固定化脂肪酶催化合成生物基增塑劑2,5-呋喃二甲酸正丁酯

2,5-呋喃二甲酸正丁酯因其具有類似鄰苯二甲酸酯的化學(xué)結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)、良好的生物相容性、并且能夠通過代謝進(jìn)入人體內(nèi)的三羧酸循環(huán)等特點(diǎn)，有望成為一種可替代石油基鄰苯二甲酸酯的新型綠色環(huán)保型生物基增塑劑。本文研究了2,5-呋喃二甲酸正丁酯的酶法合成工藝，以固定化脂肪酶為催化劑，在甲苯中催化2,5-呋喃二甲酸二甲酯與正丁醇轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)制備2,5-呋喃二甲酸正丁酯，對酶促合成2,5-呋喃二甲酸正丁酯的工藝進(jìn)行優(yōu)化，并探討了糖類物質(zhì)和吸附劑作為添加劑對酶法轉(zhuǎn)酯化收率的影響，為此類生物基增塑劑應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。摘要：以固定化脂肪酶Novozym435為催化劑，在甲苯中催化2,5-呋喃二甲酸二甲酯與正丁醇轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)制備2,5-呋喃二甲酸正丁酯（DBF），對酶促合成DBF的工藝進(jìn)行優(yōu)化，探討了糖類物質(zhì)和吸附劑作為添加劑對DBF收率的影響。結(jié)果表明，在n(2,5-呋喃二甲酸二甲酯)∶n(正丁醇)=1∶5，其中，2,5-呋喃二甲酸二甲酯的物質(zhì)的量為1mmol，固定化脂肪酶Novozym435添加量為925U的10mL甲苯中，45℃、150r/min反應(yīng)28h后，DBF的收率達(dá)到最大。4A分子篩的加入能明顯促進(jìn)DBF的生成，海藻糖的加入也增強(qiáng)了反應(yīng)體系中脂肪酶的催化能力，在反應(yīng)體系中加入0.2kg/L4A分子篩和固定化脂肪酶質(zhì)量15%的海藻糖，45℃反應(yīng)14h，DBF的收率達(dá)到了87.25%，固定化脂肪酶Novozym435在DBF的最優(yōu)合成體系中連續(xù)使用10次后，DBF的收率仍然能保持在47.68%。結(jié)論（1）本文以固定化脂肪酶Novozym435為催化劑，在甲苯中催化2,5-呋喃二甲酸二甲酯與正丁醇進(jìn)行轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)，制備2,5-呋喃二甲酸正丁酯。通過核磁共振氫譜和氣質(zhì)聯(lián)用等手段對2,5-呋喃二甲酸正丁酯的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。對酶促合成2,5-呋喃二甲酸正丁酯的合成工藝進(jìn)行了優(yōu)化，建立了高效制備DBF的酶法合成路線。（2）酶法合成DBF的優(yōu)化工藝為：以DBF的產(chǎn)率為考察目標(biāo)，在10mL甲苯中，固定化脂肪酶Novozym435添加量為925U，n（2,5-呋喃二甲酸二甲酯）∶n（正丁醇）=1∶5，反應(yīng)體系中加入0.2kg/L的4A分子篩和固定化脂肪酶Novozym435質(zhì)量15%的海藻糖，45℃反應(yīng)時(shí)間14h。（3）在酶法合成體系中加入4A分子篩可以有效吸附反應(yīng)副產(chǎn)物甲醇，降低了甲醇對于脂肪酶活性的損害，顯著促進(jìn)了目標(biāo)產(chǎn)物DBF的生成。同時(shí)在反應(yīng)體系中加入一定量的海藻糖可以保護(hù)和穩(wěn)定脂肪酶酶活，增強(qiáng)了脂肪酶的催化能力，DBF的酯化產(chǎn)率明顯提高，反應(yīng)時(shí)間也明顯縮短。