HJ 1227-2021 水質(zhì) 揮發(fā)性有機物的應(yīng)急測定 便攜式頂空-氣相色譜-質(zhì)譜法

中華人民共和國國家生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)揮發(fā)性有機物的應(yīng)急測定便攜式頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法2021-12-16發(fā)布i 1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 4試劑和材料 5儀器和設(shè)備 2 27樣品 2 9結(jié)果計算與表示 510準(zhǔn)確度 711質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 712廢物處置 713注意事項 8附錄A(規(guī)范性附錄)目標(biāo)化合物方法檢出限和測定下限 9附錄B(資料性附錄)目標(biāo)化合物的總離子色譜圖 附錄C(資料性附錄)目標(biāo)化合物的定量離子、輔助離子 附錄D(資料性附錄)方法準(zhǔn)確度 保護(hù)法》,防治生態(tài)環(huán)境污染，改善生態(tài)環(huán)境質(zhì)量，規(guī)范水中揮發(fā)性有機物的應(yīng)急測定方法，制定本標(biāo)本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水中揮發(fā)性有機物的便攜式頂空/氣1水質(zhì)揮發(fā)性有機物的應(yīng)急測定便攜式頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法警告：本方法使用時要注意事故現(xiàn)場及周邊環(huán)境的危險，做好人員防護(hù)。1適用范圍標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中揮發(fā)性有機物的便攜式頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于突發(fā)環(huán)境事件中地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水中甲苯等56種揮發(fā)性有機物的現(xiàn)場應(yīng)急測定。其他揮發(fā)性有機物也可采用本方法進(jìn)行定性和濃度估算。在全掃描模式下，當(dāng)頂空進(jìn)樣瓶中樣品體積為10.0ml、氣體進(jìn)樣體積為8ml、不分流進(jìn)樣，或頂空進(jìn)樣瓶中樣品體積為20.0ml、氣體進(jìn)樣體積為100ml、分流比為40:1,56種目標(biāo)化合物的方法檢出限為1μg/L～3μg/L,測定下限為4μg/L～12μg/L,詳見附錄A。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是未注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本標(biāo)準(zhǔn)。便攜式氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀技術(shù)要求及試驗方法HJ442.9近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范第九部分近岸海域應(yīng)急與專題監(jiān)測突發(fā)環(huán)境事件應(yīng)急監(jiān)測技術(shù)規(guī)范3方法原理在一定的溫度條件下，頂空進(jìn)樣瓶內(nèi)樣品中的揮發(fā)性有機化合物向液上空間揮發(fā)，被載氣帶入便攜式氣相色譜-質(zhì)譜儀內(nèi)置吸附管中富集，經(jīng)熱脫附后進(jìn)入氣相色譜分離，用質(zhì)譜檢測器檢測，通過與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)譜圖和保留時間比較定性，內(nèi)標(biāo)法定量；對于56種目標(biāo)化合物以外的物質(zhì)，通過與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)譜圖比較定性，根據(jù)其響應(yīng)值與內(nèi)標(biāo)的響應(yīng)值之比，估算其濃度。4試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。4.1實驗用水：二次蒸餾水或通過純水設(shè)備制備的水。使用前應(yīng)經(jīng)過空白檢驗，確認(rèn)在目標(biāo)化合物的保留時間內(nèi)無干擾峰出現(xiàn)或目標(biāo)化合物濃度低于方4.2抗壞血酸(C?HgO?)。4.3甲醇(CH?OH):液相色譜純。4.4鹽酸：p=1.19g/ml,優(yōu)級純。4.5鹽酸溶液。鹽酸(4.4)和水按照1:1的體積比混合。2市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照說明書要求保存。4.7揮發(fā)性有機物標(biāo)準(zhǔn)使用液：p=100mg/L。用甲醇(4.3)稀釋揮發(fā)性有機物標(biāo)準(zhǔn)貯備液(4.6),4℃以下冷藏避光密封可保存30d。方法要求且不干擾目標(biāo)化合物測定的前提下，亦可使用其他內(nèi)標(biāo)。用甲醇(4.3)稀釋內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備液(4.8),4℃以下冷藏避光密封可保存30d。4.10內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)氣：組分為1,3,5-三(三氟甲基)苯(100μmol/mol)、溴五氟苯(50μmol/mol)或4-溴氟苯(20μmol/mol),貯存于鋼瓶中，可保存1年，或參見標(biāo)準(zhǔn)氣證書的相關(guān)說明。