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第四講反應(yīng)熱的測量和計(jì)算知識(shí)梳理考點(diǎn)一、反應(yīng)熱的測量——用簡易熱量計(jì)測定中和反應(yīng)的反應(yīng)熱1.實(shí)驗(yàn)原理在稀溶液中,強(qiáng)酸跟強(qiáng)堿發(fā)生中和反應(yīng)生成1mol液態(tài)水,這時(shí)的反應(yīng)熱叫做中和熱。H+(aq)+OH(aq)═H2O(l);ΔH=57.3kJ·mol12.計(jì)算方法:Q=cmΔT其中Q—中和反應(yīng)放出的熱量,c—反應(yīng)混合液的比熱容,m—反應(yīng)混合液的質(zhì)量,ΔT—反應(yīng)前后溶液溫度的差值注意事項(xiàng)1.堿液稍過量的目的是確保鹽酸被完全中和。2.操作時(shí)動(dòng)作要快目的是盡量減少熱量的損失。3.熱量計(jì)的保溫效果盡可能好。4.如果實(shí)驗(yàn)中使用的較濃的酸或堿,會(huì)因溶解放熱而造成誤差;如果使用的是弱酸或弱堿,會(huì)因電離吸熱而造成誤差。1.用下列實(shí)驗(yàn)裝置進(jìn)行相應(yīng)實(shí)驗(yàn),能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.用裝置甲定量測定化學(xué)反應(yīng)速率B.證明非金屬性:S>C>SiC.用裝置丙準(zhǔn)確測定中和反應(yīng)的反應(yīng)熱D.用裝置丁驗(yàn)證FeCl3對(duì)H【答案】B【解析】A.定量測定二氧化錳做催化劑過氧化氫分解的化學(xué)反應(yīng)速率時(shí),應(yīng)選用分液漏斗防止氣體逸出,同時(shí)還需要秒表測定相同時(shí)間內(nèi)生成氧氣的體積,則裝置甲不能達(dá)到定量測定化學(xué)反應(yīng)速率的實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,故A錯(cuò)誤;B.稀硫酸與碳酸鈉固體反應(yīng)生成硫酸鈉、二氧化碳和水,反應(yīng)生成的二氧化碳與硅酸鈉溶液反應(yīng)生成碳酸氫鈉和硅酸沉淀,由強(qiáng)酸制弱酸可知,酸性的強(qiáng)弱順序?yàn)镠2SO4>H2CO3>H2SiO3,由元素的非金屬性越強(qiáng),最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性越強(qiáng)可知,元素非金屬性強(qiáng)弱順序?yàn)镾>C>Si,則裝置乙能達(dá)到證明三種元素非金屬性強(qiáng)弱的實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,故B正確;C.鐵絲攪拌器會(huì)因?qū)嵩斐蔁崃可⑹?,?dǎo)致實(shí)驗(yàn)誤差較大,則裝置丙不能達(dá)到準(zhǔn)確測定中和反應(yīng)的反應(yīng)熱的實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,故C錯(cuò)誤;D.溫度、催化劑均能加快反應(yīng)速率,由探究實(shí)驗(yàn)變量唯一化的原則可知,裝置丁不能達(dá)到驗(yàn)證氯化鐵對(duì)過氧化氫分解反應(yīng)有催化作用的實(shí)驗(yàn)?zāi)康模蔇錯(cuò)誤;故選B。2.某學(xué)生通過測定反應(yīng)過程中所放出的熱量來計(jì)算中和反應(yīng)的反應(yīng)熱。下列說法正確的是A.所用實(shí)驗(yàn)裝置如上圖所示B.為減小實(shí)驗(yàn)誤差,將NaOH溶液分多次緩慢加入酸溶液中C.本實(shí)驗(yàn)中,讀取混合溶液不再變化的溫度為終止溫度D.測量鹽酸的溫度后,溫度計(jì)沒有沖洗干凈,去測NaOH溶液的溫度,會(huì)使測定反應(yīng)熱偏高【答案】D【解析】A.上圖裝置缺少環(huán)形玻璃攪拌器,故A錯(cuò)誤;B.為減小實(shí)驗(yàn)誤差,將NaOH溶液一次快速加入酸溶液中,減少熱量散失,故B錯(cuò)誤;C.本實(shí)驗(yàn)中,讀取混合溶液的最高溫度為終止溫度,故C錯(cuò)誤;D.測量鹽酸的溫度后,溫度計(jì)沒有沖洗干凈,去測NaOH溶液的溫度,使氫氧化鈉溶液的初始溫度偏高,反應(yīng)前后的溫差偏小,使測定反應(yīng)熱偏高,故D正確;選D。3.圖為中和反應(yīng)反應(yīng)熱的測定實(shí)驗(yàn)裝置,下列說法錯(cuò)誤的是A.使用玻璃攪拌器是為了使反應(yīng)更充分B.隔熱層的作用是減少熱量損失,減小實(shí)驗(yàn)誤差C.