（正式版）SHT 1844-2024 工業(yè)用乙烯、丙烯中痕量氫氣、一氧化碳、二氧化碳的測定 氣相色譜-氦離子化檢測法

ICS71.080.10SHEthyleneandpropyleneforindustriaDeterminationofhydrogen,carbonmonoxideandcarbondioxide–Gaschromatographyandheliumionizati2024-03-29發(fā)布中華人民共和國工業(yè)和信息化部發(fā)布I本文件按照GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本文件由中國石油化工集團有限公司提出。本文件由全國化學標準化技術委員會石油化學分技術委員會（SAC/TC63/SC4）歸口。本文件起草單位：中石化（上海）石油化工研究院有限公司、島津企業(yè)管理（中國）有限公司、安捷倫科技（中國）有限公司。本文件主要起草人：姜麗燕、王馨玉、宋詩瑤、李繼文、顧暉、李婉、王川、李誠煒、彭樹紅、管振喜。本文件為首次發(fā)布。1工業(yè)用乙烯、丙烯中痕量氫氣、一氧化碳、二氧化碳的測定氣相色譜-氦離子化檢測法警示——本文件并不是旨在說明與其使用有關的所有安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩c健康措施，保證符合國家有關法規(guī)的規(guī)定。本文件規(guī)定了用氣相色譜-氦離子化檢測法測定工業(yè)用乙烯、丙烯中痕量氫、一氧化碳和二氧化碳的含量。本文件適用于測定工業(yè)用乙烯、丙烯中含量不低于0.05mL/m3的氫氣和一氧化碳、不低于0.03mL/m3的二氧化碳。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T3723工業(yè)用化學產(chǎn)品采樣安全通則GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T13289工業(yè)用乙烯液態(tài)和氣態(tài)采樣法GB/T13290工業(yè)用丙烯和丁二烯液態(tài)采樣法3術語與定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4方法概要乙烯、丙烯氣體試樣（或液體試樣汽化后）通過進樣裝置被載氣帶入填充柱或毛細管柱，使氫氣、一氧化碳、二氧化碳與其他組分分離，用脈沖放電氦離子化檢測器（PDHID）或直流放電氦離子化檢測器（DID）檢測，記錄各雜質(zhì)組分的色譜峰面積，外標法定量。5材料及試劑5.1載氣氦氣，純度≥99.999%(體積分數(shù))，經(jīng)載氣凈化器純化，純化后的氦氣應滿足本方法對所規(guī)定的最低檢測含量的雜質(zhì)的定量要求。5.2標樣以乙烯或丙烯為本底，含有已知含量的氫氣、一氧化碳和二氧化碳等組分的氣體標樣?？捎墒袌鲑徺I有證標樣或自行制備。標樣中氫氣、一氧化碳、二氧化碳的含量應與待測試樣相近。制備時使用的乙2SH/T1844-2024烯或丙烯本底樣品應事先在本文件規(guī)定條件下進行檢查，應在待測組分處無雜質(zhì)峰流出，否則應予以修5.3稀釋氣氦氣，純度≥99.999%(體積分數(shù))，經(jīng)載氣凈化器純化。稀釋前，應事先在本文件規(guī)定條件下對稀釋氣進行檢查，應在待測組分處無雜質(zhì)峰流出，否則應予以修正。6儀器6.1氣相色譜儀配置帶有氣體進樣閥、反吹系統(tǒng)、切換系統(tǒng)和氦離子化檢測器的氣相色譜儀。該儀器對本文件所規(guī)定的最低檢測含量的雜質(zhì)所產(chǎn)生的峰高應至少大于噪音的兩倍。