用于儀器調(diào)4.11載氣：氮氣或氦氣，純度≥99.999%。5儀器和設(shè)備5.1采樣瓶：40ml棕色玻璃瓶，具硅橡膠-聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋。5.2便攜式氣相色譜-質(zhì)譜儀：具有吸附熱脫附模塊、氣相色譜模塊(具程序升溫功能),以及四極桿或離子阱質(zhì)譜模塊。質(zhì)譜模塊具有70eV電子轟擊(EI)離子源，有全掃描/選擇離子掃描、自動/手動調(diào)諧、譜庫檢索及定量分析等功能，性能指標(biāo)應(yīng)符合GB/T32210要求。所有樣品經(jīng)過的管路和5.3便攜式頂空進(jìn)樣器：加熱溫度控制在室溫至80℃之間，溫度控制精度為±1℃。5.4毛細(xì)管色譜柱：15m×0.25mm×1.0μm或10m×0.1mm×0.4μm,固定相為100%二甲基聚硅氧烷，也可使用其它等效毛細(xì)管色譜柱。5.5內(nèi)置吸附管：裝填Tenax、Carbopack、硅膠等吸附劑，或者其他等效吸附劑。5.6頂空進(jìn)樣瓶：使用與便攜式頂空進(jìn)樣器(5.3)配套的玻璃頂空瓶，帶聚四氟乙烯涂層密封墊。5.7一般常用儀器和設(shè)備。揮發(fā)性有機物標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.7)和內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.9)、蓄電池、采樣瓶(5.1)和個人防護(hù)用品等7樣品地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水的樣品采集，根據(jù)污染物進(jìn)入水環(huán)境的實際情況，參照HJ589和HJ442.9的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。采集樣品時，應(yīng)使水樣充滿采樣瓶(5.1)且不留液上空間，樣品采集后，現(xiàn)場宜盡快進(jìn)行分析，24h內(nèi)完成測定。37.2空白樣品的制備以實驗用水(4.1)作為空白樣品。8分析步驟8.1儀器參考條件8.1.1頂空進(jìn)樣器參考條件條件1:加熱平衡溫度：50℃;加熱平衡時間：10min;取樣針溫度：50℃;傳輸線溫度：60℃;頂空進(jìn)樣瓶(5.6)中樣品體積為10.0ml,氣體進(jìn)樣體積為8ml,不分流。條件2:加熱平衡溫度：50℃;加熱平衡時間：10min;取樣針溫度：50℃;傳輸線溫度：60℃;頂空進(jìn)樣瓶(5.6)中樣品體積為20.0ml,氣體進(jìn)樣體積為100ml,分流比為40:1。或按照儀器使用說明書進(jìn)行設(shè)定。8.1.2熱脫附參考條件熱脫附溫度：300℃,吸附管預(yù)脫附時間：0.1min,吸附管脫附時間：0.5min。或按照儀器使用說明書進(jìn)行設(shè)定。8.1.3氣相色譜參考條件條件1:柱壓：80kPa;程序升溫：60℃保持1min,以6℃/min升至80℃,再以12℃/min升至118℃,最后以28℃/min升至180℃,保持18s。條件2:柱流量：0.2ml/min;程序升溫：60℃保持1min,以20℃/min升至80℃,再以40℃/min升至220℃,保持1min?；虬凑諆x器使用說明書進(jìn)行設(shè)定。8.1.4質(zhì)譜參考條件離子源：EI;離子化能量：70eV;掃描方式：全掃描；掃描范圍：41u～300u?；虬凑諆x器使用說明書進(jìn)行設(shè)定。參考條件下測定目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)得到的總離子色譜圖參見附錄B。注：當(dāng)目標(biāo)化合物檢出限不滿足標(biāo)準(zhǔn)限值要求時，可選擇離子掃描方式。8.2校準(zhǔn)8.2.1調(diào)諧開機啟動之后，首先根據(jù)儀器說明書對便攜式氣相色譜-質(zhì)譜儀(5.2)進(jìn)行儀器性能檢查。為保證檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性，開機啟動后，應(yīng)進(jìn)行質(zhì)譜功能調(diào)諧，調(diào)諧物質(zhì)根據(jù)儀器說明書選擇，應(yīng)達(dá)到儀器使用要求。每隔12h,應(yīng)重新進(jìn)行質(zhì)譜功能調(diào)諧。若調(diào)諧物質(zhì)為1,3,5-三(三氟甲基)苯與溴五氟苯，則關(guān)鍵離子豐度應(yīng)滿足表1的要求；若調(diào)諧物質(zhì)為全氟三丁胺，則關(guān)鍵離子豐度應(yīng)滿足表2的要求，否則應(yīng)對質(zhì)譜儀的參數(shù)進(jìn)行調(diào)整；若采用其他物質(zhì)進(jìn)行調(diào)諧，應(yīng)符合儀器說明書的相關(guān)要求。4HJ1227—2021表11,3,5-三(三氟甲基)苯與溴五氟苯同時調(diào)諧時關(guān)鍵離子豐度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)荷比(m/z)離子豐度范圍質(zhì)荷比(m/z)離子豐度范圍117峰的0.5%～2.5%117峰的50%～70%117峰的2%～5%117峰的10%～20%117峰的8%～16%117峰的15%～40%117峰的15%～25%117峰的5%～15%基峰，100%相對豐度117峰的5%～15%表2全氟三丁胺的關(guān)鍵離子豐度要求質(zhì)荷比(m/z)離子豐度范圍質(zhì)荷比(m/z)離子豐度范圍基峰，100%相對豐度69峰的5%～50%69峰的20%～70%69峰的5%～50%8.2.2校準(zhǔn)曲線的繪制8.2.2.1預(yù)制校準(zhǔn)曲線將揮發(fā)性有機物標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.7)稀釋，配制成目標(biāo)化合物質(zhì)量濃度分別為2.