三萜及其苷類(lèi)

關(guān)于三萜及其苷類(lèi)12[基本內(nèi)容]

四環(huán)三萜及五環(huán)三萜類(lèi)化合物，如羊毛甾烷型、達(dá)瑪烷型、齊墩果烷型、烏蘇烷型的基本骨架特征。三萜類(lèi)皂苷的提取分離方法，分配色譜，如各種中低壓反相柱色譜、高壓液相色譜（HPLC）等。三萜皂苷類(lèi)結(jié)構(gòu)研究中的苷鍵裂解，三萜類(lèi)化合物的MS及NMR譜的特征。第2頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天3[基本要求]掌握四環(huán)三萜和五環(huán)三萜的結(jié)構(gòu)特征，分類(lèi)；三萜類(lèi)化合物MS及NMR譜的特征熟悉三萜類(lèi)化合物的提取分離方法。

第3頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天4內(nèi)容第一節(jié)

概念

分類(lèi)第二節(jié)

理化性質(zhì)第三節(jié)

提取分離方法第四節(jié)

結(jié)構(gòu)研究方法第五節(jié)

第4頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天5第一節(jié)概述定義：由6個(gè)異戊二烯單位組成的30個(gè)碳原子的萜類(lèi)化合物?？梢砸杂坞x狀態(tài)或苷的形式存在，其苷類(lèi)化合物多數(shù)可溶于水，水溶液振搖后產(chǎn)生似肥皂水溶液樣泡沫，故被稱(chēng)為三萜皂苷（triterpenoidsaponins）。2.生物活性：三萜及其皂苷廣泛分布于自然界，具有廣泛的生物活性，如溶血、抗癌、抗炎、抗菌、殺軟體動(dòng)物、抗生育等活性。第5頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天6齊墩果酸－－治療肝炎。甘草次酸琥珀酸半酯的鈉鹽－－－抗?jié)兯?。具有羧基的三萜和三萜皂苷化合物多具有抗腫瘤活性第一節(jié)概述如：齊墩果酸甘草次酸

皂苷具有表面活性劑的作用－－穩(wěn)定劑、洗滌劑和起泡劑。第6頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天7

3、三萜類(lèi)化合物的生物合成三萜是由鯊烯（squalene）經(jīng)過(guò)不同的途徑環(huán)合而成，鯊烯是由倍半萜金合歡醇（farnesol）的焦磷酸酯尾尾縮合而成。第一節(jié)概述第7頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天8第8頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天9

第一節(jié)概述

多數(shù)三萜為四環(huán)三萜和五環(huán)三萜，也有少數(shù)為鏈狀、單環(huán)、雙環(huán)和三環(huán)三萜。近幾十年還發(fā)現(xiàn)了許多由于氧化、環(huán)裂解、甲基轉(zhuǎn)位、重排及降解等而產(chǎn)生的新骨架類(lèi)型的三萜類(lèi)化合物。第9頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天10內(nèi)容第一節(jié)

概述

分類(lèi)第二節(jié)

理化性質(zhì)第三節(jié)

提取分離方法第四節(jié)

結(jié)構(gòu)研究方法第五節(jié)

第10頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天11第二節(jié)分類(lèi)四環(huán)和五環(huán)三萜三萜無(wú)環(huán)三萜單環(huán)三萜雙環(huán)和三環(huán)三萜第11頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天12四環(huán)三萜達(dá)瑪烷型（dammarane）

羊毛脂烷型（Lanostane）環(huán)阿屯烷（cycloartane）甘遂烷（tirucallane）葫蘆烷（cucurbitane）楝烷型（meliacane）第12頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天13a、達(dá)瑪烷型（dammarane）

結(jié)構(gòu)特點(diǎn):環(huán)互為反式稠合，8、10位為β-CH3，13位β-H，17位β-側(cè)鏈，C-20構(gòu)型R或S，3位多有羥基，或糖苷化。dammarane第二節(jié)分類(lèi)1)四環(huán)三萜第13頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天14

如：五加科植物人參中的皂苷第二節(jié)分類(lèi)1)四環(huán)三萜a、達(dá)瑪烷型（dammarane）原人參二醇型第14頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天15

