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第四章燃燒性能第1頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月概述塑料的易燃性大大限制了它的使用場(chǎng)合。因此,隨著塑料使用范圍的日益擴(kuò)大,塑料的阻燃研究工作也日益發(fā)展。于是,針對(duì)塑料的燃燒過程及其特征,建立起了眾多的有關(guān)塑料燃燒特性的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法,以此來檢定產(chǎn)品質(zhì)量及鑒別有關(guān)阻燃配方和工藝的優(yōu)劣第2頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月4、1塑料的燃燒過程塑料的燃燒過程大致分為五個(gè)階段。
(1)加熱材料從外部熱源得到熱量而升高溫度。其升溫速率取決于:①材料的比熱容(相同情況下,比熱容大的材料比比熱容小的材料升溫速率小);②材料的導(dǎo)熱率(相同情況下,導(dǎo)熱率高的材料比導(dǎo)熱率低的材料升溫快);·③材料在加熱過程中發(fā)生相變或結(jié)構(gòu)變化時(shí)吸收(或放出)熱量大小。第3頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月2)熱分解根據(jù)材料的結(jié)構(gòu)和組成、生成揮發(fā)成分的快慢、熱分解溫度的高低等的不同,發(fā)生不同的熱分解過程。它是材料燃燒過程中的一個(gè)至關(guān)重要的階段。熱分解時(shí)產(chǎn)生下列分解產(chǎn)物:①可燃?xì)怏w,如甲烷、乙烷、丙烷、甲醛、丙酮、一氧化碳等;②不燃?xì)怏w,如二氧化碳、氮等;③液體,即降階的熔融聚合物及預(yù)聚體;④固體,指炭化物等;⑤煙,即空氣中懸浮的固體微粒第4頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月3)著火當(dāng)材料分解放出的可燃?xì)怏w在有充分氧氣時(shí),就有可能著火燃燒。這和有否點(diǎn)火源及組分的濃度有關(guān),亦受材料如下性質(zhì)的影響:閃點(diǎn)溫度;自燃溫度;極限氧濃度。4)燃燒材料在燃燒階段,決定其繼續(xù)燃燒或逐漸衰減的因素是燃燒凈熱,即材料單位質(zhì)量的燃燒熱和加熱單位鄰接材料到燃燒狀態(tài)所需要的熱量之差。凈熱是正值時(shí),燃燒將繼續(xù),凈熱是負(fù)值時(shí),離開加熱源后燃燒將自行熄滅。第5頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月5)傳播在外熱源作用下,材料維持燃燒的前提是燃燒凈熱為正值,此時(shí),首先發(fā)生燃燒的表層材料的燃燒火焰向周圍擴(kuò)散。因?yàn)槭且环N表面燃燒現(xiàn)象,故其傳播速度不僅與材料的有關(guān)燃燒性能有關(guān),也受材料表面狀況及曝露程度的影響4、2燃燒性試驗(yàn)方法介紹①著火性試驗(yàn)方法;②表面火焰?zhèn)鞑ピ囼?yàn)方法;③發(fā)熱量試驗(yàn)方法;④發(fā)煙性試驗(yàn)方法;⑤耐火性試驗(yàn)方法;⑥燃燒分解氣體的分析試驗(yàn)方法第6頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月塑料燃燒性試驗(yàn)第7頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月4、3通用的氧指數(shù)試驗(yàn)方法定義氧指數(shù):在規(guī)定的試驗(yàn)條件下,剛好能維持材料燃燒的通入的23±2℃氧氮混合氣中以體積百分?jǐn)?shù)表示的最低氧濃度。方法原理將試樣豎直地固定在透明的燃燒筒中,使氧、氮混合氣流由下向上流過,點(diǎn)燃試樣頂端,觀察試樣隨后的燃燒情況。