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、40.0μg/L的10.0ml標(biāo)準(zhǔn)系列溶液(此濃度為參考濃度)。再分別加入1.0μl內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.9),使樣品中內(nèi)標(biāo)濃度為10.0μg/L,立即密封頂空進(jìn)樣瓶(5.6),混勻，按照儀器參考條件(8.1),由低濃度到高濃度依次測定，繪制校準(zhǔn)曲線，存儲在儀器中。在應(yīng)急監(jiān)測現(xiàn)場，若校準(zhǔn)核查符合11.3中相關(guān)要求，則用預(yù)制校準(zhǔn)曲線定量。8.2.2.2現(xiàn)場校準(zhǔn)在應(yīng)急監(jiān)測現(xiàn)場，若校準(zhǔn)核查不符合11.3中相關(guān)要求，應(yīng)重新繪制至少包含2個非零濃度點的校準(zhǔn)曲線，目標(biāo)化合物質(zhì)量濃度分別為10.0μg/L和40.0μg/L(此濃度為參考濃度)。8.2.3平均相對響應(yīng)因子法標(biāo)準(zhǔn)系列第i點某目標(biāo)化合物的相對響應(yīng)因子(RRF;),按照公式(1)進(jìn)行計算：式中：RRF標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點目標(biāo)化合物的相對響應(yīng)因子；A——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點目標(biāo)化合物定量離子的響應(yīng)值；Ais標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點與目標(biāo)化合物相對應(yīng)內(nèi)標(biāo)定量離子的響應(yīng)值；pis——標(biāo)準(zhǔn)系列中內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量濃度，μg/L;p標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，μg/L。目標(biāo)化合物的平均相對響應(yīng)因子RRF,按照公式(2)進(jìn)行計算： 式中：RRF——目標(biāo)化合物的平均相對響應(yīng)因子；RRF——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點目標(biāo)化合物的相對響應(yīng)因子；5 8.2.4校準(zhǔn)曲線法以目標(biāo)化合物濃度為橫坐標(biāo)，以目標(biāo)化合物定量離子響應(yīng)值與內(nèi)標(biāo)化合物定量離子響應(yīng)值的比值和內(nèi)標(biāo)化合物濃度的乘積為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。8.3樣品濃度預(yù)判樣品測定前，應(yīng)通過儀器說明書規(guī)定的速查方法、樣品稀釋或其他方法，結(jié)合現(xiàn)場調(diào)查情況，預(yù)8.4樣品的測定如果樣品預(yù)判濃度值低于40μg/L,直接取10.0ml樣品于頂空進(jìn)樣瓶(5.6)中，迅速加入1.0μl內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.9),立即密封，混勻，待測。若樣品預(yù)判濃度較高，用實驗用水(4.1)稀釋至方法分析濃度范圍。再取10.0ml稀釋后的樣品于頂空進(jìn)樣瓶(5.6)中，迅速加入1.0μl內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.9),立即密封，混勻，待測。按照與預(yù)制校準(zhǔn)曲線(8.2.2.1)相同的操作步驟和儀器條件進(jìn)行樣品的測定。8.5空白試驗以實驗用水(4.1)代替樣品，按照與樣品測定(8.4)相同的操作步驟和儀器條件進(jìn)行空白樣品的測定。9結(jié)果計算與表示9.1目標(biāo)化合物9.1.1定性分析通過樣品中目標(biāo)物與標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)物的保留時間、碎片離子質(zhì)荷比及其豐度比等信息比較，對目標(biāo)物進(jìn)行定性。樣品中目標(biāo)化合物的保留時間應(yīng)控制在t±3S之內(nèi)，其中t為初始校準(zhǔn)時各濃度級別目標(biāo)化合物的保留時間均值，S為初始校準(zhǔn)時各濃度級別目標(biāo)化合物保留時間的標(biāo)準(zhǔn)偏差。目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中相對豐度高于30%的所有離子應(yīng)在樣品質(zhì)譜圖中存在，同時結(jié)合現(xiàn)場情況進(jìn)行定性判斷。如果實際樣品存在明顯背景干擾，比較時應(yīng)扣除背景影響。9.1.2定量分析采用校準(zhǔn)曲線法或平均相對響應(yīng)因子法進(jìn)行定量計算。當(dāng)樣品中目標(biāo)化合物的定量離子有干擾時，可使用輔助離子定量。定量離子和輔助離子見附錄C。9.1.3結(jié)果計算9.1.3.1平均相對響應(yīng)因子法采用平均相對響應(yīng)因子法校準(zhǔn)時，樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度p,按照公式(3)計算。