每完成一次實(shí)驗(yàn)只需要用溫度計(jì)測量兩次溫度即可D.實(shí)驗(yàn)中用等體積等濃度的氨水代替氫氧化鈉與鹽酸反應(yīng),測得反應(yīng)熱的數(shù)值不同【答案】C【解析】A.玻璃攪拌器的作用是攪拌,讓反應(yīng)物充分反應(yīng),故A正確;B.隔熱層的作用是減少熱量損失,減小實(shí)驗(yàn)誤差,故B正確;C.每完成一次實(shí)驗(yàn)需要用溫度計(jì)測酸和堿溶液的初始溫度,還需要測反應(yīng)后的最高溫度,故需要測量三次溫度,故C錯(cuò)誤;D.用等體積等濃度的氨水代替氫氧化鈉與鹽酸反應(yīng),因NH3·H2O電離過程會(huì)吸熱,所以測得的數(shù)值不同,故D正確;故答案為:C。考點(diǎn)二、熱化學(xué)方程式熱化學(xué)方程式定義:表示化學(xué)反應(yīng)與熱效應(yīng)關(guān)系的方程式叫做熱化學(xué)方程式?;瘜W(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)與反應(yīng)進(jìn)行時(shí)的條件(恒壓還是恒容、溫度、壓力)有關(guān),與物質(zhì)的狀態(tài)、晶體類型及物質(zhì)的量有關(guān)。2.有關(guān)“熱化學(xué)方程式”的書寫:⑴應(yīng)標(biāo)明反應(yīng)物和生成物的聚集狀態(tài)(固、液、氣)和晶體類型。⑵應(yīng)標(biāo)明反應(yīng)熱的數(shù)值、單位、符號(hào)。⑶熱化學(xué)方程式中分子式前面的系數(shù)只表示物質(zhì)的量,不表示單個(gè)分子,因此系數(shù)可以是分?jǐn)?shù),系數(shù)也可變,但反應(yīng)熱要與系數(shù)相對(duì)應(yīng)。⑷當(dāng)反應(yīng)逆向進(jìn)行時(shí),反應(yīng)熱相等但符號(hào)相反。⑸兩個(gè)熱化學(xué)方程式等號(hào)兩邊可以相加或相減,而得到新的熱化學(xué)方程式。 例:已知25℃、101kPa下,石墨、金剛石燃燒的熱化學(xué)方程式分別為: C(石墨)+O2(g)=CO2(g)?H=393.51kJC(金剛石)+O2(g)=CO2(g)?H=395.41kJ 據(jù)此推理所得到的下列結(jié)論中,正確的是A.金剛石的燃燒熱比石墨的燃燒熱小B.石墨晶體中碳碳鍵的強(qiáng)度小于金剛石C.石墨的能量比金剛石的能量高D.由石墨制備金剛石一定是吸熱反應(yīng)答案:BD書寫熱化學(xué)方程式時(shí)應(yīng)注意:(1)ΔH與物質(zhì)的聚集狀態(tài)有關(guān),因?yàn)槲镔|(zhì)的聚集狀態(tài)變化時(shí)會(huì)發(fā)生焓變,故應(yīng)標(biāo)明物質(zhì)的聚集狀態(tài)。通常用英文字母s、l、g分別表示固態(tài)、液態(tài)和氣態(tài),用aq表示水溶液,通常指稀溶液。(2)ΔH要注明反應(yīng)的溫度和壓強(qiáng),一般不注明時(shí),表示的反應(yīng)溫度為298K、壓強(qiáng)為100kPa。(3)ΔH的單位一般是kJ?·?mol1。在相同條件下正向反應(yīng)和逆向反應(yīng)的ΔH數(shù)值相同,符號(hào)相反。(4)ΔH的數(shù)值與化學(xué)方程式的書寫形式有關(guān)。4.SO2g與O2g反應(yīng)生成1molSO3氣體時(shí)放出的熱量為Q1kJ,若SOA.QB.表明1molSO2g與足量的O2g反應(yīng)生成C.存在熱化學(xué)方程式:2SOD.反應(yīng)2SO2g【答案】A【解析】A.同種物質(zhì)處于氣態(tài)時(shí)所具有的能量高于固態(tài)時(shí)所具有的能量,則Q1<QB.SO2g與O2g反應(yīng)生成1molSO3氣體時(shí)放出的熱量為Q1kJ,該反應(yīng)為可逆反應(yīng),則1molSO2g與足量的OC.SO2g與O2g反應(yīng)生成1molSO3氣體時(shí)放出的熱量為QD.反應(yīng)2SO2g+O2答案選A。5.下列依據(jù)熱化學(xué)方程式得出的結(jié)論正確的是A.已知C金剛石,s=CB.已知N2g+OC.已知CH4g+2O2g=COD.已知NaOHaq+12H2【答案】C【解析】A.金剛石轉(zhuǎn)化為石墨為放熱反應(yīng),說明金剛石的能量高于石墨,能量越低越穩(wěn)定,所以石墨比金剛石更穩(wěn)定,故A錯(cuò)誤;B.反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能,故B錯(cuò)誤;C.