五加科植物人參中的皂苷第二節(jié)分類(lèi)原人參三醇型第15頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天16《神農(nóng)本草經(jīng)》列為上品，主補(bǔ)五臟，安精神，定魂魄，止驚悸，明目，開(kāi)心益智，久服有輕身延年之功效。第16頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天17

人參皂苷，用緩和條件水解,如50%HOAc于70℃加熱4小時(shí)，20位苷鍵能斷裂，進(jìn)一步再水解，可使3位苷鍵裂解。采用HCl溶液水解，水解產(chǎn)物中得不到原生的皂苷元。結(jié)構(gòu)發(fā)生改變，即20（S）-原人參二醇或20（S）-原人參三醇的20位上甲基和羥基發(fā)生差向異構(gòu)化，轉(zhuǎn)變?yōu)?0（R）-原人參二醇或20（R）-原人參三醇，然后環(huán)合生成人參二醇（panaxadiol）或人參三醇（panaxatriol）第二節(jié)分類(lèi)人參皂苷的水解：第17頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天18第18頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天19

獲得原人參皂苷元，須采用緩和酸水解法。人參皂苷過(guò)碘酸鈉氧化水解四氫硼鈉還原室溫下用2NH2SO4水解；人參皂苷室溫HCl水解叔丁醇鈉

消除第二節(jié)分類(lèi)獲得次生人參皂苷元氧化堿解法：在通氧高溫條件下，以醇鈉進(jìn)行堿解反應(yīng)，可以高收率得到原人參皂苷元。第19頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天20①I(mǎi)O4-②BH4-③H+①HCl②t-BuO-③H+20(S)原人參二醇20(R)次皂苷20(S)20(R)人參二醇第二節(jié)分類(lèi)第20頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天21b.羊毛脂烷（Lanostane）A/B、B/C、C/D環(huán)均為反式，10、13位β-CH3,14位α-CH3,C-20為R構(gòu)型第二節(jié)分類(lèi)lanostane第21頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天22

存在于海洋生物如海參、海星等分離得到的毒魚(yú)成分，從名貴藥材靈芝當(dāng)中分離得到100余個(gè)。ganodericacidClucidenicacidA第二節(jié)分類(lèi)第22頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天23野生無(wú)柄赤芝野生平蓋靈芝野生云芝野生紫芝靈芝第23頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天24c.甘遂烷（tirucallane）A/B、B/C、C/D環(huán)均為反式，13α-CH3

、14位β-CH3，C-20為α-側(cè)鏈（20S）。tirucallane第二節(jié)分類(lèi)第24頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天25從藤桔屬植物Paramignyamonophylla

分得的成分如下：第二節(jié)分類(lèi)第25頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天26d環(huán)阿屯烷（環(huán)阿爾廷，cycloartane）

基本骨架與羊毛脂烷相似，差別：環(huán)阿屯烷19位甲基與9位脫氫形成三元環(huán)。cycloartane第二節(jié)分類(lèi)第26頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天27從中藥黃芪當(dāng)中分離得到的四環(huán)三萜多為環(huán)阿屯烷型R1R2R3cycloastragenolHHHastragalosideIxyl(2,3-diAc)glcHastragalosideVglc-xylHglc第二節(jié)分類(lèi)黃芪（Astragalusmembranaceus）補(bǔ)氣諸藥之最第27頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天28e、葫蘆烷（cucurbitane）特點(diǎn)：5β-H、8β-H、10α-H,9位連有β-CH3,其余與羊毛甾烷一樣。第二節(jié)分類(lèi)cucurbitane第28頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天29從雪膽屬植物的根中分離得到的一些成分雪膽甲素R=Ac雪膽乙素R=H第二節(jié)分類(lèi)雪膽曲蓮中華雪膽大籽雪膽第29頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天30f、楝烷型（meliacane）如：蕓香目植物中的楝苦素類(lèi)成分14－β-H，13－αCH3，17-α側(cè)鏈，其余同達(dá)瑪烷型第二節(jié)分類(lèi)meliacane第30頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天31dammaranetirucallanelanostanecycloartanecucurbitane第31頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天32五環(huán)三萜齊墩果烷型（oleanane）