6HJ1227—2021A樣品中目標(biāo)化合物定量離子的響應(yīng)值；D——樣品稀釋倍數(shù)；RRF——校準(zhǔn)曲線中目標(biāo)化合物的平均相對響應(yīng)因子。9.1.3.2校準(zhǔn)曲線法采用線性校準(zhǔn)曲線進(jìn)行校準(zhǔn)時，樣品中目標(biāo)化合物質(zhì)量濃度px按照公式(4)計算。P=D×Pealpeal——由校準(zhǔn)曲線得到的目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，μg/L。9.2目標(biāo)外化合物9.2.1定性分析以全掃描方式進(jìn)行測定，比較樣品質(zhì)譜圖和譜庫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)譜圖，譜庫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)譜圖中相對豐度高于30%的所有離子應(yīng)在樣品質(zhì)譜圖中存在，定性離子的信噪比應(yīng)大于3:1,主要定性離子和輔助定性離子的離子峰頂點應(yīng)在同一個掃描段內(nèi)最大共流出。依據(jù)質(zhì)譜圖和譜庫匹配度，結(jié)合現(xiàn)場實際情況判斷得出樣品定性結(jié)果。9.2.2濃度估算對樣品中已定性的目標(biāo)外化合物及內(nèi)標(biāo)物的總離子色譜圖色譜峰進(jìn)行積分，目標(biāo)外化合物的質(zhì)量濃度p,按照公式(5)估算，選取保留時間鄰近的內(nèi)標(biāo)作為定量內(nèi)標(biāo)。A——樣品中目標(biāo)外化合物對應(yīng)的總離子色譜圖色譜峰響應(yīng)值；Ais——樣品中內(nèi)標(biāo)物對應(yīng)的總離子色譜圖色譜峰響應(yīng)值；D——樣品稀釋倍數(shù)。79.3結(jié)果表示測定結(jié)果小數(shù)位數(shù)與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。目標(biāo)外化合物，定性結(jié)果后應(yīng)附質(zhì)譜圖及檢索判斷結(jié)果等原始信息。6家實驗室對56種揮發(fā)性有機物濃度為10.0μg/L、100μg/L、500μg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.8%～26%、1.1%～24%、1.1%～24%;實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：2.0%～15%、6.1%～23%、4.7%～17%;重復(fù)性限分別為：1.7μg/L~4.2μg/L、12μg/L~39μg/L、66μg/L～187μg/L;再現(xiàn)性限分別為：1.7μg/L～5.3μg/L、28μg/L~68μg/L、90μg/L~300μg/L。精密度匯總數(shù)據(jù)參見附錄D中表D.1。6家實驗室對56種揮發(fā)性有機物的加標(biāo)濃度為10.0μg/L、100μg/L的地表水樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：加標(biāo)回收率范圍分別為89.8%～114%、91.7%～105%。6家實驗室對56種揮發(fā)性有機物的加標(biāo)濃度為50.0μg/L、200μg/L的工業(yè)廢水樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：加標(biāo)回收率范圍分別為82.8%～112%、91.0%～105%。1家實驗室對56種揮發(fā)性有機物的加標(biāo)濃度為10.0μg/L、100μg/L的生活污水樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：加標(biāo)回收率范圍分別為88.3%～111%、77.0%～114%;加標(biāo)回收率平均值分別為110%、99.2%。1家實驗室對56種揮發(fā)性有機物的加標(biāo)濃度為10.0μg/L、100μg/L的海水樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：加標(biāo)回收率范圍分別為108%～126%、94.4%～116%;加標(biāo)回收率平均值分別為116%、107%。正確度匯總數(shù)據(jù)參見附錄D中表D.2和表D.3。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1每測定20個樣品或每批次(≤20個樣品)應(yīng)分析1個空白樣品(7.2),空白樣品中目標(biāo)物化合物濃度應(yīng)小于方法測定下限。注：若未滿足以上條件，則空白樣品中目標(biāo)化合物濃度應(yīng)小于標(biāo)準(zhǔn)限值的10%,否則應(yīng)采取措施排除污染并重新分析同批樣品。11.2校準(zhǔn)核查和樣品測試時，內(nèi)標(biāo)與校準(zhǔn)曲線中間點內(nèi)標(biāo)的保留時間變化不超過10s,定量離子峰面積變化在60%～140%之間。11.3定量分析前，用預(yù)制校準(zhǔn)曲線的中間點濃度樣品進(jìn)行校準(zhǔn)核查，目標(biāo)組分測定結(jié)果的相對誤差應(yīng)在±30%以內(nèi)；連續(xù)測定時，每12h分析一次校準(zhǔn)曲線中間濃度點，其測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值間的相對誤差應(yīng)在±30%以內(nèi)。否則，應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。