2024年高考化學(xué)第一輪復(fù)習(xí)講義：第60講　鹵代烴　醇　酚

第60講鹵代姪醇酚

［復(fù)習(xí)目標(biāo)］?.了解鹵代燈的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，掌握鹵代燈的性質(zhì)，能利用鹵代燈的形成和轉(zhuǎn)

化進(jìn)行有機(jī)合成。2.能從結(jié)構(gòu)的角度辨識(shí)爵和酚，了解重要醵、酚的性質(zhì)和用途。3.能從官能

團(tuán)、化學(xué)鍵的特點(diǎn)及基團(tuán)之間的相互影響分析醇和酚的反應(yīng)規(guī)律，并能正確書(shū)寫(xiě)有關(guān)反應(yīng)的

化學(xué)方程式。

考點(diǎn)一鹵代燈

■歸納整合必備知識(shí)

1.鹵代燈的概念

(1)鹵代燈是燈分子里的氫原子被取代后形成的化合物。通式可表示為R—X(其中

R—表示燈基)。

(2)官能團(tuán)是?

2.鹵代燃的物理性質(zhì)

(1)沸點(diǎn)：比同碳原子數(shù)的燈沸點(diǎn)要—o

(2)溶解性：于水，于有機(jī)溶劑。

(3)密度：一般一氟代燈、一氯代燈比水小，其余比水大。

3.鹵代燃的水解反應(yīng)和消去反應(yīng)

反應(yīng)類型水解反應(yīng)(取代反應(yīng))消去反應(yīng)

反應(yīng)條件強(qiáng)堿的水溶液加熱強(qiáng)堿的醇溶液加熱

11

—C—C—

斷鍵方式R—

LH__X_J

醇

RCH2CH2X+NaOH^―

化學(xué)方程式RCH2X+NaOHRCH20H+NaX

RCH=CH2+NaX+H20

消去H、X,生成物中含有碳碳

產(chǎn)物特征引入一OH

雙鍵或碳碳三鍵

特別提醒鹵代烽能發(fā)生消去反應(yīng)的結(jié)構(gòu)條件

①鹵代燒中碳原子數(shù)22；

②存在P-H；

③苯環(huán)上的鹵素原子不能消去。

4.鹵代煙中鹵素原子的檢驗(yàn)

（1）檢驗(yàn)流程

NaOH的AgCl白色沉淀

口v水溶液公稀HNO"AgNO.,

R-x水解酸化‘溶液’AgBr淺黃色沉淀

Agl黃色沉淀

（2）加入稀硝酸酸化是為了中和過(guò)量的NaOH,防止NaOH與AgNO3反應(yīng),產(chǎn)生棕褐色的Ag2O

沉淀。

5.鹵代煌的獲取

（1）不飽和燈與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反應(yīng)

CH3—CH=CH2+Br2―?

一定條件

CH3—CH=CH2+HBr———

—京條件

CH三CH+HC1/

(2)取代反應(yīng)

CH3cH3+Cl2—______________________________________________________________

O+B4；

C2H5OH+HBi—_____________________________________________________________

底易錯(cuò)辨析

1.CH3cH2cl的沸點(diǎn)比CH3cH3的沸點(diǎn)高（）

2.渙乙烷與NaOH的乙醇溶液共熱生成乙烯（）

3.在澳乙烷中加入AgNCh溶液，立即產(chǎn)生淺黃色沉淀（）

4.所有鹵代姪都能夠發(fā)生消去反應(yīng)（）

■專項(xiàng)突破

一、鹵代燃的性質(zhì)

1.在鹵代燈RCH2cH2X中化學(xué)鍵如圖所示，下列說(shuō)法正確的是（）

HH

A.發(fā)生水解反應(yīng)時(shí),被破壞的鍵是①和③

B.發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①和④

C.發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①

D.發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是②和③

2.下列化合物中，既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生消去反應(yīng)，且消去后只生成一種不飽和化合

物的是（）

A.CH3C1

CH,CH

I：!

