（高清版）DZT 0279.1-2016 區(qū)域地球化學樣品分析方法 第1部分：三氧化二鋁等24個成分量測定 粉末壓片-X射線熒光光譜法

中華人民共和國地質礦產(chǎn)行業(yè)標準區(qū)域地球化學樣品分析方法第1部分：三氧化二鋁等24個成分量測定粉末壓片-X射線熒光光譜法pellets-X-rayfluorescencespectrometry中華人民共和國國土資源部發(fā)布I前言 1范圍 2規(guī)范性引用文件 2 24試劑和材料 25儀器和設備 26試樣 27分析步驟 27.1試料 27.2試料片制備 27.3標準試樣片的制備 37.4校準系列樣片制備 37.5測定 37.5.1設置測量條件 37.5.2背景校正 37.5.3標準試樣的測定 37.5.4校準與校正 3 47.6驗證試驗 48結果計算 49精密度和正確度 410質量保證和控制 10.1控制方法 10.2控制樣品的數(shù)量 10.3控制指標 10.4注意事項 10.5對驗證試驗不合格的處理 附錄A(資料性附錄)儀器測量參考工作條件 本部分按照GB/T1.1—2009《標準化工作導則第1部分：標準的結構和編寫》和GB/T20001.4-2015《標準編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標準》給出的規(guī)則起草。DZ/T0279—2016《區(qū)域地球化學樣品分析方法》分為34個部分： 第1部分；三氧化二鋁等24個成分量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法 第2部分：氧化鈣等27個成分量測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法； 第3部分：鋇、鈹、鉍等15個元素量測定電感耦合等離子體質譜法：——第4部分：金量測定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體質譜法；——第5部分：鎘量測定電感耦合等離子體質譜法；——第6部分：鈾量測定電感耦合等離子體質譜法；——第7部分：鉬量測定電感耦合等離子體質譜法；——第8部分：鉈量測定電感耦合等離子體質譜法； 第9部分：鉈量測定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法： 第10部分；氯和溴量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法； 第11部分：銀、硼和錫量測定 第12部分；鉑、鈀和金量測定 第13部分；砷、銻和鉍量測定交流電弧一發(fā)射光譜法；火試金富集一發(fā)射光譜法；氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法—第14部分：硒量測定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第15部分：鍺量測定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第16部分：鍺量測定電感耦合等離子體質譜法；——第17部分：汞量測定蒸氣發(fā)生一冷原子熒光光譜法；——第18部分：鎘量測定石墨爐原子吸收光譜法； 第19部分；金量測定泡沫塑料富集一石墨爐原子吸收光譜法； 第20部分；鎢和鉬量測定堿熔一催化波極譜法；——第21部分：氟量測定離子選擇電極法； 第22部分：氯和溴量測定離子色譜法；——第23部分：碘量測定離子色譜法； 第24部分：碘量測定電感耦合等離子體質譜法； 第25部分；碳量測定燃燒一紅外吸收光譜法； 第26部分：碳量測定燃燒一非水滴定法； 第27部分：有機碳量測定重鉻酸鉀容量法；——第28部分：硫量測定 第29部分：氮量測定 第30部分；鎢量測定燃燒一碘量法；凱氏蒸餾一容量法；堿熔一電感耦合等離子體質譜法； 第31部分；鉑和鈀量測定火試金富集一電感耦合等離子體質譜法 第32部分；鑭、鈰等15個稀土元素量測定封閉酸溶一電感耦合等離子體質譜法——第33部分：鑭、鈰等15個稀土元素量測定堿熔一離子交換—電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第34部分：pH值測定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第1部分。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標準化技術委員會(SAC/TC93)歸口。本部分起草單位：湖北省地質實驗研究所。1DZ/T0279.1—2016區(qū)域地球化學樣品分析方法第1部分：三氧化二鋁等24個成分量測定粉末壓片-X射線熒光光譜法警：使用本標準的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍DZ/T0279—2016的本部分規(guī)定了粉末壓片一X射線熒光光譜法測定區(qū)域地球化學樣品中的三氧化二鋁(Al?O?)、氧化鈣(CaO)、三氧化二鐵(Fe?O?)、氧化鉀(K?O)、氧化鎂(MgO)、氧化鈉(Na?O)、二氧化硅(SiO?)、鈰(Ce)、鉻(Cr)、鎵(Ga)、鑭(La)、錳(Mn)、鈮(Nb)、磷(P)、鉛(Pb)(Sr)、釷(Th)、鈦(Ti)、釩(V)、釔(Y)、鋅(方法檢出限及測定范圍見表1。本部分適用于區(qū)域地球化學樣品水系沉積物和土壤中三氧化二鋁、氧化鈣、三氧化二鐵、氧化鉀、氧表1方法檢出限及測定范圍測定范圍測定范圍PVY注：方法檢出限D.L按公式D.計數(shù)時間。22規(guī)范性引用文件下列文件對于本部分的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本部分。