芳香烴-2022-2023學(xué)年高二化學(xué)期中期末復(fù)習(xí)（人教版2019選擇性必修3）

微專題04芳香燃

考點(diǎn)1苯的兩個(gè)重要實(shí)驗(yàn)

［典例1］某化學(xué)課外小組用下圖裝置制取澳苯。

先向分液漏斗中加入苯和液浸，再將混合液慢慢滴入反應(yīng)器A(A下端活塞關(guān)閉)中。

(1)寫出A中反應(yīng)的化學(xué)方程式o

(2)觀察到A中的現(xiàn)象是o

(3)實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)，打開A下端的活塞，讓反應(yīng)液流入B中，充分振蕩，目的是

，寫出有關(guān)的化學(xué)方程式o

(4)C中盛放CC14的作用是o

(5)能證明苯和液澳發(fā)生的是取代反應(yīng)，而不是加成反應(yīng)，可向試管D中加入AgNCh溶

液，若產(chǎn)生淡黃色沉淀，則能證明。另一種驗(yàn)證的方法是向試管D中加入

___________________________________,現(xiàn)象是o

［解析］本題主要考查謨苯制備過程中的具體實(shí)驗(yàn)知識(shí)。由于苯、液溟的沸點(diǎn)較低，且反

+Br2三+HBr

應(yīng)\=/、=/為放熱反應(yīng)，故A中觀察到的現(xiàn)象為：反應(yīng)液微

沸，有紅棕色氣體充滿A容器。HBr中混有的Bn在經(jīng)過CC14時(shí)被吸收；在制備的澳苯中常

混有Br2,一般加入NaOH溶液中，因發(fā)生反應(yīng)Bn+2NaOH=NaBr+NaBrO+HzO而除去。

若該反應(yīng)為取代反應(yīng)則必有HBr生成，若為加成反應(yīng)則沒有HBr生成，故只需檢查D中是否

含有大量H+或Bd即可。

C+Br?旦GpBr+HBr

［答案KDDD

(2)反應(yīng)液微沸，有紅棕色氣體充滿A容器

(3)除去溶于漠苯中的澳Br2+2NaOH=NaBr+NaBrO+H2O(或3Br2+

6NaOH=5NaBr+NaBrO3+3H2O)

(4)除去澳化氫氣體中的濱蒸氣

(5)石蕊試液溶液變紅色(其他合理答案也對(duì))

［易錯(cuò)提醒］澳易揮發(fā)，干擾HBr檢驗(yàn)。

［典例2］

實(shí)驗(yàn)室用苯和濃硝酸、濃硫酸發(fā)生反應(yīng)制取硝基苯的裝置如圖所示。請(qǐng)回答下列問題:

(1)反應(yīng)需在50?60℃的溫度下進(jìn)行，圖中給反應(yīng)物加熱的方法是,其優(yōu)點(diǎn)是

和O

(2)在配制混合酸時(shí)應(yīng)將加入中去。

(3)該反應(yīng)的化學(xué)方程式是。

(4)由于裝置的缺陷，該實(shí)驗(yàn)可能會(huì)導(dǎo)致的不良后果是o

(5)反應(yīng)完畢后，除去混合酸，所得粗產(chǎn)品用如下操作精制：

①蒸僧②水洗③用干燥劑干燥④用10%NaOH溶液洗

正確的操作順序是(填序號(hào))。

［解析］(1)反應(yīng)條件中加熱溫度在100℃以下時(shí)，可以采用水浴加熱法，此方法優(yōu)點(diǎn)在于

使反應(yīng)物受熱均勻，且易于控制溫度。(2)配制混合酸時(shí)，應(yīng)將濃硫酸加入濃硝酸中去。(4)由

于缺乏冷凝回流裝置，苯、濃硝酸等受熱易揮發(fā)，造成環(huán)境污染。(5)結(jié)合苯、硝基苯、濃硫

酸、濃硝酸的物理化學(xué)性質(zhì)，可知粗產(chǎn)品先用水洗去多數(shù)酸液，再用10%的NaOH溶液洗去

水洗未洗凈的少量酸液，然后再水洗去NaOH溶液，經(jīng)過干燥得到苯與硝基苯的混合物，再

經(jīng)蒸儲(chǔ)即可得到純凈的硝基苯。

［答案］(1)水浴加熱便于控制溫度受熱均勻

(2)濃硫酸濃硝酸

濃硫酸彳、—N(),

+HNO3---------------->I廠、"2+H,()

(3)O50-60I

(4)苯、濃硝酸等揮發(fā)到空氣中，造成污染

(5)②④②③①

［易錯(cuò)提醒］(1)苯和硝酸易揮發(fā)。

(2)混酸配制類比濃硫酸稀釋。

［關(guān)鍵能力］

苯的兩個(gè)重要實(shí)驗(yàn)

