指示滴定液的配制與標定

關于指示滴定液的配制與標定12主要內容包括：試液、標準溶液等管理制度的建立標準溶液配制與標定滴定液的配制、標定與管理第2頁,共51頁，2024年2月25日，星期天3

試液、標準溶液等管理制度的建立一、管理制度應包括哪些具體內容：目的、適用范圍及要求。二、要求：1.試驗用試液、標準液的配制應符合中國藥典的規(guī)定。2.如無特殊規(guī)定，所用試藥為“分析純”，溶劑為符合中國藥典要求的純化水.第3頁,共51頁，2024年2月25日，星期天4試液、標準溶液等管理制度的建立3.試液、標準溶液瓶上的標簽應注明品名、濃度、配制時間和配制人，有(失)效期等。4.試液、標準溶液按規(guī)定的條件保存，需避光的要用棕色瓶盛裝。5.有毒試液、標準溶液在標簽上注明，并由專人保管（醋酸汞、標準砷溶液等類）第4頁,共51頁，2024年2月25日，星期天5試液、標準溶液等管理制度的建立6.配制應有完整的配制記錄,所用儀器進行登記.配制記錄包括:名稱:如氫氧化鈉試液配制時間:2006-09-10配制依據:中國藥典2005年版二部附錄配制數量:200ml室溫:25℃配制過程:具體記錄第5頁,共51頁，2024年2月25日，星期天6試液、標準溶液等管理制度的建立7.除另有規(guī)定外，標準溶液可每年配制一次;半年做一次期間核查。試液、指示液等可根據具體情況制定保存期限.第6頁,共51頁，2024年2月25日，星期天7

標準溶液配制與標定一、直接配制的標準溶液：標準氯化鈉溶液：氯化物檢查標準硫酸鉀溶液：硫酸鹽檢查標準氰化鉀溶液（臨用新制）：氰化物檢查標準鐵溶液：鐵鹽檢查加入硫酸目的是使硫酸鐵銨穩(wěn)定；注意結晶水問題；存放在陰涼處，如出現渾濁或其他異?，F象，不得再使用。第7頁,共51頁，2024年2月25日，星期天8

標準溶液配制與標定標準鉛溶液：重金屬檢查配制時加入硝酸5ml，為防止溶解時硝酸鉛水解；配制與貯存標準鉛溶液的玻璃容器均不得含有鉛。一般用30%硝酸浸泡.標準砷溶液：砷鹽檢查（三氧化二砷的管理）標準氯化銨溶液：銨鹽檢查所用的水為無氨水;

所用器具用無氨水沖洗;

無氨水制備見附錄ⅩⅤA第8頁,共51頁，2024年2月25日，星期天9標準溶液配制與標定例：標準鉛溶液的制備配制：精密稱取硝酸鉛0.160g，置1000ml量瓶中，加硝酸5ml與水50ml溶解后，用水稀釋至刻度，搖勻，作為貯備液，臨用前稀釋10倍作為標準溶液（10μg/ml的Pb）.天平：萬分之一稱量：0.1595-0.1605g第9頁,共51頁，2024年2月25日，星期天10