把試樣連續(xù)燃燒的時(shí)間或試樣燒掉的長(zhǎng)度與所規(guī)定的依據(jù)進(jìn)行比較。在不同的氧濃度試驗(yàn)一組試樣,以測(cè)定剛好維持試樣平穩(wěn)燃燒時(shí)的最低氧濃度,用混合氣體中氧含量的百分?jǐn)?shù)來表示。第8頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月(1)試驗(yàn)設(shè)備;①氧指數(shù)儀其結(jié)構(gòu)示意圖如圖所示。燃燒筒:為一根高為450mm,最小內(nèi)徑為75mm,頂部出口內(nèi)徑為40mm的耐熱玻璃管,垂直固定在可通過氧、氮混合氣流的基座上。為了使氣體充分混合均勻,基座底部用直徑為3~5mm的玻璃珠填充填充高度為80~100mm。在玻璃珠的上方裝有金屬網(wǎng),以防下落的燃燒碎片阻塞氣體入口和配氣通路。試樣夾:基座上部為試樣夾具。試樣夾具有兩種,一種用于自撐材料,為一個(gè)能固定在燃燒筒軸心位置上、并能豎直地夾住試樣的構(gòu)件。另一種夾具適用于非自撐材料(薄膜、薄片等)。流量測(cè)量及控制系統(tǒng):儀器配有能測(cè)量和控制進(jìn)入燃燒筒氣體流量的系統(tǒng),精度要求±5%(V/V)以內(nèi),并應(yīng)定期校準(zhǔn)。第9頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月1一點(diǎn)火器;2一玻璃燃燒筒;3一燃燒著的試樣;4一試樣夾;5一燃燒筒支架;6一金屬網(wǎng);7一測(cè)溫裝置;8一裝有玻璃珠的支座;9一基座架;10一氣體預(yù)混合結(jié)點(diǎn);11一截止閥;12一接頭;13一壓力表;14一精密壓力控制器;15一過濾器;16一針閥;17一氣體流量計(jì);18一玻璃燃燒筒;19一限流蓋第10頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月②氣源試驗(yàn)所用的氧氣、氮?dú)饧八璧匿撈亢驼{(diào)節(jié)裝置應(yīng)符合有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。使用的氣體壓力不應(yīng)低于lMPa。③點(diǎn)火器和燃料氣體點(diǎn)火器由一根金屬管制成,其末端具有內(nèi)徑為2土lmm的噴嘴,能插入燃燒筒內(nèi)點(diǎn)燃試樣?;鹧娴拈L(zhǎng)度為16土4mm④排煙系統(tǒng)該系統(tǒng)能排除燃燒產(chǎn)生的煙塵、灰粒和有毒氣體,但不應(yīng)影響燃燒筒中的溫度和氣體流速。⑤計(jì)時(shí)裝置為具有土0.25s精度的計(jì)時(shí)器,如秒表等第11頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月(2)試樣符合有關(guān)規(guī)定,并調(diào)節(jié)狀態(tài)為:溫度10~35℃
R.H
45~75%(3)試驗(yàn)程序①開始試驗(yàn)時(shí)的氧濃度的確定可以根據(jù)經(jīng)驗(yàn),也可以根據(jù)試樣在空氣中點(diǎn)燃的情況,估計(jì)開始試驗(yàn)時(shí)的氧濃度。如試樣在空氣中迅速燃燒,則開始試驗(yàn)時(shí)的氧濃度取為18%左右;如試樣在空氣中緩慢燃燒或時(shí)斷時(shí)續(xù),則取為2l%左右;如在空氣中離開點(diǎn)火源即熄滅,則至少取為25%第12頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月②安裝試樣和調(diào)整儀器安裝試樣;把試樣夾在夾具上,垂直安裝在燃燒筒的中心位置上,保證試樣頂端低于燃燒筒的頂端至少100mm,其暴露部分最低處應(yīng)高于燃燒筒底部配氣裝置頂端至少100mm。