《 全釩液流電池用電解液化學(xué)分析方法 第2部分 硫酸根含量的測定》編制說明（預(yù)審稿 ）

1全釩液流電池用電解液化學(xué)分析方法第2部分：硫酸根含量的測定重量法編制說明根據(jù)2022年11月22日工業(yè)和信息化部發(fā)布的《關(guān)于印發(fā)2022年第三批行業(yè)標準制釩液流電池用電解液化學(xué)分析方法第2部分：硫酸根含量的測定重量法》由全國有色金編號為2022-1297T-YS,項目周期為18個月，完成年限為2024年12月。2本文件的起草單位有：大連融科儲能集團股份有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測評價有限公司、昆明冶金研究院有限公司、上海微譜檢測科技集團股份有限公司、攀鋼集其中大連融科儲能集團股份有限公司作為主編單位，主要負責(zé)試驗方案制定，試驗樣品收集和分發(fā)，試驗研究和數(shù)據(jù)分析統(tǒng)計，完成了標準文稿、研究報告和編制說明的撰寫等工作；廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心為一驗單位，主要負責(zé)對試驗方案中的條件實驗進行驗證，提供精密度和準確度測試數(shù)據(jù)，并對標準文本提出修改意見和建議；西安漢唐昆明冶金研究院有限公司、上海微譜檢測科技集團股份有限公司、攀鋼集團釩鈦資源股份有限公司、四川釩融儲能科技有限公司、大連融科儲能技術(shù)發(fā)展有限公司為二驗單位，主本標準主編單位大連融科儲能集團股份有限公司于2008年3月成立，2022年4月，原大連博融新材料有限公司正式更名為大連融科儲能集團股份有限公司，是全球領(lǐng)先的全釩液流電池儲能介質(zhì)服務(wù)商，致力于高效、綠色的大規(guī)模儲能解決方案，實現(xiàn)從材料到終端產(chǎn)品，到解決方案的全產(chǎn)業(yè)鏈布局，構(gòu)建全球高性能釩制品、儲能介質(zhì)領(lǐng)域的領(lǐng)軍企業(yè)。擁有自主的生產(chǎn)技術(shù)和雄厚的研發(fā)能力，承擔(dān)了十四五國家重點研發(fā)計劃，榮獲多項省級擁有六十余項釩產(chǎn)品相關(guān)專利。是全球第一家大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)釩儲能介質(zhì)的企業(yè)，是國本標準主要起草人及其工作職責(zé)見表1:3序號起草人員姓名工作職責(zé)1/標準工作的整體協(xié)調(diào)和推進、前期調(diào)研、申報、試驗方案制定、試驗樣品收集和分發(fā)，分析方法研究，試驗結(jié)果處理，標準文本和2/3/承擔(dān)一驗的主要工作，包括對實驗條件、實驗步驟、試劑材并進行實驗樣品精密度試驗并提供精密度數(shù)據(jù)，對標準文本、編制說明提4/承擔(dān)二驗的主要工作，進行實驗樣品精密度試驗并1.4主要工作過程2021年3月，大連融科儲能集團股份有限公司分別向中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所、2021年9月30日，大連融科儲能集團股份有限公司向全國有色金屬標準化技術(shù)委員會 (SAC/TC243)提交了《全釩液流電池用電解液化學(xué)分析方法第2部分：硫酸根含量的測定重量法》標準項目建議書、標準草案和立項報告等材料，經(jīng)全體委員論證同意立項。由2022年11月22日，工業(yè)和信息化部發(fā)布了《工業(yè)和信息化部辦公廳關(guān)于印發(fā)2022年第三批行業(yè)標準制修訂和外文版項目計劃的通知》(工信廳科函[2022]312號),正式下達該標準的制訂任務(wù)，標準名稱為《全釩液流電池用電解液化學(xué)分析方法第2部分：硫酸根含量的測定重量法》,項目計劃編號為2022-1297T-YS,項目周期為18個月，完成年限為2024年12月，技術(shù)歸口單位為全國有色金屬標準化技術(shù)委員會。2023年4月24日，全國有色金屬標準化技術(shù)委員會稀有金屬分標委(SAC/TC243/SC3)在武漢召開了《全釩液流電池用電解液化學(xué)分析方法》系列標準(共2個部分)的任務(wù)落實會。