CH3—c—CH,C1

I

C.CH,D.CH：iCH3

二、鹵代燃制備與有機(jī)合成

3.（2023?福建模擬）已知有機(jī)化合物X、Y、Z、W有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

WOiHOBr?]

X①YaZ④W

A.反應(yīng)①②③分別為取代反應(yīng)、取代反應(yīng)、加成反應(yīng)

B.反應(yīng)②的條件為NaOH的醇溶液并加熱

C.W在一定條件下可發(fā)生反應(yīng)生成CH三C—CH20H

D.由X經(jīng)三步反應(yīng)可制備甘油

4.已知二氯烯丹是一種播前除草劑，其合成路線如下:

Cb、光照ECh、室溫.八1LTCl八1NaOH、醉t-TTlCl,室溫eNa0H'醇.g

0①"回②加成YH2CI-CHCI-CH2cl③2④.回⑤”國(guó)

(CH,)CHV(CHJCH9

2\I\II

N—C—SNa

/N-C—SCH,CC1=CHC1

(CH,),CH/

(CH)CH（二氯烯丹）

?32

D在反應(yīng)⑤中所生成的E,其結(jié)構(gòu)只有一種。

⑴寫(xiě)出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型：反應(yīng)①是,反應(yīng)③是，反應(yīng)⑥是

（2）寫(xiě)出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A.,E.

⑶寫(xiě)出反應(yīng)③的化學(xué)方程式：_______________________________________________

考點(diǎn)二乙醇及醇類

■歸納整合必備知識(shí)

1.醇的概念及分類

（1）燈分子中飽和碳原子上的氫原子被羥基取代所形成的化合物稱為醇，飽和一元爵的通式為

C〃H2〃+IOH（〃21）。

L脂肪酸，如：CH3cHQH、

-按姪基類別-CH；,CH2CH2OH

一芳香醇，如：20H

醇-

I一一元醇，如：甲醇、乙醇

-按羥基數(shù)目屮二元醛，如：乙二醇

L多元醇，如：丙三醇

⑵

2.醇類的物理性質(zhì)

熔、沸點(diǎn)溶解性密度

①高于相對(duì)分子質(zhì)量接近的

①飽和一元醇隨碳原子數(shù)的

增加而____:

醇②隨碳原子數(shù)的增加而_____;比水小

②羥基個(gè)數(shù)越多，溶解度

③碳原子數(shù)相同時(shí)，羥基個(gè)數(shù)越多，

熔、沸點(diǎn)______

思考（1）醇比同碳原子燈的沸點(diǎn)高的原因?yàn)?/p>

（2）甲醇、乙醇、丙醇可與水以任意比例互溶的原因?yàn)?/p>

3.幾種重要醇的物理性質(zhì)和用途

物理性質(zhì)用途

無(wú)色、有特殊香味的液體，易

燃料；化工原料；常用的溶劑；體積

乙醇揮發(fā)，密度比水—，能與水

分?jǐn)?shù)為一時(shí)可作醫(yī)用消毒劑

無(wú)色液體，沸點(diǎn)低、易揮發(fā)、

甲醇（木醇）化工生產(chǎn)、車用燃料

易溶于水

乙二醇無(wú)色、黏稠液體，與水以任意重要化工原料，制造化妝品、發(fā)動(dòng)機(jī)、

丙三醇（甘油）比例互溶防凍液等

4.從官能團(tuán)、化學(xué)鍵的視角理解醇的化學(xué)性質(zhì)

（1）根據(jù)結(jié)構(gòu)預(yù)測(cè)醇類的化學(xué)性質(zhì)