12廢物處置現(xiàn)場實驗中產(chǎn)生的廢液和廢物應(yīng)集中收集，分類保管，并做好相應(yīng)標(biāo)識，依法委托有資質(zhì)的單位813.1突發(fā)環(huán)境事件應(yīng)急監(jiān)測時，現(xiàn)場人員應(yīng)采取必要的防護(hù)措施，保障人身安全。13.2現(xiàn)場分析應(yīng)避免其他揮發(fā)性有機物干擾。13.3在采集不同樣品時，注意清洗或更換采樣工具，以防止交叉污染。13.4當(dāng)分析1個高含量樣品后，應(yīng)至少分析1個空白樣品檢查系統(tǒng)殘留。如發(fā)生系統(tǒng)殘留，應(yīng)采取烘烤儀器管線等相應(yīng)措施，確認(rèn)不存在系統(tǒng)殘留后再繼續(xù)進(jìn)行測試。9(規(guī)范性附錄)目標(biāo)化合物方法檢出限和測定下限當(dāng)頂空進(jìn)樣瓶(5.6)中樣品體積為10.0ml、氣體進(jìn)樣體積為8ml、不分流進(jìn)樣，或頂空進(jìn)樣瓶(5.6)中樣品體積為20.0ml、氣體進(jìn)樣體積為100ml、分流比為40:1,在全掃描模式下，按出峰順序給出了目標(biāo)化合物的中英文名稱、方法檢出限及測定下限，見表A.1。表A.1目標(biāo)化合物方法檢出限和測定下限序號中文名稱英文名稱檢出限測定下限氯乙烯321,1-二氯乙烯283二氯甲烷284反-1,2-二氯乙烯2851,1-二氯乙烷46氯丁二烯47順-1,2-二氯乙烯288溴氯甲烷Bromochloromethane149氯仿42,2-二氯丙烷281,2-二氯乙烷141,1,1-三氯乙烷141,1-二氯丙烯14苯14四氯化碳14二溴甲烷Dibromomethane41,2-二氯丙烷28一溴二氯甲烷Bromodichloromethane28三氯乙烯Trichloroethylene14順-1,3-二氯丙烯28反-1,3-二氯丙烯31,1,2-三氯乙烷28甲苯141,3-二氯丙烷28二溴氯甲烷Dibromochloromethane281,2-二溴乙烷28四氯乙烯Tetrachloroethylene41,1,1,2-四氯乙烷4氯苯4乙苯4續(xù)表序號中文名稱英文名稱檢出限測定下限間-二甲苯對-二甲苯28溴仿14苯乙烯14鄰-二甲苯41,1,2,2-四氯乙烷41,2,3-三氯丙烷28異丙苯28溴苯142-氯甲苯284-氯甲苯28正丙苯281,3,5-三甲基苯4叔丁基苯281,2,4-三甲基苯41,3-二氯苯41,4-二氯苯28仲丁基苯284-異丙基甲苯281,2-二氯苯4正丁基苯281,2-二溴-3-氯丙烷31,2,4-三氯苯4萘281,2,3-三氯苯28六氯丁二烯28(資料性附錄)目標(biāo)化合物的總離子色譜圖用15m×0.25譜圖見圖B.1。mm×1.0μm,固定相為100%二甲基聚硅氧烷毛細(xì)管柱分析，全掃描模式總離子色Time(Kin)1——氯乙烯；2——1,1-二氯乙烯；3——二氯甲烷；4——反-1,2-二氯乙烯；5——1,1-二氯乙烷；6——氯丁二烯；7——順-1.2-二氯乙烯；8——溴氯甲烷；9——氯仿；10——2,2-二氯丙烷；11——1.2—二氯乙烷；12——1,1,1-三氯乙烷；13—1.1-二氯丙烯；14——苯；15——四氯化碳；16——氟苯(內(nèi)標(biāo)1);17—二溴甲烷；18——1.2-二氯丙烷；1931——乙苯；32/33——間-二甲苯/對-二甲苯；34——溴仿；35——苯乙烯；36——鄰-二甲苯；37——1,1,2,2-四氯乙烷；38——1.2.3-三氯丙烷；39——異丙苯；40——溴苯；41——2-氯甲苯；42-4-氯甲苯；4;王丙苯；44——1,3,5-三甲基苯；45——叔丁基苯；46——1,2,4-三甲基苯；47——1,3-二氯苯；48——1,4-二氯苯-d?(內(nèi)標(biāo)2);49——1,4-二三氯苯；56——萘；57——1,2,3-三氯苯；58——六氯丁二烯。固定相為100%二甲基聚硅氧烷毛細(xì)管柱分析，全掃描模式總離子色譜順式-1,2-二氯乙烯；8——溴氯甲烷；9——氯仿；10——2,2-二氯丙烷；11——1,2-二氯乙烷；12——1,1,1-三氯乙烷；13—1.1-二氯丙烯；14——苯：15——四氯化碳；16—氟苯(內(nèi)標(biāo)1);17——二溴甲烷；18——1.2-二氯丙烷；19——一溴二氯甲烷；20——三氯乙烯；21——順式-1,3-二氯丙烯；22——反式-1,3-二氯丙烯；23——1,1,2-三氯乙烷；24——甲苯：25——1.3-二氯丙烷；26溴氯甲烷；27——1,2-氯苯；31——乙苯；32/33——間-二甲苯/對-二甲苯；34——溴仿；35——苯乙烯；36——鄰-二甲苯；37——1,1,2,2-四三甲基苯；45——叔丁基苯；46——1,2,4-三甲基苯；47——,3-二氯苯；48——1,4-二氯苯；49——仲丁基苯；50—4-異丙基甲苯：51——1.2-二氯苯-d?(內(nèi)標(biāo)2):5:,2-二氯苯；53——正丁基三氯苯；56——萘；57——1,2,3-三氯苯；58——六氯丁二烯。表C.1給出了目標(biāo)化合物的出峰順序、定量離子、輔助離子和定量計算對應(yīng)的內(nèi)標(biāo)物名稱等。