調(diào)節(jié)氣體控制裝置、使混合氣中的氧濃度為上述開始試驗(yàn)時(shí)濃度,并以40土lOmm/s的速度流經(jīng)燃燒筒,洗滌燃燒筒至少30s第13頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月③點(diǎn)燃試樣標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了兩種點(diǎn)燃方法。方法A頂端點(diǎn)燃法,把點(diǎn)火器噴嘴插入燃燒筒內(nèi),使火焰可見部分接觸試樣頂端并覆蓋整個(gè)頂表面,但注意不要使火焰碰試樣的棱邊和側(cè)表。每隔5s左右移開火焰一下,移開的時(shí)間以剛判明試樣整個(gè)頂表面是否全部著火為限。在確認(rèn)試樣頂表面全部著火后,立即移去點(diǎn)火器,并開始計(jì)時(shí)或觀察試樣燒掉的長(zhǎng)度。點(diǎn)燃火焰作用的時(shí)間最長(zhǎng)為30s。若在30s內(nèi)不能點(diǎn)燃,則應(yīng)增大氧含量,繼續(xù)點(diǎn)燃,直至在30s內(nèi)點(diǎn)燃為止。方法B擴(kuò)散點(diǎn)燃法,適用于V試樣(書P228)方法B擴(kuò)散點(diǎn)燃法第14頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月④燃燒行為的評(píng)價(jià)和記錄根據(jù)書P228表列出了燃燒行為的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如果試樣的燃燒時(shí)間或燃燒長(zhǎng)度均不超過表中的規(guī)定,則把這次試驗(yàn)記為“O”反應(yīng),并記下燃燒長(zhǎng)度或時(shí)間;如果兩者中有任何一項(xiàng)超過表中的規(guī)定,則應(yīng)立即撲滅火焰,并把本次試驗(yàn)記為“X”反應(yīng)。還要記下材料燃燒時(shí)表現(xiàn)出的特性,例如熔滴、煙灰、結(jié)炭、漂游性燃燒、灼燒、余輝或其他需要記錄的特性第15頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月⑤逐次選擇氧濃度如前一條件燃燒行為為“X”,降低氧濃度如前一條件燃燒行為為“O”,提高氧濃度⑥初始氧濃度的確定采用任一合適的氧濃度,重復(fù)上述試驗(yàn),直到以體積百分?jǐn)?shù)表示的二次氧濃度之差不大于1.0%,并且一次得到的是“O’’反應(yīng),而另一次得到的是“X”反應(yīng)為止。將這組氧濃度中得到“O”反應(yīng)的稱作初始氧濃度,記作Co第16頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月⑦有效數(shù)據(jù)的獲得再一次用初始氧濃度Co重復(fù)試驗(yàn)操作,記錄Co值及所對(duì)應(yīng)的“X’’或“O”反應(yīng)。此值即為NL和NT系列的第一個(gè)值氧指數(shù)的計(jì)算:OI=Cf+KdCf-NT系列最后一個(gè)氧濃度,取一位小數(shù)d-使用和控制的二個(gè)氧濃度之差,即步長(zhǎng)K值確定見P229表第17頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月(4)影響因素分析影響氧指數(shù)的因素很多,除了材料自身的組成、結(jié)構(gòu)外還受到添加劑如填料、增塑劑、阻燃劑等的種類和含量的影響,此外,還受到試樣的尺寸、氣流速度、氣體純度、環(huán)境溫度、燃燒筒筒體溫度、燃?xì)夥N類,點(diǎn)火方式,試樣的尺寸等測(cè)試條件的很大影響。1)燃燒筒內(nèi)混合氣體流速的影響當(dāng)混合氣體氧濃度小于空氣中的氧濃度時(shí),應(yīng)加限流蓋第18頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月2)氧氣、氮?dú)饧兌鹊挠绊懹捎诨旌蠚饬髦械难鯘舛仁峭ㄟ^測(cè)量氧、氮兩種氣體的流量,而且是把兩種氣體的純度都當(dāng)作100%看待的。