烏蘇烷（ursane）木栓烷（friedelane）羽扇豆烷（lupane）第32頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天33

a、齊墩果烷（oleanane）型，又稱(chēng)β-香樹(shù)脂烷（β-amyrane）型oleanane甘草次酸10232425262729302324第二節(jié)分類(lèi)2)、五環(huán)三萜(pentacyclictriterpenoids)第33頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天34A/B、B/C、C/D環(huán)為反式，D/E環(huán)為順式。C-3常有-OH取代；C-28-CH3易被氧化成酸或CH2OH第二節(jié)分類(lèi)第34頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天35

齊墩果酸（oleanoicacid)臨床用于治療肝炎第二節(jié)分類(lèi)R甘草次酸H甘草酸

-D-gluA2

-D-gluA-烏拉爾甘草皂苷A

-D-gluA2

-D-gluA-烏拉爾甘草皂苷B

-D-gluA3

-D-gluA-黃甘草皂苷

-D-gluA4

-D-gluA-第35頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天36b烏蘇烷（ursane）型，又稱(chēng)

-香樹(shù)脂烷（

-amyrane）型

烏蘇烷烏蘇酸（ursanoicacid)

具有抗菌活性第二節(jié)分類(lèi)第36頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天37與齊墩果烷的區(qū)別：29-CH3由α變成β且連在19位。第二節(jié)分類(lèi)積雪草酸R1=H，R2=H羥基積雪草酸R1=OH，R2=H積雪草苷R1=H，R2=glc-glc-rha羥基積雪草苷R1=OH，R2=glc-glc-rha積雪草（Centellaasiatica）第37頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天38c.羽扇豆烷（lupane）lupaneE環(huán)為5元環(huán)；C-19位為α-構(gòu)型異丙基。所有環(huán)/環(huán)之間均為反式。第二節(jié)分類(lèi)第38頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天39如：第二節(jié)分類(lèi)白樺酸(betulinicacid

)白樺醇(betulin)酸棗仁（SemenZiziphiSpinosae）第39頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天40d、木栓烷（friedelane）

木栓烷（friedelane）第二節(jié)分類(lèi)第40頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天41

雷公藤酮（triptergone）

3-hydroxy-25-nor-friedel-3,1(10)-dien-2-one-30-oicacid

（25位去甲基的木栓烷型衍生物）第二節(jié)分類(lèi)第41頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天42e、hopane與isohopaneHopaneR=b-Ha-CH(CH3)2isohopaneR=a–Hb-CH(CH3)2第二節(jié)分類(lèi)第42頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天43內(nèi)容第一節(jié)

概念

分類(lèi)第二節(jié)

理化性質(zhì)第三節(jié)

提取分離方法第四節(jié)

結(jié)構(gòu)研究方法第五節(jié)

第43頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天44第三節(jié)理化性質(zhì)一一般性質(zhì)

1、苷元多有較好結(jié)晶，易溶于石油醚、（Et）2O、CHCl3等有機(jī)溶劑。

2、皂苷多為無(wú)定形粉末，易溶于稀醇、熱MeOH和熱EtOH，可溶于水，含水丁醇或戊醇對(duì)皂苷的溶解度較好，因此是提取和純化皂苷時(shí)常采用的溶劑。

3、皂苷多具有苦、辛辣味，對(duì)人體粘膜有強(qiáng)烈刺激性。

第44頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天45二顯色反應(yīng)

三萜化合物在無(wú)水條件下，與強(qiáng)酸（硫酸、磷酸、高氯酸）、中等強(qiáng)酸（三氯乙酸）或Lewis酸（氯化鋅、三氯化鋁、三氯化銻）作用，會(huì)產(chǎn)生顏色變化或熒光。

