分析化學(xué)沉淀滴定法課件

第四章沉淀滴定法匯報人：某某某匯報時間：2024.X.X2以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。沉淀滴定法的條件：（1）沉淀的溶解度必須很小（2）反應(yīng)迅速、定量（3）有適當(dāng)?shù)闹甘窘K點的方法（4）沉淀的吸附現(xiàn)象不能影響終點的確定.

利用生成難溶性銀鹽的沉淀滴定分析－銀量法沉淀滴定法3

以0.1000mol/LAgNO3

滴定20.00mL0.10000mol/L的NaCl為例SP前0.1％，溶液中剩余NaCl的濃度p(Ag+)=5.45第一節(jié)銀量法的滴定曲線pAg–V(or％)4SP時，c(Cl-)=c(Ag+)p(Ag)=4.88SP后0.1％，p(Ag+)=4.305滴定體系在±0.1％誤差范圍內(nèi)的突躍范圍p(Ag+):4.3~5.45AgCl:AgBr:p(Ag+):4.3~7.97AgI:p(Ag+):4.3~11.77logo影響突躍范圍的因素？濃度；沉淀的溶度積67AgNO3NaCl(I-)濃度增大10倍，突躍增加2個pAg單位Ksp減小10n,突躍增加n個pAg單位050100150200T%pAg0.1mol/L0.1mol/L1mol/L1mol/L4.756.23.35.24.30246810AgI8銀量法莫爾法(Mohr)佛爾哈德法(Volhard)法揚司法(Fajans)9第二節(jié)Mohr法－測定Cl-和Br-指示劑：K2CrO45.0×10-3mol/L

實驗確定(5%K2CrO41mL)滴定劑：AgNO3(0.1mol/L)酸度：pH6.5~10.5；有NH3存在：pH6.5~7.2.H++CrO4Cr2O72-(K=4.3×1014)優(yōu)點：測Cl-、Br-直接、簡單、準(zhǔn)確。缺點：干擾大(生成沉淀AgmAn

、Mm(CrO4)n、

M

(OH)n等）;不可測I-、SCN-(吸附)；

10莫爾法可以測Ag+?11第三節(jié)Volhard法(酸度>0.3mol/L的HNO3介質(zhì))指示劑：鐵銨礬

FeNH4(SO4)2直接法:

NH4SCN

(滴定劑)

Fe3+

Ag+(被測物)40%鐵銨礬1mLAg++SCN-=AgSCN

白色沉淀Fe3++SCN-=FeSCN2+

紅色

（K=208）K=1/Ksp

=1.0×1012當(dāng)[FeSCN2+]=6×10-6mol/L即顯紅色12

被測物：X-

(Cl-、Br-、I-、SCN-)標(biāo)準(zhǔn)溶液：AgNO3、NH4SCN

Volhard返滴定法指示劑：鐵銨礬FeNH4(SO4)2FeSCN2+X-

+Ag+(過量)=AgX

+Ag+(剩余)SCN-AgSCN

13

滴定Cl

-時，到達(dá)終點，振蕩，紅色退去(沉淀轉(zhuǎn)化)Ksp(AgSCN)<Ksp(AgCl)(2.0×10-12)(3.2×10-10)SCN-

+Fe3+AgSCN

AgClAg++Cl-+FeSCN2+

Volhard返滴定法測Cl-時應(yīng)采取的措施

過濾除去AgCl

(煮沸,凝聚,濾,洗)

加硝基苯(有毒)，包住AgCl

c(Fe3+)=0.2mol/L以減小[SCN-]ep

稱改進(jìn)的Volhard法14第四節(jié)Fajans法—吸附指示劑法sp后:AgCl

Ag+Fl-,優(yōu)先吸附Ag+,Fl-作為抗衡離子被吸附，吸附后結(jié)構(gòu)變形而表現(xiàn)為粉紅色熒光黃(fluorescein)以Ag+滴定Cl

-為例指示劑:sp前:AgCl

Cl-,不吸附Fl-，溶液為指示劑本身的顏色(黃綠色).以吸附指示劑指示滴定終點的銀量法15161718使用此法用NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定AgNO3，可以嗎？終點顏色變化如何？思考粉紅色黃綠色19注意事項：溶液的濃度不能太低，加入淀粉或糊精等使沉淀呈膠體狀態(tài)；溶液控制適當(dāng)?shù)乃岫?，使指示劑呈陰離子狀態(tài)，顏色變化才明顯；避免陽光直射；膠粒對指示劑的吸附能力應(yīng)略小于其對鹵素離子的吸附能力；沉淀對鹵離子及指示劑的吸附能力：20

Fajans法常用吸附指示劑指示劑pKa測定對象滴定劑顏色變化滴定條件(pH)熒光黃~7Cl-,Br-,I-,Ag+黃綠

—

粉紅7～10二氯熒光黃~4Cl-,Br-,I-Ag+黃綠—

粉紅4～10曙紅~2Br-,I-,SCN-Ag+粉紅

—

紅紫2～10甲基紫Ag+Cl-紅

—

紫酸性216.5.1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定AgNO3:（棕色瓶中保存）純品直接配制粗配后用NaCl標(biāo)液標(biāo)定其濃度NH4SCN:

以AgNO3標(biāo)液,Volhard法標(biāo)定NaCl－優(yōu)級純，直接配制高溫電爐中于550oC干燥2h.置于瓷坩堝中