）的標(biāo)準(zhǔn)偏差s來獲得。標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)乘以由重復(fù)數(shù)

n，自由度n-1決定的斯圖恩特t值。6至10次重復(fù)數(shù)的斯圖恩特t值見表4。例如，對于重復(fù)數(shù)6

和自由度6-1=5，其t值是3.36。所有計(jì)算MDL的分析應(yīng)連續(xù)進(jìn)行。

3.2.4.6定量限為方法檢出限乘以放大因子5。

方法檢出限和定量限隨不同實(shí)驗(yàn)室而變。一般而言，本方法檢出限8μg/g，定量限20μg/g

至40μg/g的定量限。

表4：方法檢出限

斯圖恩特靜態(tài)t值

樣品個(gè)數(shù)

（99%置信度）

63.36

73.14

83.00

92.90

102.82

3.3皮革材料中六價(jià)鉻含量測定（比色法）

3.3.1基質(zhì)對回收率的影響

測定回收率是重要的，它能提供關(guān)于潛在的基質(zhì)效應(yīng)是否影響到試驗(yàn)結(jié)果的信息。

注1：如果添加的六價(jià)鉻未被檢測出，表明皮革中可能含有還原劑。在某些情況下，如果根據(jù)D.2所得的回收率

大于90%，可以得出皮革不含六價(jià)鉻（低于檢測限）的結(jié)論。

注2：回收率是方法是否有效或者基質(zhì)效應(yīng)是否影響結(jié)果的指標(biāo)。通常回收率大于80%。

3.3.2回收率的測定和計(jì)算

3.3.2.1將適當(dāng)體積的六價(jià)鉻儲備溶液添加到萃取的10mL試驗(yàn)溶液中，使萃取物中六價(jià)鉻的濃度約

為原來濃度的二倍（±25%）。選擇添加的溶液濃度時(shí)，應(yīng)使添加后的最終體積不超過11mL。用與樣

品同樣的方法處理此溶液（吸光度記為A1s和A2s）。

3.3.2.2溶液的吸光度應(yīng)在校正曲線的范圍內(nèi)，否則應(yīng)減少移取體積重新試驗(yàn)。

3.3.2.3回收率計(jì)算按式（D.1）計(jì)算回收率：

10

(A?A)?(A?A)

R=1S2S12100…（D.1）

mF

式中：

R——回收率，％；

m——添加的六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，單位為微克每毫升（μg/mL）；

F——校正曲線的斜率，單位為毫升每微克（mL/ug）；

A1s——加入六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液和顯色液D后溶液的吸光度；

A2s——加入六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液但不加入顯色液D溶液的吸光度；

A1——含有顯色液D的樣品溶液吸光度；

A2——不含顯色液D的樣品溶液吸光度。

3.3.3反相材料（RP）對回收率的影響

3.3.3.1移取1.2mL的六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液于100mL容量瓶中，使得該溶液中六價(jià)鉻的量與樣品溶液中六

價(jià)鉻的量相當(dāng)，用磷酸鹽緩沖液稀釋至刻度。

3.3.3.2用與皮革萃取物同樣的方法處理該溶液，用皮革萃取物同樣的方法測定溶液含量，并與理

論含量比較。若皮革樣品中沒有檢出六價(jià)鉻，則此溶液濃度應(yīng)為6μg/100mL?；厥章蕬?yīng)大于90%。

若回收率等于或低于90%，說明反相材料不適合這一方法。不管儀器類型，在樣品測試之前和一系列

樣品測試之后，使用2個(gè)等價(jià)比較標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行性能檢驗(yàn)測試以確保儀器運(yùn)行正常。