會上確定了由大連融科儲能集團股份有限公司牽頭負責(zé)《全釩液流電池用電解液化學(xué)分析方法第2部分：硫酸根含量的測定重量法》的起草工作，由廣東省科學(xué)院工業(yè)4攀鋼集團釩鈦資源股份有限公司、四川釩融儲能科技有限公司、大連融科儲能技術(shù)發(fā)展有限公司9家單位協(xié)助起草；明確了所采用的分析方法及其測定范圍；同時確定了樣品制備2023年5月~6月，主起草單位同攀鋼集團釩鈦資源股份有限公司、大連融科儲能技術(shù)作為本標準統(tǒng)一的試驗樣品，相關(guān)信息見表1-1。2023年7月~2023年8月，主起草單位完成主要試驗工作，對試驗數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計和分析，形成了方法研究報告及標準文本和編制說序號樣品編號應(yīng)用123452023年7月，大連融科儲能集團股份有限公司將試驗樣品、標準文本討論稿和研究報告寄給第一驗證單位廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心，由一驗單位對條件試驗、精密度、2023年8月，大連融科儲能集團股份有限公司將試驗樣品、優(yōu)化后的標準文本討論稿和研究報告分別寄給第二驗證單位西安漢唐分析檢測有限公司、中國科學(xué)院大連化學(xué)物理2023年8月~2024年2月，驗證單位完成驗證工作，將驗證報告返給主起草單位，主起草單位匯總?cè)康木芏仍囼灁?shù)據(jù)進行統(tǒng)計和分析，采納各家驗證報告中提出的合理性的意見和建議，優(yōu)化試驗步驟，完善標準文本，形成標準文本和編制說明征求意見稿，并(1)在線征求意見5(2)標準討論會3)在昆明召開了行業(yè)標準《全釩液流電池用電解液化學(xué)分析方法第2部分：硫酸根含量6硫酸根與鋇離子形成硫酸鋇沉淀過程中需要嚴格控制pH值范圍。試驗分別考察硫酸根含量(molL)平均值(mol/L)回收率(%)7液加入速度對硫酸鋇測定結(jié)果有顯著的影響。氯化鋇溶液加入過快，硫酸根檢測收率高；而氯化鋇溶液加入速度過慢，硫酸根檢測結(jié)果收率偏低。主要原因是：短時間加入大量氯化鋇溶液導(dǎo)致硫酸鋇沉淀過快而形成了其他元素的包夾沉淀，進而導(dǎo)致檢測結(jié)果偏高；當氯化鋇溶液加入過慢時，硫酸鋇沉淀顆粒較小導(dǎo)致穿濾，進而導(dǎo)致檢測結(jié)果偏低。試驗采用25mL量筒呈一條直線勻速加入，時間控制在8s~10s內(nèi)。氯化鋇加入時間硫酸根含量(molL)回收率(%)1s內(nèi)3.6氯化鋇溶液加入量的選擇本試驗中硫酸根總量最大約5mmol,完全沉淀硫酸根需要氯化鋇溶液(100g/L)理論量為11mL,為保證沉淀完全，氯化鋇應(yīng)過量50%以上。試驗考察了氯化鋇加入體積15mL、加入量大于20mL檢測結(jié)果基本穩(wěn)定，試驗選擇氯化鋇溶液加入體積為25mL。BaCl?溶液體積(mL)硫酸根含量(molL)平均值(mol/L)回收率(%)適量的紙漿加入可以促進硫酸鋇沉淀的效果，試驗考察了紙漿加入體積3mL、6mL、10mL時電解液的硫酸根結(jié)果，實驗結(jié)果見表3-4。試驗選擇紙漿加入體積為6mL。紙漿量(mL)硫酸根含量(molL)]平均值(molL)回收率(%)368靜止時間(min)硫酸根含量(mol/L)平均值(mol/L)回收率(%)灼燒溫度(℃)硫酸根含量(mol/L)回收率(%)灼燒時間(min)平均值(mol/L)回收率(%)一驗單位對上述試驗條件進行驗證，試驗結(jié)論都與起草單位一致。證明上述試驗條件92345689G當統(tǒng)計量Ga或G?小于顯著性水平a=0.05下的臨界值時，則判定為正確值；當Ga或2345689平均值(molL)G*表示為岐離值，**表示為離群值。2345689平均值(molL)G*表示為岐離值，**表示為離群值。23456789平均值(molL)G12345689平均值(molL)G123456789平均值(molL)G2345689平均值(molL)G23456平均值(molL)G*表示為岐離值，**表示為離群值。5nS7nSn1234567對4個樣品剔除離群值后的數(shù)據(jù)進行第二次Cochran檢驗，見表3-17所示。5nSSSnSn1247從上表結(jié)果可知，4個樣品水平的精密度試驗數(shù)據(jù)無離群值。計算方法的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限，結(jié)果見表3-18所示。值5值5值52值5m1234567量復(fù)性方基2實驗室間方基2再現(xiàn)性方基m25本方法4個樣品水平精密度測試