GB/T6379.2—2004測量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第2部分：確定標準測量方法重復性與再現(xiàn)性的基本方法DZ/T0130.4地質礦產(chǎn)實驗室測試質量管理規(guī)范第4部分：區(qū)域地球化學調(diào)查(1:50000和1:200000)樣品化學成分分析采用粉末壓片法制樣，用波長色散X射線熒光光譜儀直接進行測量，根據(jù)元素的熒光強度計算待測采用經(jīng)驗系數(shù)法校正元素的譜線重疊干擾外，其余各分析元素均用銠鈀康普頓散射做內(nèi)標校正元素間的基體效應。4試劑和材料4.1微晶纖維素：在105℃條件下烘干2h～4h。4.2低壓聚乙烯塑料環(huán)：壁厚5mm,環(huán)高5mm,內(nèi)徑φ30mm,外徑φ40mm。5儀器和設備5.1壓力機：壓力大于25MPa,可選擇設置制片壓力。5.2X射線熒光光譜儀：端窗銠靶X射線管，功率不低于3kW。5.3分析天平：感量0.01g。6.1試樣粒徑應小于74μm。6.2試樣在105℃條件下干燥6h～8h,置于干燥器中備用。7分析步驟7.1試料稱取4.0g試樣(6.2),精確至0.01g。7.2試料片制備將試料(7.1)均勻放入低壓聚乙烯塑料環(huán)(4.2)中，置于壓力機(5.1)上，升壓至制片壓力10MPa,停留5s,減壓取出。3壓制完成的試料片在非測量面貼上標簽或用記號筆編寫樣號，放入干燥器內(nèi)保存，防止吸潮和污染。7.3標準試樣片的制備選擇多個分析元素含量適中，并含有所有待測元素量的國家標準物質，稱取4.0g,按7.2步驟壓制成標準試樣片。7.4校準系列樣片制備選用與區(qū)域地球化學樣品含量大致相同的國家標準物質GBW07301～GBW07312(水系沉積物).GBW07401～GBW07408(土壤)、湖積物及其他部分巖石標準物質作為校準系列樣片，使每個組分都應有足夠的含量范圍和適當?shù)馁|量濃度，見表1和表2。按7.2的步驟制備校準系列樣片。7.5.1設置測量條件X射線管電壓為50kV(或60kV),電流為40mA(或50mA,或60mA)。光柵直徑為30mm,粗準直器，真空光路。試料面罩直徑為30mm。各分析元素的測量參考工作條件參見附錄A.1。7.5.2背景校正采用一點法模式扣背景，計算公式為： (1)式中：Iy扣除背景后的分析線強度；7.5.3標準試樣的測定通過測量標準試樣片(7.3)校正儀器漂移。7.5.4校準與校正通過測量校準系列樣片(7.4),校準譜線重疊干擾系數(shù)，采用數(shù)學方法回歸繪制校準曲線，求出含量X;,計算公式為：X;——標準物質中分析元素i的標準值或未知樣品中分析元素i的含量(未做基體校正);a、b、c——校準曲線常數(shù)；I;、I;——校準樣片(或未知樣品)中元素i、j的X熒光強度；D,——干擾元素j對分析元素i的譜線重疊干擾系數(shù)。4w;——基體效應校正后的含量；A;共存元素j對分析元素i的影響系數(shù)；Q;——共存元素j的含量或強度；Q?——共存元素k的含量或強度；Bk——共存元素j,k對分析元素i的交叉影響系數(shù)；D?共存元素j對分析元素i的重疊干擾系數(shù)；E共存元素j,k對分析元素i的交叉重疊干擾系數(shù)；素則用散射內(nèi)標法校正元素間效應。7.5.5.1設置工作參數(shù)：輸入分析元素的測量條件(參見附錄表A.1)及校準系列樣片(7.4)中待測組分的認定值。7.5.5.2標準試樣片測量：設置標準試樣片名稱，儀器預熱8h以上，以確保儀器穩(wěn)定條件下測量標準試樣片(7.3)中各組分的X熒光強度。7.5.5.3校準系列樣片測量：輸入校準系列樣片名稱，在一次開機時間內(nèi)完成所有校準系列樣片中各分析元素的測定。7.5.5.4回歸分析：用公式(2),對校準系列樣片中各元素的X熒光強度與相應元素認定值進行回歸曲線計算，求出校準曲線常數(shù)a、b、c和譜線重疊干擾系數(shù)D,;用公式(3),求出共存元素的影響系數(shù)(A;、行儀器漂移校正，然后測量試料樣片元素分析線的強度，計算出試料樣片中組分含量。每批試料測定時，同時測定同批制備的標準物質樣片。根據(jù)試料中各元素X射線測量強度，按公式(3)(4)計算試料中各組分質量分數(shù)，計算結果表示為9精密度和正確度按照GB/T6379.2—2004,選擇不同質量分數(shù)范圍的標準物質4個～6個，由7家～10家實驗室按照本方法進行方法精密度試驗。各實驗室對每個水平樣品測定3次，將原始數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計分析，分析方5法精密度見表2,分析方法正確度見表3。表2分析方法精密度重復性限r(nóng)PVY6表3分析方法正確度yμγAδ一0.36一0.29一0.15一0.30一0.28一0.01一0.02一0.06一0.12一0.00一0.01一0.06一0.01一0.03一0.02L9Z0一L*O—&8ZS一&Z'L—EL*8-I^0一C+Z—LI*0-9Z[一G80—種℃LLI—中6TG9I—C0'T—8Vhdy1各鸚塹啉耿型8yμyAδP一1.33一0.87一0.73一0.07一0.43一0.13一0.479yμγAδ一41.71一69.08V一0.42一0.15Y一0.05一0.41一7.93一0.63一0.61一8.37一0.53注：y為測定平均值；μ為標準物質推薦值；γ=sR/s,,sg為再現(xiàn)性標準差，s,為重復性標準差；δ為測量方法的偏倚；δ—AsR,δ+As為置信區(qū)間“成分的數(shù)值以%表示，其他成分的單位為μg/g。10質量保證和控制10.1控制方法每批試料分析時，應同時采用空白試驗、重復樣分析、標準物質驗證等方法進行質量保證和控制。10.2控制樣品的數(shù)量每批試料分析時，按試樣總數(shù)隨機抽取5%的試樣進行重復性密碼分析。10.3控制指標控制指標按DZ/T0130.4執(zhí)行。10.4注意事項10.4.1測量時只能拿試料片邊緣，以避免試料片的測量面受到污染。10.4.2若分析元素含量過高，超過儀器計數(shù)率