而我們?cè)囼?yàn)中實(shí)驗(yàn)用的氣體都是工業(yè)用的。因此氣體純度對(duì)測(cè)試結(jié)果有一定影響。測(cè)試時(shí)最好使用高純氧氣和氮?dú)庾鳛闅庠矗⑶移涫褂脡毫Σ粦?yīng)低于lMPa3)點(diǎn)燃?xì)怏w種類的影響不同點(diǎn)燃?xì)怏w的氧指數(shù)基本相同,ISO4589—1984.規(guī)定,點(diǎn)燃?xì)怏w為未混有空氣的丙烷(作為基準(zhǔn))。第19頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月4)點(diǎn)燃火焰方向和高度規(guī)定方向?yàn)榇怪狈较颍叨葹?6±4mm5)不同的點(diǎn)燃方式對(duì)不同的試樣有不同的點(diǎn)燃方式6)無火焰燃燒氧指數(shù)測(cè)定應(yīng)為有火焰燃燒7)環(huán)境溫度特別是對(duì)環(huán)境敏感材料,規(guī)定了標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)調(diào)節(jié)8)燃燒筒溫度燃燒靠燃燒時(shí)放出的熱量來維持,要求燃燒筒在常溫下使用,二個(gè)交替用,防溫度升高,影響測(cè)試結(jié)果。
第20頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月9)試樣的尺寸試樣厚度:薄,易燃燒,OI低,厚,OI高試樣長(zhǎng)度:按標(biāo)準(zhǔn)70~150mm試樣缺陷:氣泡、雜質(zhì)、裂紋、飛邊、毛刺等影響燃燒性能試樣制備方法:不同的制備方式,對(duì)試樣的結(jié)晶度,固化程度,密實(shí)程度有影響,采用同一種制備方法試樣。第21頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月4、4塑料的閃占和自燃點(diǎn)的測(cè)定定義:1、閃燃溫度(閃點(diǎn))塑料受熱分解放出可燃?xì)怏w,剛剛能被外界小的火焰點(diǎn)著這時(shí)試樣周圍空氣的最低溫度即為該材料的閃點(diǎn)。2、自燃溫度(自燃點(diǎn))塑料材料受熱達(dá)到一定溫度后不用外界點(diǎn)燃,自行發(fā)生燃燒時(shí),試樣周圍空氣的最低溫度即為該材料的自燃溫度第22頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月測(cè)定儀器P219,熱空氣試驗(yàn)爐,有空氣對(duì)流裝置及加熱,溫度測(cè)量裝置等試樣粒狀、粉狀、塊狀等,3±0.5g狀態(tài)設(shè)定23±2℃,R.H50±5%平衡40小時(shí)測(cè)定步驟:1)閃點(diǎn)a.試樣盤裝入試樣,熱電偶T1放于試樣中心,放入爐膛
第23頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月b.打開空氣進(jìn)氣閥,調(diào)節(jié)流速為25mm/s
接通爐子的加熱電源,將爐溫升速調(diào)整為600℃/h(±10%)c.打開燃?xì)忾y點(diǎn)燃燃?xì)?,火焰置于分解氣體出口上方d.觀察試樣分解放出氣體被點(diǎn)燃時(shí)周圍空氣溫度T2及試樣溫度T1,若T1迅速升高,則T2為閃點(diǎn)第一近似值,調(diào)節(jié)空氣進(jìn)氣閥,調(diào)節(jié)流速為50mm/s及100mm/s,得另二個(gè)數(shù)據(jù)。第24頁,課件共26頁,創(chuàng)作于2023年2月e.取上述閃點(diǎn)最低值的取空氣流速,控制空氣溫度的升溫速度為300℃/h(±10%)重復(fù)上述試驗(yàn),得T2的近似值二
f.以此溫度作為溫度
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