燃燒熱是指1mol純物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定氧化物時(shí)所放出的熱量,題中生成的水為氣態(tài),生成的水為液態(tài)時(shí)放熱更多,故C正確;D.強(qiáng)酸和強(qiáng)堿生成1mol水時(shí)所放出的熱比弱酸強(qiáng)堿生成1mol水時(shí)所放出的熱要多,故D錯(cuò)誤;故答案為:C。6.下列依據(jù)熱化學(xué)方程式得出的結(jié)論中,正確的是A.已知N2g+3H2g?2NH3gB.已知C石墨,sC.在稀溶液中:H+aq+OH-aq=HD.已知Ss+O2g=SO2【答案】D【解析】A.氮?dú)夂蜌錃獾姆磻?yīng)為可逆反應(yīng),則在一定條件下將2molN2和6molH2置于一密閉容器中充分反應(yīng),放出的熱量小于B.已知C石墨,s=CC.醋酸為弱酸,電離吸熱,則含1molCH3COOH的溶液與含1molNH3D.S(s)→S(g)吸熱,等量的S(s)和S(g)完全燃燒,S(g)放熱多,由于反應(yīng)放熱,ΔH為負(fù),所以ΔH2故選D。7.2022年11月29日,神舟十五號(hào)載人飛船在酒泉衛(wèi)星發(fā)射中心成功發(fā)射。11月30日,與神舟十四號(hào)航天員乘組在空間站勝利會(huì)師。(1)搭載神舟十五號(hào)載人飛船的長征二號(hào)F遙十五運(yùn)載火箭所用的燃料為偏二甲肼和四氧化二氮。已知:N2gN2HN2H4g和N(2)可通過制備氨來進(jìn)一步制取N2O4共價(jià)鍵HNN吸收的能量/436946391①1molN2g和3molH2g完全反應(yīng)為NH3g(填“吸收②事實(shí)上,將1molN2g和3(3)目前,大部分的載人航天器通過薩巴蒂爾循環(huán)實(shí)現(xiàn)元素的循環(huán)和能量的充分利用,其流程圖為:已知:25℃和101kPa時(shí),①H2g②CH4g的燃燒熱③H2Og則薩巴蒂爾反應(yīng):CO2g+4H2g【答案】(1)2(2)放出92該反應(yīng)為可逆反應(yīng),1molN2g和(3)164.9【解析】(1)①②目標(biāo)反應(yīng)為:③2N2H4g+N2O4g=3N(2)N2g+3H2g?2NH3gΔH,根據(jù)ΔH=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能,ΔH=946+3×436-6×391kJ(3)根據(jù)燃燒熱的定義可以得出①:H2g+12O2g=H2OlΔH=-285.8kJ?mol-1②8.在25℃、101kPa下,1g甲醇燃燒生成CO2和液態(tài)水時(shí)放熱22.68kJA.CH3OHB.2CH3C.2CH3D.2CH3【答案】D【解析】1g甲醇燃燒生成CO2和液態(tài)水時(shí)放熱22.68kJ,則32g甲醇即1mol甲醇燃燒放的熱量為725.76kJ,64g甲醇即2mol甲醇燃燒放的熱量為1451.52kJ,根據(jù)熱化學(xué)方程式的書寫方法寫出為:CH3OH(l)+32O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=—725.76kJ/mol或2CH3OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(l)△H=1451.52kJ·mol-1故選D。考點(diǎn)三、化學(xué)反應(yīng)焓變的計(jì)算蓋斯定律不管化學(xué)過程是一步完成或分為數(shù)步完成,只要起始反應(yīng)物和終點(diǎn)產(chǎn)物相同,這個(gè)總過程的熱效應(yīng)是相同的。已知H2O(g)=H2O(l)△H=—Q1kJ/molC2H5OH(g)=C2H5OH(l)△H=—Q2kJ/molC2H5OH(g)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(g)△H=—Q3kJ/mol 若使23g酒精液體完全燃燒,最后恢復(fù)到室溫,則放出的熱量為1.5Q1-0.5Q2+0.5Q3化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)僅與反應(yīng)物的最初狀態(tài)及生成物的最終狀態(tài)有關(guān),而與其中間步驟無關(guān)。換言之,一個(gè)反應(yīng)若能分解成兩步或更多步實(shí)現(xiàn),則總反應(yīng)的ΔH等于各分步反應(yīng)的ΔH之和。2.蓋斯定律的應(yīng)用設(shè)計(jì)路徑法求反應(yīng)熱則ΔH=ΔH1+ΔH2=ΔH3+ΔH4+ΔH5。