原因：主要是使羥基脫水，增加雙鍵結(jié)構(gòu)，再經(jīng)雙鍵移位、雙分子縮合等反應(yīng)生成共軛雙烯系統(tǒng)，又在酸作用下形成陽(yáng)碳離子而呈色。第三節(jié)理化性質(zhì)第45頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天46二顯色反應(yīng)1、醋酐-濃硫酸反應(yīng)（Liebermann-Burchard)樣品/醋酐濃H2SO4黃

紅紫藍(lán)褪色2、五氯化銻反應(yīng)樣品/CHCl3or醇20%五氯化銻Or三氯化銻/CHCl360-70藍(lán)色灰藍(lán)灰紫第三節(jié)理化性質(zhì)第46頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天47二顯色反應(yīng)

3、三氯醋酸反應(yīng)（Rosen-Heimer）TLCPC25%三氯醋酸/EtOH紅

紫4、氯仿-濃硫酸反應(yīng)（Salkowski）樣品/CHCl3濃H2SO4CHCl3層（紅、藍(lán)色或綠色熒光）第三節(jié)理化性質(zhì)第47頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天485、冰醋酸—乙酰氯反應(yīng)（Tschugaeff）：樣品/冰醋酸

淡紅色或紫紅色。

乙酰氯及氯化鋅具有三萜母核的化合物均可反應(yīng)。第三節(jié)理化性質(zhì)二顯色反應(yīng)三表面活性

皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振搖能產(chǎn)生持久性的泡沫，因其具有降低水溶液表面張力的緣故。故皂苷可作為清潔劑、乳化劑。第48頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天49泡沫實(shí)驗(yàn)：區(qū)別蛋白和皂苷泡沫持久（15分以上）：皂苷

泡沫不持久，很快消失：蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)第三節(jié)理化性質(zhì)第49頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天50四溶血作用

皂苷能溶血，是因?yàn)槎鄶?shù)皂苷能與膽甾醇（cholesterol，或谷甾醇,豆甾醇,麥角甾醇等)結(jié)合生成不溶性的分子復(fù)合物。其溶血作用的有無(wú)、強(qiáng)弱與結(jié)構(gòu)有關(guān)。第三節(jié)理化性質(zhì)

如：達(dá)瑪烷衍生的人參皂苷，20（S）-原人參三醇衍生的皂苷有溶血性質(zhì)，而20（S）-原人參二醇衍生的皂苷則能對(duì)抗溶血作用，因此人參總皂苷不表現(xiàn)出溶血現(xiàn)象。第50頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天51溶血與結(jié)構(gòu)的關(guān)系：1）.A環(huán)上有極性基團(tuán)，而在D環(huán)或E環(huán)上有一中等極性基團(tuán)的三萜皂苷，一般有溶血作用。2）.苷元3位有β-OH，16位有α-OH或=O時(shí)，溶血指數(shù)最高，3）若D環(huán)或E環(huán)有極性基團(tuán)，而28位連有糖鏈，或具有一定數(shù)量的羥基取代，則可導(dǎo)致溶血作用消失。第三節(jié)理化性質(zhì)第51頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天52五沉淀反應(yīng)

酸性皂苷（通常指三萜皂苷）/水溶液+中性鹽類(lèi)（硫酸銨或醋酸鉛）生成沉淀。

中性皂苷（通常指甾體皂苷）/水溶液+堿性鹽類(lèi)（堿式醋酸鉛或氫氧化鋇等）沉淀。

利用這一性質(zhì)可進(jìn)行皂苷的提取和初步分離。皂苷/水溶液+鉛鹽、鋇鹽、銅鹽---沉淀。第三節(jié)理化性質(zhì)第52頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天53內(nèi)容第一節(jié)

概念

分類(lèi)第二節(jié)

理化性質(zhì)第三節(jié)

提取分離方法第四節(jié)

結(jié)構(gòu)研究方法第五節(jié)

第53頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天54第四節(jié)提取與分離一提?。?.三萜苷元類(lèi)化合物的提?。憾嗖捎脴O性較小的溶劑進(jìn)行回流提取

2.三萜皂苷類(lèi)化合物的提?。憾嗖捎脴O性較大的溶媒提取，如甲醇、乙醇、含水醇等。第54頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天55二分離1.系統(tǒng)溶劑萃取法