1.鹵代反應(yīng)——澳苯的實(shí)驗(yàn)室制法

+BrBr+HBr

實(shí)驗(yàn)原理2

澳苯是無色液體，不溶于水，密度比水大。

實(shí)驗(yàn)方案裝置步驟

a.安裝好裝置，檢查氣密性；

1b.把苯和少量液態(tài)漠放在燒瓶中；

月V紫、液溟、

C.加入少量鐵屑作催化劑；

水d.用帶導(dǎo)管的橡膠塞塞緊瓶口

a.常溫時(shí)，很快看到在導(dǎo)管口附近出現(xiàn)白霧(漠化氫遇水

蒸氣形成)；

b.反應(yīng)完畢后，向錐形瓶?jī)?nèi)的液體滴入AgNCh溶液，

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

有淡黃色濱化銀沉淀生成；

C.把燒瓶中的液體倒入盛有水的燒杯中，燒杯底部有褐

色不溶于水的液體出現(xiàn)

2.硝化反應(yīng)——硝基苯的實(shí)驗(yàn)室制法

濃硫酸

+HO—NO,-----^N()+H(：

\=/_50-60*0\=/22

實(shí)驗(yàn)原理

硝基苯是無色、有苦杏仁呀t的油狀液體，密度比水大，不溶

于力:,有毒。

實(shí)驗(yàn)方案裝置步驟

a.安裝好裝置，檢查氣密性；

b.配制混合酸：先將1.5mL濃硝酸注入大試管中，再慢慢注

苯和濃JJJL入2mL濃硫酸，并及時(shí)搖勻和冷卻；

5001c

的&混J合飛m器盟r^*

c.向冷卻后的混合酸中逐滴加入1mL苯，充分振蕩，混合

物B

均勻；

d.將大試管放在50?60℃的水浴中加熱

將反應(yīng)后的液體倒入一個(gè)盛有水的燒杯，可以觀察到燒杯底

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

部有黃色油狀物質(zhì)生成

考點(diǎn)2苯與苯的同系物化學(xué)性質(zhì)的比較

［典例3］苯的同系物中，有的側(cè)鏈能被酸性KMnCU溶液氧化，生成芳香酸，反應(yīng)如下:

(R、R'表示烷基或氫原子)

(1)現(xiàn)有苯的同系物甲、乙，分子式都是CioH小甲不能被酸性KMnCU溶液氧化為芳香

酸，它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是;乙能被酸性KMnCU溶液氧化為分子式為C8H6。4的芳香酸，

則乙可能的結(jié)構(gòu)有種。

(2)有機(jī)物丙也是苯的同系物，分子式也是CioHw它的苯環(huán)上的一澳代物只有一種，試

寫出丙所有可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

［解析］(1)據(jù)題目信息，苯的同系物能被氧化為分子式為C8H6。4的芳香酸(二元酸)，說明

苯環(huán)上有2個(gè)側(cè)鏈，可能是2個(gè)乙基，也可能是1個(gè)甲基和1個(gè)丙基，而丙基又有2種結(jié)構(gòu)

CH3

I

(―CH2cH2cH3和—CH-CH：、2個(gè)側(cè)鏈在苯環(huán)上的位置又有鄰位、間位和對(duì)位3種可能，

故分子式為CIOHM、有兩個(gè)側(cè)鏈能被酸性KMnCh溶液氧化的苯的同系物有3X3=9(種)可能的

結(jié)構(gòu)。

(2)分子式為。0日4的苯的同系物的苯環(huán)上的一澳代物只有一種，說明其苯環(huán)上可能只有

2個(gè)相同側(cè)鏈且位于對(duì)位，或有4個(gè)相同的側(cè)鏈。

［易錯(cuò)提醒］與苯環(huán)相連的碳原子有H才能被氧化

［關(guān)鍵能力］

苯和苯的同系物化學(xué)性質(zhì)比較

由于苯環(huán)與側(cè)鏈的相互影響，使苯的同系物的化學(xué)性質(zhì)與苯的化學(xué)性質(zhì)，既有相似之

處又有不同之處。比較如下:

(1)燃燒：燃燒時(shí)火焰明亮并伴有濃煙，燃燒通式：

,3〃一3占、燃?

C?H2?-6+-y—02a必〃C02+(〃-3)H2O

與苯的化學(xué)性質(zhì)相似之

(2)取代反應(yīng)：能與鹵素單質(zhì)(X2)、濃硝酸等發(fā)生取代反應(yīng)

處

(3)加成反應(yīng)：與H2等發(fā)生加成反應(yīng)，如

rrCH^+3H,J^n-CH3

與苯的化學(xué)性質(zhì)不同之(1)由于苯環(huán)上側(cè)鏈的影響，使苯的同系物的苯環(huán)上的氫原子的活

處性增強(qiáng)，發(fā)生取代反應(yīng)的位置不同。例如：

)+HC1

+HC1

+H2()