表C.1目標(biāo)化合物的定量離子、輔助離子序號化合物名稱定量離子(m/z)輔助離子(m/z)對應(yīng)的定量內(nèi)標(biāo)物名稱1氯乙烯內(nèi)標(biāo)121,1-二氯乙烯96,63內(nèi)標(biāo)13二氯甲烷86,49內(nèi)標(biāo)14反-1,2-二氯乙烯96,98內(nèi)標(biāo)151,1-二氯乙烷65,83內(nèi)標(biāo)16氯丁二烯內(nèi)標(biāo)17順-1,2-二氯乙烯61,98內(nèi)標(biāo)18溴氯甲烷49,130內(nèi)標(biāo)19氯仿85,47內(nèi)標(biāo)12,2-二氯丙烷41,97內(nèi)標(biāo)11,2-二氯乙烷64,98內(nèi)標(biāo)11,1,1-三氯乙烷99,61內(nèi)標(biāo)11,1-二氯丙烯內(nèi)標(biāo)1苯內(nèi)標(biāo)1四氯化碳內(nèi)標(biāo)1二溴甲烷95,174內(nèi)標(biāo)11,2-二氯丙烷41,112內(nèi)標(biāo)1一溴二氯甲烷85,127內(nèi)標(biāo)1三氯乙烯內(nèi)標(biāo)1順-1,3-二氯丙烯內(nèi)標(biāo)1反-1,3-二氯丙烯內(nèi)標(biāo)11,1,2-三氯乙烷97,85內(nèi)標(biāo)1甲苯內(nèi)標(biāo)11,3-二氯丙烷41,78內(nèi)標(biāo)1二溴氯甲烷內(nèi)標(biāo)11,2-二溴乙烷內(nèi)標(biāo)1四氯乙烯內(nèi)標(biāo)21,1,1,2-四氯乙烷內(nèi)標(biāo)2氯苯77,114內(nèi)標(biāo)2乙苯內(nèi)標(biāo)2間-二甲苯對-二甲苯內(nèi)標(biāo)2溴仿內(nèi)標(biāo)2續(xù)表序號目標(biāo)化合物中文名稱定量離子(m/z)輔助離子(m/z)對應(yīng)的定量內(nèi)標(biāo)物名稱苯乙烯78,103內(nèi)標(biāo)2鄰-二甲苯內(nèi)標(biāo)21,1,2,2-四氯乙烷內(nèi)標(biāo)21,2,3-三氯丙烷內(nèi)標(biāo)2異丙苯內(nèi)標(biāo)2溴苯77,158內(nèi)標(biāo)22-氯甲苯內(nèi)標(biāo)24-氯甲苯內(nèi)標(biāo)2正丙苯內(nèi)標(biāo)21,3,5-三甲基苯內(nèi)標(biāo)2叔丁基苯91,134內(nèi)標(biāo)21,2,4-三甲基苯內(nèi)標(biāo)21,3-二氯苯內(nèi)標(biāo)21,4-二氯苯內(nèi)標(biāo)2仲丁基苯內(nèi)標(biāo)24-異丙基甲苯內(nèi)標(biāo)21,2-二氯苯內(nèi)標(biāo)2正丁基苯92,134內(nèi)標(biāo)21,2-二溴-3-氯丙烷75,155內(nèi)標(biāo)21,2,4-三氯苯內(nèi)標(biāo)2萘內(nèi)標(biāo)21,2,3-三氯苯內(nèi)標(biāo)2六氯丁二烯223,227內(nèi)標(biāo)2注：內(nèi)標(biāo)1為氟苯；內(nèi)標(biāo)2為1,4-二氯苯-d4。表D.1中給出了方法的重復(fù)性、再現(xiàn)性等精密度指標(biāo)。表D.1方法的精密度序號化合物總平均值實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)重復(fù)性限再現(xiàn)性限1氯乙烯2.5～134.84.6～184442.3～2421,1-二氯乙烯6.0～142.6～164263.2～133二氯甲烷3.9～222.4～134616.8～224反-1,2-二氯乙烯6.9～134494.751,1-二氯乙烷2.2～194.33.9～144402.6～126氯丁二烯6.4～222.7～154313.1～187順-1,2-二氯乙烯3.4～113.3～5.34613.3～168溴氯甲烷6.6～144.3～154546.7～189氯仿3.0～102.2～124593.5～102,2-二氯丙烷4.1～163.3～244292.8～20續(xù)表序號化合物總平均值實驗室內(nèi)相對實驗室間相對重復(fù)性限再現(xiàn)性限1,2-二氯乙烷4.0～244.04.7～144793.5～151,1,1-三氯乙烷3.1～8.14.02.8～164252.9～9.91,1-二氯丙烯3.1～102.7～154363.1～17苯4654.9四氯化碳4.3～164293.0～19二溴甲烷5.6～213.2～144664.5～141,2-二氯丙烷3.2～128.03.5～124624.6～14一溴二氯甲烷2.8～104496.1～14三氯乙烯3.1～20451順-1,3-二氯丙烯3.0～153.4～134712.8～138.8反-1,3-二氯丙烯4.3～236.6～154713.7～161,1,2-三氯乙烷5.8～155.6～114614.2～179.3甲苯3.2～192.4～134612.3～131,3-二氯丙烷6.0～149.36.0～194753.1～16序號化合物總平均值實驗室內(nèi)相對實驗室間相對重復(fù)性限再現(xiàn)性限二溴氯甲烷7.1～224.8～114572.4～111,2-二溴乙烷6.7～224664.6～13四氯乙烯3.7～142.5～134463.6～101,1,1,2-四氯乙烷4.5～164.53.6～144822.4～12氯苯3.0～9.14772.5～14乙苯2.2～154.5～154653.2～17間-二甲苯對-二甲苯2.8～134.22.3～9.093746～8.69.4溴仿8.3～154.83.5～154913.9～10苯乙烯3.2～8.83.1～128.54833.3～6.58.9鄰-二甲苯3.3～133.5～1146842～8.11,1,2,2-四氯乙烷4.6～164823.7～118.81,2,3-三氯丙烷6.0～165.6～154963.5～9.9異丙苯3.3～163.2～9.28.44534.2～11溴苯3.1～114694.5～8.0續(xù)表序號化合物總平均值實驗室內(nèi)相對實驗室間相對重復(fù)性限再現(xiàn)性限2-氯甲苯4-氯甲苯正丙苯1,3,5-三甲基苯9叔丁基苯91,2,4-三甲基苯1,3-二氯苯1,4-二氯苯仲丁基苯4-異丙基甲苯1,2-二氯苯正丁基苯1,2-二溴-3-氯丙烷1,2,4-三氯苯續(xù)表序號化合物總平均值實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)重復(fù)性限再現(xiàn)性限萘4.8～214.55.0～154703.0～8.31