有機化學(xué)第五章 醇 酚 醚

關(guān)于有機化學(xué)第五章醇酚醚第一節(jié)醇一、醇的定義和結(jié)構(gòu)1．醇的定義脂肪族烴上的氫被羥基取代所得的衍生物.R-OH

第2頁,共37頁，2024年2月25日，星期天2.醇的結(jié)構(gòu)R-OH第3頁,共37頁，2024年2月25日，星期天伯醇仲醇叔醇三元醇二元醇一元醇1醇的分類二醇的分類與命名第4頁,共37頁，2024年2月25日，星期天乙醇異丙醇叔丁醇(1)普通命名法

在烴基后面加一“醇”字2.醇的命名甲醇第5頁,共37頁，2024年2月25日，星期天5，5-二甲基-2-己醇(2)系統(tǒng)命名法

①選主鏈:選擇含有羥基的最長的碳鏈為主鏈。②編號:

從靠近羥基的一端開始編號。③書寫格式:

據(jù)主鏈含碳數(shù)“某醇”。第6頁,共37頁，2024年2月25日，星期天1-丁醇2-丁醇2-甲基-1-丙醇2-甲基-2-丙醇第7頁,共37頁，2024年2月25日，星期天第8頁,共37頁，2024年2月25日，星期天因為醇與醇之間形成的氫鍵

CH3CH2CH2CH3-0.5℃例如：CH3CH2OH

78.5℃,1醇的沸點（b.p）比相近分子量的烷烴高。三、醇的物理性質(zhì)RRR第9頁,共37頁，2024年2月25日，星期天2醇在水中的溶解度甲醇乙醇丙醇可與水互溶因為醇與醇之間形成的氫鍵第10頁,共37頁，2024年2月25日，星期天正丁醇7.9g/100g水正戊醇2.3g/100g水正辛醇0.05g/100g水—OH親水性基團親油性基團R隨著醇分子中親水性基團羥基(-OH)所占比例的減少而下降.理論解釋

第11頁,共37頁，2024年2月25日，星期天

低級醇與一些無機鹽形成的結(jié)晶狀分子化合物稱之為結(jié)晶醇，也稱之為醇化物。MgCl26CH3OH

CaCl24C2H5OH

3醇化物（結(jié)晶醇）

結(jié)晶醇不溶于有機溶劑而溶于水。利用這一性質(zhì)可以使醇和其它有機溶劑分開，或從反應(yīng)物中除去醇類。注意:1，許多無機鹽不能作為醇的干燥劑。

2，工業(yè)乙醚常雜有少量乙醇，加入

CaCl2可使醇從乙醚中沉淀下來第12頁,共37頁，2024年2月25日，星期天四、醇的化學(xué)性質(zhì)氧化反應(yīng)脫水反應(yīng)酸性HH第13頁,共37頁，2024年2月25日，星期天

1．與活潑金屬的反應(yīng)

醇是比水弱的酸。醇羥基的氫原子不如水分子中的氫原子活潑，醇與金屬鈉作用比水的反應(yīng)緩和得多。醇的酸性強弱的比較：第14頁,共37頁，2024年2月25日，星期天(1)與硫酸的反應(yīng)

2.成酯反應(yīng)第15頁,共37頁，2024年2月25日，星期天(2)與硝酸的反應(yīng)

第16頁,共37頁，2024年2月25日，星期天(3)與磷酸的反應(yīng)第17頁,共37頁，2024年2月25日，星期天（4）有機酸酯成酯反應(yīng)特點:酸提供羥基負離子,醇提供氫正離子.第18頁,共37頁，2024年2月25日，星期天

※脫水的活性：叔醇>仲醇>伯醇較高溫度下發(fā)生分子內(nèi)脫水生成烯烴：較低溫度下發(fā)生分子間脫水生成醚：3．脫水反應(yīng)第19頁,共37頁，2024年2月25日，星期天醇分子內(nèi)脫水符合查依采夫（Saytzeff）規(guī)則：

醇分子中的羥基與含氫少的β-碳原子上的氫脫去一分子水，生成烯烴。

第20頁,共37頁，2024年2月25日，星期天4．氧化反應(yīng)（α-H被氧化）伯醇生成羧酸氧化劑為：高錳酸鉀或重鉻酸鉀的酸性溶液仲醇生成酮丁酮叔醇沒有α-H，在通常情況下不被氧化。

丙酸第21頁,共37頁，2024年2月25日，星期天第二節(jié)酚（1）苯環(huán)上電子云密度增加；（2）酚羥基氫的離解能力增強。一、酚的結(jié)構(gòu)和命名

1．酚的結(jié)構(gòu)（Ar-OH）第22頁,共37頁，2024年2月25日，星期天（很少）烯醇式酮式第23頁,共37頁，2024年2月25日，星期天2．酚的命名

若芳環(huán)上連有R-X--NO2時則-OH與苯環(huán)一起為母體稱為“某酚”間甲苯酚鄰氯苯酚間-苯二酚8-硝基-1-萘酚若苯環(huán)上連有其它比-OH優(yōu)先的基團，則-OH作取代基：

鄰羥基苯甲酸（水楊酸）鄰羥基苯甲醛第24頁,共37頁，2024年2月25日，星期天三、酚的物理性質(zhì)

大多數(shù)酚為結(jié)晶性固體，僅少數(shù)烷基酚為液體。純的酚類無色，氧化后呈紅色或紅褐色。

酚類化合物在水中有一定的溶解度。分子間氫鍵的形成，使酚類化合物的沸點較高。

第25頁,共37頁，2024年2月25日，星期天四、酚的化學(xué)性質(zhì)第26頁,共37頁，2024年2月25日，星期天1．酸性碳酸＞苯酚＞水＞乙醇酸性

H2CO3>PhOH>H2O>ROHpKa：6.38~101415~19第27頁,共37頁，2024年2月25日，星期天

苯環(huán)上連有吸電子基，使酚酸性增強；連有供電子基，使酚酸性減弱.第28頁,共37頁，2024年2月25日，星期天2．與三氯化鐵的顯色反應(yīng)苯酚遇三氯化鐵顯藍紫色應(yīng)用：鑒別稀醇結(jié)構(gòu)（—CH=CH—OH）的存在第29頁,共37頁，2024年2月25日，星期天3.氧化反應(yīng)第30頁,共37頁，2024年2月25日，星期天5.芳環(huán)上硝化反應(yīng)4.芳環(huán)上鹵代反應(yīng)

第31頁,共37頁，2024年2月25日，星期天一醚的結(jié)構(gòu)第三節(jié)醚R－O－R第32頁,共37頁，2024年2月25日，星期天二醚的命名二苯醚苯甲醚第33頁,共37頁，2024年2月25日，星期天

醚的沸點比相應(yīng)分子量的醇低。如：正丁醇b.p.117.3℃乙醚b.p.34.5℃原因：由于醚分子中氧原子的兩邊均為烴基，沒有活潑氫原子，醚分子之間不能產(chǎn)生氫鍵。三、醚的物理性質(zhì)醚比相同碳原子的醇在水中的溶解度小。醚的主要用途是做溶劑使用.第34頁,共37頁，2024年2月25日，星期天1．鹽的形成

醚中的氧原子上具有孤電子對，能接受質(zhì)子，但接受質(zhì)子的能力較弱，只有與濃強酸中的質(zhì)子，才能形成一種不穩(wěn)定的鹽，稱鹽。

鹽不穩(wěn)定，遇水又可分解為原來的醚，利用這一性質(zhì)，可從烷烴、鹵代烴中分離