【理解應(yīng)用】已知H2(g)+EQ\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH=─285.8KJ/moL,可設(shè)計(jì)兩種途徑來完成。則ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH4=ΔH3+ΔH4。利用加合法求反應(yīng)熱若一個(gè)化學(xué)方程式可由幾個(gè)化學(xué)方程式相加減而得到,則該化學(xué)反應(yīng)的焓變即為這幾個(gè)化學(xué)反應(yīng)焓變的代數(shù)和。運(yùn)算規(guī)則:根據(jù)目標(biāo)方程式,確定要保留的物質(zhì)和要消去的物質(zhì),運(yùn)用加、減、乘、除四則運(yùn)算得到所求目標(biāo)方程式(調(diào)整位置和系數(shù))。目標(biāo)物質(zhì)方程式數(shù)學(xué)運(yùn)算反應(yīng)熱小技巧調(diào)位置加減同時(shí)相加減將一個(gè)熱化學(xué)方程式顛倒時(shí),ΔH的“+”“-”隨之改變,但數(shù)值不變。調(diào)系數(shù)乘除某數(shù)同時(shí)相乘除某數(shù)【理解應(yīng)用】方程式反應(yīng)熱間的關(guān)系A(chǔ)eq\o(→,\s\up10(ΔH1))B、aAeq\o(→,\s\up10(ΔH2))aBΔH2=aΔH1Ceq\o(→,\s\up10(ΔH3))D、Deq\o(→,\s\up10(ΔH4))CΔH4=-ΔH32A+D=2B+CΔH5ΔH5=2ΔH1+ΔH4=2ΔH1-ΔH33.蓋斯定律的意義間接得到某些反應(yīng)的反應(yīng)熱。對(duì)于進(jìn)行得很慢的反應(yīng)、不容易直接發(fā)生的反應(yīng)、產(chǎn)品不純的反應(yīng)(有副反應(yīng)發(fā)生),測定其反應(yīng)熱比較困難,如果應(yīng)用蓋斯定律,就可以間接地把它們的反應(yīng)熱計(jì)算出來。【理解應(yīng)用】已知:Ⅰ.C(s)+O2(g)CO2(g)ΔH1=-393.5kJ·mol-1,Ⅱ.CO(g)+EQ\f(1,2)O2(g)CO2(g)ΔH2=-283.0kJ·mol-1,求反應(yīng)Ⅲ.C(s)+EQ\f(1,2)O2(g)CO(g)的ΔH3。(1)請(qǐng)根據(jù)路徑法設(shè)計(jì)路徑并列式計(jì)算該反應(yīng)的ΔH3。反應(yīng)C(s)+O2(g)=CO2(g)的途徑可設(shè)計(jì)如下:則ΔH3=ΔH1-ΔH2=-110.5kJ·mol-1。(2)請(qǐng)根據(jù)加合法列式算該反應(yīng)的ΔH3。Ⅲ式=式式3kJ·mol-1。4.反應(yīng)焓變的計(jì)算根據(jù)熱化學(xué)方程式熱化學(xué)方程式中反應(yīng)熱數(shù)值與各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)成正比。例如,aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)ΔHabcd|ΔH|n(A)n(B)n(C)n(D)Q則eq\f(n(A),a)=eq\f(n(B),b)=eq\f(n(C),c)=eq\f(n(D),d)=eq\f(Q,|ΔH|)根據(jù)蓋斯定律,可以將兩個(gè)或兩個(gè)以上的熱化學(xué)方程式包括其ΔH相加或相減,得到一個(gè)新的熱化學(xué)方程式。9.同溫同壓下,下列各熱化學(xué)方程式中,ΔHA.2A(gC.2A(l【答案】A【解析】同物質(zhì)的量的物質(zhì),氣態(tài)時(shí)的能量大于液態(tài)時(shí)的能量,A(g)的能量大于A(l)、B(g)的能量大于B(l)、C(g)的能量大于C(l),所以2A(g)+B(g10.Ⅰ.甲醇既是重要的化工原料,又可作為燃料。利用CO與H2反應(yīng)合成甲醇,反應(yīng)過程中能量變化如圖所示:(1)請(qǐng)寫出CO與H2反應(yīng)合成甲醇的熱化學(xué)方程式(2)該反應(yīng)中相關(guān)的化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如表所示,則CO中C≡O(shè)的鍵能為kJ?化學(xué)鍵HHCOHOCH
436343465413(3)圖中曲線Ⅰ和Ⅱ所對(duì)應(yīng)的反應(yīng)路徑,比較容易發(fā)生的是
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