.2,3-三氯苯3.3～154.2～184592.2～10六氯丁二烯3.0～186.5～144196.7～11序號化合物樣品類型加標(biāo)濃度(μg/L)P(%)1氯乙烯地表水92.9地表水91.9工業(yè)廢水50.082.8工業(yè)廢水91.021,1-二氯乙烯地表水91.5地表水97.6工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水97.63二氯甲烷地表水地表水工業(yè)廢水50.090.4工業(yè)廢水4反-1,2-二氯乙烯地表水95.6地表水工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水51,1-二氯乙烷地表水99.5地表水工業(yè)廢水50.097.9工業(yè)廢水6氯丁二烯地表水91.5地表水99.1工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水99.17順-1,2-二氯乙烯地表水99.2地表水99.8工業(yè)廢水50.098.5工業(yè)廢水99.88溴氯甲烷地表水97.2地表水工業(yè)廢水50.090.9工業(yè)廢水9氯仿地表水96.2地表水97.5工業(yè)廢水50.097.3工業(yè)廢水97.52,2-二氯丙烷地表水97.6地表水96.1工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水96.1續(xù)表序號化合物樣品類型加標(biāo)濃度(μg/L)P(%)1,2-二氯乙烷地表水地表水工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水1,1,1-三氯乙烷地表水98.1地表水94.6工業(yè)廢水50.096.8工業(yè)廢水94.61,1-二氯丙烯地表水92.3地表水93.4工業(yè)廢水50.096.8工業(yè)廢水93.4苯地表水99.0地表水工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水四氯化碳地表水96.2地表水96.8工業(yè)廢水50.097.0工業(yè)廢水96.8二溴甲烷地表水地表水工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水1,2-二氯丙烷地表水89.8地表水工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水98.6一溴二氯甲烷地表水地表水98.5工業(yè)廢水50.098.3工業(yè)廢水98.5三氯乙烯地表水地表水工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水順-1,3-二氯丙烯地表水地表水工業(yè)廢水50.096.9工業(yè)廢水續(xù)表序號化合物樣品類型加標(biāo)濃度(μg/LP(%)反-1,3-二氯丙烯地表水99.8地表水工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水1,1,2-三氯乙烷地表水地表水工業(yè)廢水50.099.1工業(yè)廢水甲苯地表水96.5地表水99.3工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水99.31,3-二氯丙烷地表水地表水工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水二溴氯甲烷地表水99.9地表水工業(yè)廢水50.099.2工業(yè)廢水1,2-二溴乙烷地表水地表水工業(yè)廢水50.098.4工業(yè)廢水四氯乙烯地表水地表水96.8工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水96.81,1,1,2-四氯乙烷地表水地表水工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水氯苯地表水地表水工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水乙苯地表水地表水99.4工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水99.4續(xù)表序號化合物樣品類型加標(biāo)濃度(μg/L)P(%)間-二甲苯對-二甲苯地表水98.6地表水99.5工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水99.5溴仿地表水地表水工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水苯乙烯地表水地表水工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水鄰-二甲苯地表水地表水工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水1,1,2,2-四氯乙烷地表水地表水工業(yè)廢水50.090.1工業(yè)廢水1,2,3-三氯丙烷地表水地表水工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水異丙苯地表水96.4地表水96.6工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水96.6溴苯地表水98.1地表水99.8工業(yè)廢水50.099.1工業(yè)廢水99.82-氯甲苯地表水地表水工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水4-氯甲苯地表水98.5地表水97.9工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水97.9續(xù)表序號化合物樣品類型加