標準溶液配制與標定標準鉛濃度：由于331.2gPb(NO3)2中含Pb207.2g，所以0.160gPb(NO3)2中含Pb為：第10頁,共51頁，2024年2月25日，星期天11標準溶液配制與標定二、需要標定的標準溶液配制與標定：標準硫化鈉：硫化物檢查，用硫代硫酸鈉滴定液標定。標準硒溶液：硒鹽檢查，用已知含量的亞硒酸鈉配制。濁度標準液：貯備液、原液、標準液第11頁,共51頁，2024年2月25日，星期天12標準溶液配制與標定標準硫化鈉溶液的制備與標定配制：取硫化鈉約1.0g，加水溶解成200ml，搖勻。標定：采用碘量法標定，其反應原理為硫化鈉與過量的碘反應，剩余的碘用硫代硫酸鈉滴定。具體操作：T=1.603mg/ml第12頁,共51頁，2024年2月25日，星期天13標準溶液配制與標定計算公式：式中M為硫代硫酸鈉的濃度（mol/L）V0為空白消耗硫代硫酸鈉滴定液的ml數V為硫化鈉消耗硫代硫酸鈉滴定液的ml數第13頁,共51頁，2024年2月25日，星期天14標準溶液配制與標定注意：1.由于硫化鈉易潮解，故不能準確稱量直接配制2.滴定反需在弱酸性溶液中進行3.標準硫化鈉溶液極不穩(wěn)定，在室溫下放置含硫量顯著下降，所以需臨用新配標定。第14頁,共51頁，2024年2月25日，星期天15標準溶液配制與標定濁度標準液的制備與標定1、濁度標準貯備液的制備:

保存：避光冷處，可在兩個月內使用，用前搖勻。2、濁度標準原液的制備取濁度標準貯備液15.0ml→1000ml，搖勻，置1cm吸收池中，在550nm測定吸光度，應在0.12-0.15范圍內。第15頁,共51頁，2024年2月25日，星期天16標準溶液配制與標定48小時內使用。3、濁度標準液的制備：取濁度標準原液與水，按照藥典所附的表，配制0-4號濁度標準液。本液應臨用新制。第16頁,共51頁，2024年2月25日，星期天17標準溶液配制與標定4、注意事項：所用的水最好用0.45μm微孔濾膜或G5垂熔玻璃漏斗濾過。溫度對濁度標準貯備液的制備影響較大，低溫1℃時，不產生沉淀；溫度較高時，形成混懸液，濁度降低。因此規(guī)定兩液混合時的反應溫度保持在25±1℃。第17頁,共51頁，2024年2月25日，星期天18標準溶液配制與標定試劑的含水量可直接影響溶液的濃度所以應干燥后使用硫酸肼溶液制備后，應放置4-6小時，若不放置，制得的濁度標準貯備液不穩(wěn)定。光照對混懸液的形成有影響，陽光直射下形成混懸液的濁度較低，在自然光或熒光燈下形成的混懸液，其濁度近似，而在暗處的濁度最高。第18頁,共51頁，2024年2月25日，星期天19

滴定液的配制、標定與管理一、概述滴定液系指在容量分析中用于滴定被測物質含量的標準溶液，具有準確的濃度(取4位有效數字)滴定液的濃度以“mol／L”表示，其基本單元應根據藥典規(guī)定。滴定液的濃度值與其名義值之比，稱為“F”值,常用于容量分析中的計算

第19頁,共51頁，2024年2月25日，星期天20滴定液的配制、標定與管理二、2005年版修訂內容:盡管摩爾可為克分子，克原子及克原子團等，但目前國外藥典的滴定液一般采用克式量溶液，故本版藥典對碘滴定液與溴滴定液的濃度標示均由2000版的0.1mol/L(以I為基本單元)改為0.05mol/L(以I2為基本單元)，但其實際濃度未改，在測定維生素C及苯酚等使用碘與溴的藥品時應注意。第20頁,共51頁，2024年2月25日，星期天21滴定液的配制、標定與管理三、配制滴定液的配制方法有間接配制法與直接配制法兩種，應根據規(guī)定選用。1.所用溶劑“水”系指蒸餾水或去離子水，在未注明有其他要求時，應符合中國藥典“純化水”項下的規(guī)定。2.采用間接配制法時，制成后滴定液的濃度值應為其名義值的0.95～1.05；如在標定中發(fā)現其濃度值超出其名義值的0.95～1.05范圍時，應加入適量的溶質或溶劑予以調整。當配制量大于1000ml時，其溶質與溶劑的取用量均應按比例增加。第21頁,共51頁，2024年2月25日，星期天22滴定液的配制、標定與管理3.采用直接配制法時，其溶質應采用“基準試劑”，并按規(guī)定條件干燥至恒重后稱取，取用量應為精密稱定(精確至4～5位數).4.配制濃度等于或低于0.02mol／L的滴定時，除另有規(guī)定外，應于臨用前精密量取濃度等于或大于0.1mol／L的滴定液適量，加新沸過的冷水或規(guī)定的溶劑定量稀釋制成。第22頁,共51頁，2024年2月25日，星期天23滴定液的配制、標定與管理5.配制成的滴定液必須澄清，必要時可濾過(如KMNO4滴定液).