醇的官能團(tuán)羥基（一0H）,決定了醛的主要化學(xué)性質(zhì)，受羥基的影響，C-H的極性增強(qiáng)，一

定條件下也可能斷鍵發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。

（2）醇分子的斷鍵部位及反應(yīng)類型

按要求完成下列方程式，并指明反應(yīng)類型及斷鍵部位。

(i)乙醇與Na反應(yīng)：_______________________________________________________

___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

(ii)乙醇與HBr反應(yīng)：_______________________________________________________

(迨)醇分子內(nèi)脫水(以2-丙醇為例)：____________________________________________

__________________________________________________________。(iv)醇分子間脫水

a.乙醇在濃H2so公140℃條件下：_________________________________________

___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

b.乙二醇在濃H2so八加熱條件下生成六元環(huán)醛：

__________________________________________________________。(v)醇的催化氧化

a.乙醇：___________________________________________________________________

b.2-丙醇：_________________________________________________________________

5.加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)的特點(diǎn)

反應(yīng)類型概念特點(diǎn)

有機(jī)化合物分子中的

?+I一定條件.

__________兩端的原子與A]—B)+A2-Ba*___________o

加成反應(yīng)____________結(jié)合，生成“只上不下”，反應(yīng)物中一般含碳碳雙鍵、碳

飽和的或比較飽和的有機(jī)碳三鍵、苯環(huán)等

化合物的反應(yīng)

5+8-5+8-

有機(jī)化合物分子中的某些A1一B1+A2—Bo—>________+_________o

取代反應(yīng)________________被其他“有上有下”，反應(yīng)中一般有副產(chǎn)物生成；

____________代替的反應(yīng)鹵代、水解、硝化、酯化均屬于取代反應(yīng)

有機(jī)物在一定條件下從一

A—B一定條件.

個(gè)分子中脫去小分子(如

消去反應(yīng)L1..2.J_____________o“只下不

H20>HX等)生成

上”，反應(yīng)物一般是醇或鹵代燈

__________的反應(yīng)

■專項(xiàng)突破關(guān)鍵能力

一、醇的性質(zhì)及應(yīng)用

1.下列關(guān)于醇的化學(xué)性質(zhì)的說(shuō)法正確的是()

A.乙醇分子中的氫原子均可被金屬鈉取代

B.乙醇在濃硫酸作催化劑時(shí)加熱至140℃可以制備乙烯

C.所有的醇都可以被氧化為醛或酮

D.交警檢查司機(jī)酒后駕車是利用了乙爵能被重鋁酸鉀氧化的性質(zhì)

2.某興趣小組用乙醇和濃硫酸制取乙烯，并驗(yàn)證乙烯氣體的生成，所用實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示。

下列說(shuō)法正確的是（）

裝置A裝置B裝置C

A.裝置A燒瓶中應(yīng)加入濃硫酸，再沿?zé)績(jī)?nèi)壁緩慢加入乙醇

B.反應(yīng)時(shí)應(yīng)迅速升溫到170°C,并控制溫度保持不變

C.為除去乙烯中混有的SO2雜質(zhì)，裝置B洗氣瓶中應(yīng)裝入酸性KMnO4溶液

D.實(shí)驗(yàn)中有少量副產(chǎn)物乙醛生成，分離乙醇和乙酸的混合物可以采用分液的方法

3.a-菇品醇的鍵線式如圖，下列說(shuō)法不正確的是（）

A.1mol該—物質(zhì)最多能和1mol氫氣發(fā)4生加成反應(yīng)

B.分子中含有的官能團(tuán)只有羥基

C.該物質(zhì)能和金屬鉀反應(yīng)產(chǎn)生氫氣

D.該物質(zhì)能發(fā)生消去反應(yīng)生成兩種有機(jī)物

二、醇類催化氧化產(chǎn)物的判斷

4.下列四種有機(jī)物的分子式均為C4H10O。

①CH3cH2cH2cH20H

CH—CH,—CH—CH.

I

②OH

CH,—CH—CH)—OH

I

③CH3

CH

I3

CH3—c—OH

I

④CH,

分析其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，用序號(hào)回答下列問(wèn)題：

(1)其中能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2的有。

(2)能被氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是_________________________________________

(3)能被氧化成酮的是o

(4)能發(fā)生消去反應(yīng)且生成兩種產(chǎn)物的是.