3.4皮革材料中六價(jià)鉻含量測定（色譜法）

3.4.1基質(zhì)對回收率的影響

測定回收率是重要的，它能提供關(guān)于潛在的基質(zhì)效應(yīng)是否影響到試驗(yàn)結(jié)果的信息。

注：如果添加的六價(jià)鉻未被檢測出，表明皮革中可能含有還原劑?？梢缘贸銎じ锊缓鶅r(jià)鉻（低于檢測限）的

結(jié)論。

3.4.2回收率的測定

3.4.2.1用合適體積的六價(jià)鉻溶液加入等分試樣溶液，使六價(jià)鉻濃度增加10mg/kg。在色譜儀中注

入與校準(zhǔn)曲線相同體積的溶液（將峰面積記錄為As）。

3.4.2.2用合適體積的六價(jià)鉻溶液加入等分試樣的萃取溶液（與3.4.2.1中獲得的溶液相同的體積），

使六價(jià)鉻的濃度增加10mg/kg。在色譜儀中注入與校準(zhǔn)曲線相同體積的溶液（將面積記錄為Ast）。

3.4.2.3這些溶液的六價(jià)鉻的峰面積應(yīng)在校準(zhǔn)曲線的范圍內(nèi)，否則使用較小的等分試樣重復(fù)該過程

3.4.2.4按式（E.1）計(jì)算回收率：

A(V+V)?AV

η=s121100…（E.1）

Ast(V1+V2)

式中：

11

η——回收率，％；

V1——加標(biāo)溶液中樣品溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V2——加標(biāo)溶液中六價(jià)鉻標(biāo)液的體積，單位為毫升（mL）；

As——添加六價(jià)鉻后樣品溶液的六價(jià)鉻峰面積；

A——原始樣品中六價(jià)鉻峰面積；

Ast——添加六價(jià)鉻標(biāo)液后提取溶液紅六價(jià)鉻峰面積。

（四）明確標(biāo)準(zhǔn)中涉及專利的情況（對于涉及專利的標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目，應(yīng)提供全

部專利所有權(quán)人的專利許可聲明和專利披露聲明）

本標(biāo)準(zhǔn)目前未涉及專利的情況，將在征求意見稿封面位置注明“在提交反饋意見時(shí)，請將您知

道的相關(guān)專利連同支持性文件一并附上”。

（五）預(yù)期達(dá)到的社會效益、對產(chǎn)業(yè)發(fā)展的作用等情況

六價(jià)鉻是一種對人體高風(fēng)險(xiǎn)的毒性物質(zhì)，長期接觸可能誘發(fā)胎兒畸形、癌癥等情況。2006年頒

布的《汽車產(chǎn)品回收利用技術(shù)政策》，要求汽車產(chǎn)品限制使用六價(jià)鉻等重金屬，國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T

30512-2014《汽車禁用物質(zhì)要求》規(guī)定了汽車零件及其材料中六價(jià)鉻含量不能超過1000ppm。其中

鍍層六價(jià)鉻的測試一直都是行業(yè)內(nèi)的難點(diǎn)，目前在QC/T942-2013中，針對防腐金屬鍍層的六價(jià)鉻

測試采用的是通過沸水萃取法測定鍍層中六價(jià)鉻的萃取量，一般來說即便是陽性的測試結(jié)果，經(jīng)過

換算之后也遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于1000ppm，測試方法與判定方法的不一致不僅給結(jié)果判定造成了很大困惑，也

不能實(shí)現(xiàn)對鍍層六價(jià)鉻的有效管控。本次是針對2013版本標(biāo)準(zhǔn)的修訂，與國際上通用的六價(jià)鉻檢測

標(biāo)準(zhǔn)接軌，統(tǒng)一國內(nèi)對于金屬防腐鍍層六價(jià)鉻的檢測與判定。

本次對于QC/T942-2013的修訂，不僅能推動汽車產(chǎn)業(yè)的綠色發(fā)展，促進(jìn)汽車產(chǎn)品無害化的正

向開發(fā)，提高汽車產(chǎn)品回收利用效率，而且將進(jìn)一步降低廣大消費(fèi)者和人民群眾在使用汽車時(shí)由于

禁用物質(zhì)而導(dǎo)致的潛在身體傷害風(fēng)險(xiǎn)，這將對全社會和汽車行業(yè)產(chǎn)生積極的影響和作用。

（六）采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)情況，與國際、國外同類標(biāo)準(zhǔn)水平的

對比情況，國內(nèi)外關(guān)鍵指標(biāo)對比分析或與測試的國外樣品、樣機(jī)的相關(guān)數(shù)