四、標定:用基準物質或已標定的滴定液準確測定滴定液濃度(mol／L)的操作過程。1.標定工作宜在室溫(10～30℃)下進行，并應在記錄中注明標定時的室內溫度第23頁,共51頁，2024年2月25日，星期天24滴定液的配制、標定與管理2.所用基準物質應采用“基準試劑”，易引濕性的基準物質宜采用“減量法”進行稱重。3.標定工作應由初標者(一般為配制者)和復標者在相同條件下各作平行試驗3份；各項原始數據經校正后，根據計算公式分別進行計算；3份平行試驗結果的相對平均偏差，除另有規(guī)定外，不得大于0.1%；初標平均值和復標平均值的相對偏差也不得大于0.1%；標定結果按初、復標的平均值計算，取4位有效數字.第24頁,共51頁，2024年2月25日，星期天25滴定液的配制、標定與管理偏差=測定值-平均值第25頁,共51頁，2024年2月25日，星期天26滴定液的配制、標定與管理五、使用滴定液經標定所得的濃度或其“F”值，除另有規(guī)定外，可在3個月內應用；過期應重新標定。當標定與使用時的室溫相差未超過10℃時，除另有規(guī)定外，其濃度值可不加溫度補正值；但當室溫之差超過10℃，應加溫度補正值，或進行重新標定。第26頁,共51頁，2024年2月25日，星期天27

滴定液的配制、標定與管理六、滴定液的存放與管理貯存滴定液的容器應貼標簽，標簽上注明品名、濃度、配制人、配制日期、標定人、標定日期、標定溫度、有效期等。滴定液應按規(guī)定的條件存放（如冷藏、避光）滴定液應由專人配制、標定及管理記錄應詳細。最好設計固定記錄格式，內容包括：名稱、溫度、濃度、時間、使用儀器、天平、配制過程、初標人、復標人等第27頁,共51頁，2024年2月25日，星期天28滴定液的配制、標定與管理七、舉例:碘滴定液(0.05mol/L)I2=253.8112.69g→1000ml【配制】取碘13.0g,加碘化鉀36g與水50ml溶解后，加鹽酸3滴與水適量使成1000ml，搖勻，用垂熔玻璃濾器濾過?！緲硕ā咳≡?05℃干燥至恒重的基準三氧化二砷約0.15g，精密稱定，加氫氧化鈉滴定液(1mol/L)10ml,微熱使溶解，加水20ml與甲基橙指示液1滴，加硫酸滴定液(0.5mol/L)適量使黃色轉變?yōu)榉奂t色，再加碳酸氫鈉2g、水50ml與淀粉指示液2ml,用本液滴定至溶液第28頁,共51頁，2024年2月25日，星期天29滴定液的配制、標定與管理顯淺藍紫色。每1ml碘滴定液(0.05mol/L)相當于4.946mg的三氧化二砷。根據本液的消耗量與三氧化二砷的取用量，算出本液的濃度。即得。如需用碘滴定液(0.025mol/L)時，可取碘滴定液(0.05mol/L)加水稀釋制成?！举A藏】置玻璃塞的棕色玻瓶中，密閉，在涼處保存。第29頁,共51頁，2024年2月25日，星期天30滴定液的配制、標定與管理1.本滴定液濃度c(mol／L)中的基本單元為“I2”2.碘在水中幾乎不溶，且有揮發(fā)性；但在碘化鉀的水溶液中能形成三碘絡離子而溶解，并可降低碘的揮發(fā)性。因此在配制中，為促使碘的溶解，宜先將碘化鉀36g置具塞錐形瓶中，加水50ml溶解制成高濃度的碘化鉀溶液后，再加入研細的碘13.0g，振搖使碘完全溶解；而后再加每1000ml中含鹽酸3滴的水稀釋1000ml，搖勻，經3號垂熔玻璃漏斗濾過，即得。第30頁,共51頁，2024年2月25日，星期天31滴定液的配制、標定與管理3.在上述配制過程中，于每1000ml的碘液(0.05mol/L)中加入鹽酸3滴的目的，在于使滴定液保持微酸性，避免微量碘酸鹽的存在，并用于部分中和硫代硫酸鈉液(0.1mol/L)中加有的穩(wěn)定劑碳酸鈉。4.本滴定液具有揮發(fā)性與腐蝕性，應貯存于具有玻塞的棕色(或用黑布包裹)玻瓶中，避免與軟木塞或橡皮塞等有機物接觸；并應在配制后放置一周再行標定，使其濃度保持穩(wěn)定第31頁,共51頁，2024年2月25日，星期天32滴定液的配制、標定與管理5.三氧化二砷不溶于水，因此需加4%氫氧化鈉溶液10ml，并加微熱促使形成亞砷性溶液中進行，因此在溶解完全后，又需滴加適量的硫酸液(0.5mol/L)使甲基橙指示液由黃色恰轉變?yōu)榉奂t色，以中和過量的氫氧化鈉，并立即加入碳酸氫鈉2g，使溶液的pH值維持在8左右。