典型的氣路連接圖見圖1、圖2、圖3，圖中各閥的默認狀態(tài)均為關閉。滿足本文件分離和定量效果的其他進樣、反吹和切換裝置也可使用。圖1條件1的氣路連接圖3SH/T1844-2024圖2條件2的氣路連接圖圖3條件3的氣路連接圖6.2色譜柱推薦的色譜柱及典型操作條件見表1，條件1、條件2、條件3分別采用圖1、圖2、圖3的連接方式，典型色譜圖則分別對應圖4、圖5、圖6。能滿足本文件分離和定量效果的其他色譜柱和色譜條件也可使用。各組分的出峰順序及相對保留時間應用標樣進行確認。表1色譜柱及典型操作條件柱1：聚苯乙烯二乙烯基苯色μm柱2：聚苯乙烯二乙烯基苯色譜柱4：多孔二乙烯基苯均聚物色4SH/T1844-2024V1：0.01min開，1.30圖4條件1的典型色譜圖5SH/T1844-20242圖5條件2的典型色譜圖圖6條件3的典型色譜圖6.3數(shù)據(jù)處理裝置色譜工作站。6.4氣體動態(tài)稀釋儀根據(jù)樣品中H2、CO和CO2的含量，選擇具有合適稀釋范圍的動態(tài)稀釋儀。7采樣按GB/T3723、GB/T13289和GB/T13290規(guī)定的安全與技術要求采取樣品。8分析步驟8.1設定操作條件根據(jù)儀器操作說明書，在色譜儀中安裝并老化色譜柱。氣相色譜儀啟動后進行必要的調(diào)節(jié)，以達到表1所列的典型操作條件或能獲得同等分離的其它適宜條件。儀器穩(wěn)定后即可開始進行測定。8.2校正待儀器穩(wěn)定后，在規(guī)定的條件下向氣相色譜儀注入適量的標樣（5.2）。重復測定兩次，記錄氫氣、一氧化碳和二氧化碳的峰面積，各組分兩次重復測定的峰面積之差應不大于其平均值的5%，取其平均值用于計算。當被測樣品中氫氣、一氧化碳和二氧化碳的含量顯著低于氣體標樣時，可采用氣體動態(tài)稀釋儀或其他合適的稀釋方式對氣體標樣進行定量稀釋。8.3試樣測定在與8.2完全相同的色譜條件下，將同等體積的試樣注入氣相色譜儀，重復測定兩次，記錄氫氣、一氧化碳和二氧化碳的峰面積。6SH/T1844-2024液態(tài)丙烯樣品進樣時應采取措施確保液態(tài)丙烯完全汽化、也可采用閃蒸儀或水浴等方式進行汽化。汽化裝置必須保證液體樣品完全汽化，使氣體組成與液體樣品的組成保持一致，樣品的代表性不發(fā)生變化。進樣時，采樣鋼瓶取豎直狀態(tài)，樣品經(jīng)采樣瓶流出口成液體狀態(tài)進入汽化裝置，汽化后的樣品直接進樣。8.4計算氫氣、一氧化碳、二氧化碳的含量φi，以毫升每立方米計（mL/m3），按式（1）計算：………………式中：φsi——標樣中氫氣、一氧化碳、二氧化碳的含量，單位為毫升每立方米（mL/m3Asi——標樣中氫氣、一氧化碳、二氧化碳的峰面積；Ai——被測樣品中氫氣、一氧化碳、二氧化碳的峰面積。9分析結果的表述9.1對于任一試樣，以兩次重復測定結果的算術平均值表示其分析結果，數(shù)值修約按GB/T8170規(guī)定進9.2若氫氣、一氧化碳、二氧化碳的含量小于0.10mL/m3，報告的結果應精確至0.001mL/m3；若氫氣、一氧化碳、二氧化碳的含量大于等于0.10mL/m3，報告的結果應精確至0.01mL/m3。10重復性在同一實驗室，由同一操作者使用相同設備，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不應超過表2的重復性限（r），以大于重復性限（r）的情況不超過5%為前提。表2重復性限（r）φi>0.5011質(zhì)量保證和控制11.1實驗室應定期分析質(zhì)量控制樣品，以保證結果的準確性。11.2質(zhì)量控制樣品應當是穩(wěn)定的，且相對于被分析樣品是具有代表性的。質(zhì)量控制樣品可選用自行配制的