■歸納總結(jié)*

醇類催化氧化產(chǎn)物的判斷

尹；產(chǎn)物為醛，如R|CH,OH::竽RCHO

。2,加熱

——rr-iOH

的a小-H卜」1個(gè)產(chǎn)物為酮,如RYHI—R2飛Cu或凳Aa

O

H

C

巨如Ri-C—OH—?不能被催化氧化

R：,

三、常見(jiàn)有機(jī)反應(yīng)類型的判斷

5.請(qǐng)觀察下圖中化合物A?H的轉(zhuǎn)化反應(yīng)的關(guān)系(圖中副產(chǎn)物均未寫(xiě)出)，并填寫(xiě)空白:

②NaOH靜⑦NaOH醇

A(CHBr)溶液.p⑤BQF溶液「⑨適量玲

--催化劑■CRH),,

①稀人△fCC14

④

NaOH△△⑥稀NaOH溶液

400七

溶液③乙酸,一1⑧乙酸,乙酸酊H

乙酸好’

0

己知：①R—CH?—CH?一(>—C—CH30~^R—CH=CH2+CH3coOH；

I

C

②BrBr稀嚶軻?OHOH.

⑴寫(xiě)出圖中化合物C、G、H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

C,G,H?

(2)屬于取代反應(yīng)的有(序號(hào)，下同)。

(3)屬于消去反應(yīng)的是。

⑷寫(xiě)出反應(yīng)⑨的化學(xué)方程式并指明其反應(yīng)類型：

考點(diǎn)三苯酚及酚類

■歸納整合

1.概念

酚是分子中碳原子直接相連而形成的化合物。

【應(yīng)用舉例】

下列化合物中，屬于酚類的是(填字母)。

A.OH

B.CRYX°H

CH,

OH

C.6>

D.CR-O-OH

2.苯酚的化學(xué)性質(zhì)

⑴弱酸性

7n+

+H2O+H3O,苯酚具有,俗稱石炭酸。酸性:

H2CO3>OH>HCO3,苯酚不能使酸堿指示劑變色，其酸性僅表現(xiàn)在與金屬、強(qiáng)堿的反應(yīng)中。

與NaOH反應(yīng)：____________________________________________________________

與Na2c。3反應(yīng)：___________________________________________________________

(2)與溟水的取代反應(yīng)

苯酚滴入過(guò)量濃溪水中產(chǎn)生的現(xiàn)象為_(kāi)___________________________________________

化學(xué)方程式：________________________________________________________________

(3)顯色反應(yīng)：與FeCb溶液作用顯___色。

(4)苯酚與甲醛在催化劑作用下，可發(fā)生縮聚反應(yīng)，化學(xué)方程式：

(5)氧化反應(yīng)：易被空氣氧化為_(kāi)_____色。

注意苯酚有毒，濃溶液對(duì)皮膚有強(qiáng)腐蝕性，如皮膚不慎沾上苯酚溶液，應(yīng)立即用乙醇沖洗,

再用水沖洗。

3.基團(tuán)之間的相互影響

（1）苯酚與漠的取代反應(yīng)比苯、甲苯易進(jìn)行，原因是

（2）爵、酚、竣酸分子中羥基上氫原子的活潑性比較

名稱乙醇苯酚乙酸

酸性中性比碳酸弱比碳酸強(qiáng)

氫原子活潑性逐漸增強(qiáng)一?

■專項(xiàng)突破關(guān)鍵能力

1.下列說(shuō)法正確的是（）

A.苯甲醇和苯酚都能與濃漠水反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀

B.苯甲醇、苯酚在分子組成上相差一個(gè)CH2原子團(tuán)，故兩者互為同系物

OH

A）皿出

C.',Lt3、V、\z互為同分異構(gòu)體

D.乙醇、苯甲醇、苯酚都既能與鈉反應(yīng)，又能與NaOH反應(yīng)

2.某化妝品的組成Z具有美白功效，可用如圖反應(yīng)制備。下列敘述不正確的是（）

A.可以通過(guò)紅外光譜來(lái)鑒別X和Y

B.可用酸性高鎰酸鉀溶液鑒定Z中是