第32頁,共51頁，2024年2月25日，星期天33滴定液的配制、標定與管理F值計算公式:式中:m為基準三氧化二砷的稱取量(mg)V為滴定中本滴定液的用量(ml)4.946與每1ml的碘滴定液(0.05mol/L)相當的以毫克表示的AS2O3的質量第33頁,共51頁，2024年2月25日，星期天34滴定液的配制、標定與管理濃度計算公式:式中:m為基準三氧化二砷的稱取量(mg)V為滴定中本滴定液的用量(ml)98.92為與每1ml的碘滴定液(1.000mol/L)相當的以毫克表示的AS2O3的質量第34頁,共51頁，2024年2月25日，星期天35滴定液的配制、標定與管理八、常用標準滴定液的注意事項

(一)乙二胺四醋酸二鈉液(0.05mol／L)1.F值計算公式:式中:m為基準氧化鋅的稱取量(mg)V1為滴定中本滴定液的用量(ml)V2為空白試驗中本滴定液的用量(ml)4.069為滴定度第35頁,共51頁，2024年2月25日，星期天36滴定液的配制、標定與管理濃度計算公式:式中:m為基準氧化鋅的稱取量(mg)V1為滴定中本滴定液的用量(ml)V2為空白試驗中本滴定液的用量(ml)81.38為1mol/L的滴定度第36頁,共51頁，2024年2月25日，星期天37滴定液的配制、標定與管理