據(jù)對比情況

本標(biāo)準(zhǔn)參考了IEC62321-3-1:2013、IEC62321:2008、IEC62321-7-1:2015、IEC

62321-7-2:2017、ENISO17075-1:2017和ENISO17075-2:2017標(biāo)準(zhǔn)，整體上與國際先進(jìn)水平保

持一致。

（七）在標(biāo)準(zhǔn)體系中的位置，與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及標(biāo)準(zhǔn)，特

別是強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)性

12

7.1本標(biāo)準(zhǔn)在道路車輛回收利用標(biāo)準(zhǔn)體系中的位置

本標(biāo)準(zhǔn)在道路車輛回收利用標(biāo)準(zhǔn)體系中的位置如表7所示。

表7道路車輛回收利用標(biāo)準(zhǔn)體系

標(biāo)準(zhǔn)編號/項(xiàng)目計(jì)劃

序號分領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)名稱

號

1GB30512-20XX道路車輛禁用物質(zhì)要求

2QC/T943-2013汽車材料中鉛、鎘的檢測方法

3QC/T941-2013汽車材料中汞的檢測方法

4QC/T942-2013汽車材料中六價(jià)鉻的檢測方法

禁用物質(zhì)

汽車材料中多溴聯(lián)苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的檢

5限值要求QC/T944-2013

測方法

檢測方法

62017-0740T-QC汽車材料中多環(huán)芳烴的檢測方法

720153358-T-339車內(nèi)非金屬部件揮發(fā)性有機(jī)物和醛酮類物質(zhì)檢測方法

8/車內(nèi)非金屬部件氣味評價(jià)方法

9/車內(nèi)非金屬部件霧化特性檢測方法

7.2與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)性

7.2.1《道路車輛禁用物質(zhì)要求》

國家強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)GB30512《道路車輛禁用物質(zhì)要求》修訂版將規(guī)定汽車材料中六價(jià)鉻的含量限值。

本標(biāo)準(zhǔn)用于檢測汽車材料中六價(jià)鉻的含量，以確定其是否符合GB30512《道路車輛禁用物質(zhì)要求》

修訂版標(biāo)準(zhǔn)的要求。

7.2.2《汽車有害物質(zhì)和可回收利用率管理要求》

2015年6月9日，工業(yè)和信息化部發(fā)布了《汽車有害物質(zhì)和可回收利用率管理要求》的公告，

自2016年1月1日起，對總座位數(shù)不超過九座的載客車輛（M1類）有害物質(zhì)使用和可回收利用率

實(shí)施管理。新產(chǎn)品有害物質(zhì)使用、可回收利用率計(jì)算方法應(yīng)分別符合國家標(biāo)準(zhǔn)《汽車禁用物質(zhì)要求》、

《道路車輛可再利用性和可回收利用性計(jì)算方法》的要求，并納入《車輛生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)品公告》

（以下簡稱《公告》）管理。在生產(chǎn)車延后24個(gè)月執(zhí)行。

7.2.3CNCA-C11-01:2020《強(qiáng)制性產(chǎn)品認(rèn)證實(shí)施規(guī)則（汽車）》

國家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會發(fā)布了CNCA-C11-01:2020《強(qiáng)制性產(chǎn)品認(rèn)證實(shí)施規(guī)則（汽車）》

（以下簡稱規(guī)則），規(guī)則于2020年4月16日發(fā)布并實(shí)施。規(guī)則適用于可在中國公路及城市道路上

行駛的M類汽車、N類汽車和O類掛車（包括完整車輛和非完整車輛）。該規(guī)則中規(guī)定，M類、N類

汽車和掛車中的禁用物質(zhì)應(yīng)符合GB/T30512《汽車禁用物質(zhì)要求》的要求。

13

（八）重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)

無。

（九）標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)的建議說明

本標(biāo)準(zhǔn)建議以汽車行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施。

（十）貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議（包括組織措施、技術(shù)措施、過渡辦法、

實(shí)施日期等）

建議標(biāo)準(zhǔn)自發(fā)布之日起實(shí)施。

（十一）廢止現(xiàn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議

該標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布實(shí)施后，建議代替原來的標(biāo)準(zhǔn)。

（十二）其他應(yīng)予說明的事項(xiàng)

無。

14

QC/T270—XXX