標(biāo)濃度(μg/LP(%)正丙苯地表水94.5地表水97.2工業(yè)廢水50.099.7工業(yè)廢水97.21.3,5-三甲基苯地表水95.6地表水95.8工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水95.8叔丁基苯地表水96.7地表水95.6工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水95.61.2,4-三甲基苯地表水97.8地表水96.6工業(yè)廢水50.099.9工業(yè)廢水96.61,3-二氯苯地表水99.1地表水96.5工業(yè)廢水50.098.9工業(yè)廢水96.51,4-二氯苯地表水地表水98.7工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水98.7仲丁基苯地表水94.1地表水92.8工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水92.84-異丙基甲苯地表水94.1地表水94.1工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水94.11,2-二氯苯地表水地表水99.9工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水99.9正丁基苯地表水92.1地表水95.1工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水95.1續(xù)表序號化合物樣品類型加標(biāo)濃度(μg/L)P(%)1,2-二溴-3-氯丙烷地表水地表水98.5工業(yè)廢水50.097.8工業(yè)廢水98.51,2,4-三氯苯地表水94.0地表水96.1工業(yè)廢水50.096.7工業(yè)廢水96.1萘地表水92.1地表水95.1工業(yè)廢水50.098.6工業(yè)廢水95.11,2,3-三氯苯地表水96.5地表水工業(yè)廢水50.0工業(yè)廢水六氯丁二烯地表水98.1地表水91.7工業(yè)廢水50.097.9工業(yè)廢水91.7序號化合物樣品類型樣品濃度加標(biāo)濃度測定濃度均值(μg/L)加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率1氯乙烯生活污水ND99.0～113生活污水ND94.0～120海水ND海水ND21,1-二氯乙烯生活污水ND98.0～121生活污水ND99.0～119海水ND海水ND3二氯甲烷生活污水生活污水海水ND海水ND4反-1,2-二氯乙烯生活污水ND91.0～112生活污水ND90.0～123海水ND98.0～118海水ND51,1-二氯乙烷生活污水ND生活污水ND99.0～121海水ND海水ND6氯丁二烯生活污水ND85.0～109生活污水ND96.0～118海水ND海水ND7順-1,2-二氯乙烯生活污水99.0～133生活污水海水ND海水ND8溴氯甲烷生活污水ND生活污水ND99.0～119海水ND海水ND9氯仿生活污水生活污水96.0～118海水ND海水ND續(xù)表序號化合物樣品類型樣品濃度加標(biāo)濃度測定濃度均值(μg/L)加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率2,2-二氯丙烷生活污水ND生活污水ND海水ND海水ND1,2-二氯乙烷生活污水生活污水99.0～122海水海水1,1,1-三氯乙烷生活污水ND生活污水ND海水ND海水ND1,1-二氯丙烯生活污水ND95.0～112生活污水ND88.0～10398.9海水ND海水ND苯生活污水ND生活污水ND海水ND海水ND96.0～117四氯化碳生活污水ND生活污水ND海水ND海水ND二溴甲烷生活污水ND生活污水ND94.0～110海水ND99.0～131海水ND99.0～1221,2-二氯丙烷生活污水80.0～11196.0生活污水96.0～108海水ND海水ND一溴二氯甲烷生活污水ND生活污水ND99.0～114海水ND海水ND89.0～120三氯乙烯生活污水ND生活污水ND99.0～122海水ND海水ND續(xù)表序號化合物樣品類型樣品濃度加標(biāo)濃度測定濃度均值(μg/L)加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率順-1,3-二氯丙烯生活污水ND生活污水ND99.0～126海水ND海水ND反-1,3-二氯丙烯生活污水ND生活污水ND96.0～109海水ND98.0～123海水ND99.0～1301,1,2-三氯乙烷生活污水ND生活污水ND88.0～126海水ND海水ND90.0～119甲苯生活污水ND89.0～110生活污水ND89.0～110海水ND海水ND99.0～1111,3-二氯丙烷生活污水ND生活污水ND92.0～10999.5海水ND海水ND97.0～120二溴氯甲烷生活污水ND生活污水ND93.0～117海水ND海水ND1,2-二溴乙烷生活污水ND生活污水ND94.0～108海水ND海水ND四氯乙烯生活污水ND生活污水ND90.0～10898.9海水ND海水ND1,1,1,2-四氯乙烷生活污水ND生活污水ND99.0～110海水ND海水ND99.0～120氯苯生活污水ND97.0～128生活污水ND93.0～11398.7海水ND海水ND98.0～119續(xù)表序號化合物樣品類型樣品濃度加標(biāo)濃度測定濃度均值(μg/L)加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率乙苯生活污水ND97.0～115生活污水ND89.0～10293.2海水ND105～124海水ND98.0～119間-二甲苯對-二甲苯生活污水ND91.0～106生活污水ND90.0～96.093.5海水ND109～124海水ND96.0～112溴仿生活污水ND108～131生活污水ND83.0～99