⑵甲苯能被酸性KMnO4溶液氧化而使其溶液褪色，而苯不能被

酸性KMnCU溶液氧化。該性質(zhì)可用于鑒別苯和苯的同系物。

注意：只有與苯環(huán)直接相連的碳原子上含有氫原子時(shí)，苯的同系

物才能被酸性KMnCU溶液氧化，否則不能被氧化。

［提升1］下列有關(guān)甲苯的實(shí)驗(yàn)事實(shí)中，能說明側(cè)鏈對(duì)苯環(huán)性質(zhì)有影響的是（）

A.甲苯與硝酸反應(yīng)生成三硝基甲苯

B.甲苯能使酸性高銹酸鉀溶液褪色

C.甲苯燃燒產(chǎn)生帶濃煙的火焰

D.1mol甲苯與3molH2發(fā)生加成反應(yīng)

［解析］苯與硝酸反應(yīng)只引進(jìn)一個(gè)一NO2,甲苯與硝酸反應(yīng)，可以引進(jìn)三個(gè)一NO2,說明側(cè)

鏈活化了苯環(huán)上的氫原子。

［答案］A

［提升2］分子組成為C9H12的苯的同系物，已知苯環(huán)上只有一個(gè)取代基，下列說法中正確

的是（）

A.該有機(jī)物不能發(fā)生加成反應(yīng)，但能發(fā)生取代反應(yīng)

B.該有機(jī)物不能使酸性KMnO4溶液褪色，但能使澳水褪色

C.該有機(jī)物分子中的所有原子可能在同一平面上

D.該有機(jī)物的一溟代物最多有6種同分異構(gòu)體

［解析］A項(xiàng)，苯環(huán)可發(fā)生加成反應(yīng)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，苯的同系物可使酸性KMnO4溶液褪色,

不能使濱水因反應(yīng)而褪色，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，由于苯的同系物C9H12的側(cè)鏈為烷炫基(一C3H7),故

1456

2QJ-CH2—CH2—CH3

不可能所有原子共平面，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，若C9H時(shí)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為2,

145

3UT|CH,

2CH3

其一謨代物有6種，若結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為5,其一澳代物有5種，正確。

［答案］D

［歸納總結(jié)］

(1)苯的同系物特點(diǎn)：一個(gè)苯環(huán)、連接烷基。

(2)芳香煌的性質(zhì)特點(diǎn)為：易取代難加成。

(3)苯的同系物與酸性KMnCU溶液反應(yīng)的注意點(diǎn)：苯的同系物中，不管側(cè)鏈煌基的碳鏈有

多長(zhǎng)，只要側(cè)鏈煌基中與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫原子，它就能被酸性KMnCU溶液氧化

而使酸性KMnO4溶液褪色，側(cè)鏈炫基通常被氧化為竣基。

考點(diǎn)3芳香煌的空間結(jié)構(gòu)和同分異構(gòu)體

［典例4］有下列有機(jī)物：①CH2=CH2②CH3—C三CH

④

請(qǐng)分析回答：

(1)上述有機(jī)物中所有原子可能共面的有(填序號(hào))。

(2)②中共線原子有個(gè)。

⑶⑤中最多共面原子有個(gè)。

［提示］(1)①③(2)4⑶17

［典例5］寫出分子式為C9H12的所有芳香煌同分異構(gòu)體，并命名。

［核心突破］

1.有機(jī)物分子的共面、共線問題分析與判斷

(1)四種代表物的空間結(jié)構(gòu)：甲烷的四面體結(jié)構(gòu)(其中3個(gè)原子共面)，乙烯的6原子共面結(jié)

構(gòu)，乙煥的4原子共線結(jié)構(gòu)，苯的12原子共面結(jié)構(gòu)。

(2)判斷方法

①分子中出現(xiàn)飽和碳原子，整個(gè)分子不共面。

\/

②分子中出現(xiàn)一個(gè)C=C，至少有6個(gè)原子共面。

/\

③分子中出現(xiàn)一個(gè)一C三C一,至少有4個(gè)原子共線。

④分子中出現(xiàn)一個(gè)苯環(huán)，至少有12個(gè)原子共面。

2.苯的同系物的同分異構(gòu)體及命名

一取代基的異構(gòu)體

(1)同分異構(gòu)體——取代基的個(gè)數(shù)

匚苯環(huán)上的位置(鄰、間、對(duì))

(2)命名

①編序號(hào)：以最簡(jiǎn)取代基苯環(huán)上的碳原子為1號(hào)，且使取代基序號(hào)和最小。

②寫名稱：例如1,3-二甲基2乙基苯。

c=c—CH=CH—CH;

［提升I1某煌的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為j,有關(guān)其結(jié)構(gòu)說法正確的是（）

A.所有原子可能在同一平面上

B.所有原子可能在同一條直線上

C.所有碳原子可能在同一平面上

D.所有氫原子可能在同一平面上

［答案］C

［解析］該分子可表示為

a+b

根據(jù)乙烯、苯為平面結(jié)構(gòu)，乙烘為直線形結(jié)構(gòu)，CH4為四面體結(jié)構(gòu)及單鍵能繞鍵軸旋轉(zhuǎn),