2.注意事項:配制過程中，乙二胺四醋酸二鈉不易即時完全溶解，可采用加熱促使其完全溶解，或在配制放置數日后再行標定。氧化鋅在空氣中能緩緩吸收二氧化碳，因此對標定中的基準氧化鋅，要強調經800℃灼燒至恒重滴定時溶液的pH值要較嚴控制，因此在基準氧化鋅加稀鹽酸3ml(不宜過多)溶解并加水25ml稀釋后，應滴加氨試液以中和剩余的稀鹽酸，而后再加水25ml與氨-氯化銨緩沖液(pH10.0)10ml才能控制溶液的pH值為10左右。第37頁,共51頁，2024年2月25日，星期天38滴定液的配制、標定與管理(二)硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)1.F值計算公式:式中:m為基準重鉻酸鉀的稱取量(mg)V1為滴定中本滴定液的用量(ml)V2為空白試驗中本滴定液的用量(ml)4.903為與每1ml的硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)相當的以毫克表示的重鉻酸鉀的質量第38頁,共51頁，2024年2月25日，星期天39滴定液的配制、標定與管理2.注意事項：配制本滴定液所用的水必須經過煮沸后放冷，以除去水中溶解的二氧化碳和氧，并殺滅微生物；在配制中還應加入0.02%的無水碳酸鈉作為穩(wěn)定劑，使溶液的pH值保持在9～10，以防止硫代硫酸鈉的分解。配制后應在避光處貯放一個月以上，待濃度穩(wěn)定，再經濾過，而后標定。本滴定液在貯存中如出現渾濁，即不得再供使用。第39頁,共51頁，2024年2月25日，星期天40滴定液的配制、標定與管理(三)亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L)1.F值計算公式:式中:m為基準對氨基苯磺酸的稱取量(mg)V為滴定中本滴定液的用量(ml)17.32為與每1ml的亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L)相當的以毫克表示的對氨基苯磺酸的質量第40頁,共51頁，2024年2月25日，星期天41滴定液的配制、標定與管理2.注意事項:配制中入無水碳酸鈉作為穩(wěn)定劑。pH值保持在10左右，而使滴定液的濃度趨于穩(wěn)定。標定中采用永停法指示終點，滴定前應在試樣中加入溴化鉀2g，以促進重氮化反應的速率；所用鉑-鉑電極也應于事前活化。為防止HNO2的分解與逸失，滴定須在30℃以下進行，并將滴定管尖端插入液面下約2／3處。滴定至近終點時，滴定速度要慢，要緩緩逐滴加入，并繼續(xù)攪拌，直至到達終點。第41頁,共51頁，2024年2月25日，星期天42滴定液的配制、標定與管理(四)

鹽酸滴定液(0.1mol/L)1.F值計算公式:式中:m為基準無水碳酸鈉的稱取量(mg)V為滴定中本滴定液的用量(ml)5.300為與每1ml的鹽酸滴定液(0.1mol/L)(0.1mol/L)相當的以毫克表示的無水碳酸鈉的質量第42頁,共51頁，2024年2月25日，星期天43滴定液的配制、標定與管理2.注意事項配制好的鹽酸滴定液可先與已知濃度的氫氧化鈉滴定液作比較試驗，求得其粗略濃度，再加水適量稀釋，以調節(jié)其濃度使其F值為0.95～1.05，而后再進行標定?；鶞薀o水碳酸鈉應在270～300℃干燥至恒重，以除去水分和碳酸氫鈉。具體操作為：取基準無水碳酸鈉適量，在瑪瑙乳缽中研細后，置具蓋磁坩堝內，在270～300℃干燥至恒重；移置稱量瓶中，密蓋，貯于干燥器中備用。第43頁,共51頁，2024年2月25日，星期天44滴定液的配制、標定與管理干燥至恒重的無水碳酸鈉有引濕性，因此在標定中精密稱取基準無水碳酸鈉時，宜采用“減量法”稱取，并應迅速將稱量瓶加蓋密閉。甲基紅-溴甲酚綠混合指示劑的變色閾為pH5.1，因此在滴定至近終點時，必須煮沸2分鐘以除去被滴定液中的二氧化碳，待冷卻至室溫后，再繼續(xù)滴定至溶液由綠色變?yōu)榘底仙?。?4頁,共51頁，2024年2月25日，星期天45滴定液的配制、標定與管理(五)高氯酸滴定液(0.1mol/L)

1.F值計算公式:式中:m為基準鄰苯二鉀氫鉀的稱取量(mg