總提取物H2O分散后，依次用石油醚、CHCl3、EtOAc、n－BuOH萃取石油醚脫脂層CHCl3三萜類(lèi)EtOAcn－BuOH總皂苷層苷元第四節(jié)提取分離方法水層大極性苷第55頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天56二分離2.沉淀法

a.分段沉淀法利用皂苷難溶于乙醚、丙酮等溶劑而分離皂苷/醇＋乙醚or丙酮沉淀

b.皂苷/水溶液+鉛鹽、鋇鹽、銅鹽---沉淀。第四節(jié)提取分離方法第56頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天57第四節(jié)提取分離方法3.大孔樹(shù)脂分離法

醇提取液減壓回收醇后，通過(guò)大孔吸附樹(shù)脂，先用少量水洗去糖和其它水溶性成分，后改用30%～80%甲醇或乙醇梯度洗脫，獲得極性不同的皂苷。第57頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天584.色譜法吸附色譜：固定相為中性氧化鋁、硅膠，洗脫劑為有機(jī)溶媒（極性較小、或中等極性皂苷）分配色譜：如反相HPLC、MPLC、ODS、紙色譜（極性較大皂苷）、DCCC、HSCCC。第四節(jié)提取分離方法硅膠柱色譜：CHCl3-MeOH-H2O反相色譜(Rp-18,8,2)：

MeOH-H2O,CH3CN-H2O

第58頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天59內(nèi)容第一節(jié)

概念

分類(lèi)第二節(jié)

理化性質(zhì)第三節(jié)

提取分離方法第四節(jié)

結(jié)構(gòu)研究方法第五節(jié)

第59頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天60第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究法

三萜及其皂苷的結(jié)構(gòu)測(cè)定主要依照生源關(guān)系并采用化學(xué)和波譜等方法。

1.UV法：孤立雙鍵：205－250nm

同環(huán)共軛雙鍵：285nm

異環(huán)共軛雙鍵：240、250、260nmα，β-不飽和羰基：235nm

第60頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天61UV法：能判斷11-oxo、Δ12-齊墩果烷型化合物C18-H的構(gòu)型：

C18-H：α構(gòu)型：242－243nm，

β構(gòu)型：248－249nm。第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法第61頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天622.紅外光譜(IR)：

根據(jù)1245~1330cm-1、1355~1392cm-1兩個(gè)區(qū)域中碳?xì)湮辗宓臄?shù)目，可以區(qū)分三萜骨架結(jié)構(gòu)類(lèi)型。

A(1355~1392cm-1)B(1245~1330cm-1)

齊墩果烷型2個(gè)峰3個(gè)峰

烏蘇烷型3個(gè)峰3個(gè)峰

四環(huán)三萜類(lèi)1個(gè)峰1個(gè)峰第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法第62頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天633.質(zhì)譜（MS）五環(huán)三萜裂解化合物質(zhì)譜裂解的共同規(guī)律有環(huán)內(nèi)雙鍵，較特征的RDA裂解無(wú)環(huán)內(nèi)雙鍵，常從C環(huán)裂解為兩個(gè)碎片；有時(shí)可同時(shí)產(chǎn)生RDA和C環(huán)裂解；第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法第63頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天64第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法有環(huán)內(nèi)雙鍵，較特征的RDA裂解第64頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天653.質(zhì)譜（MS）第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法無(wú)環(huán)內(nèi)雙鍵，常從C環(huán)裂解為兩個(gè)碎片；第65頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天664.核磁共振（NMR)1H-NMR：提供的信息甲基質(zhì)子連氧的碳上質(zhì)子烯氫質(zhì)子糖的端基質(zhì)子信號(hào)第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法4.核磁共振（NMR)第66頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天674.核磁共振（NMR)H-NMR：最大特征：高場(chǎng)出現(xiàn)多個(gè)甲基單峰一般甲基質(zhì)子信號(hào)在

0.625～1.50間。最高場(chǎng)甲基（26-CH3）

δ<0.775（28-COOCH3）

δ>0.775（28-CH2OH、CH3或內(nèi)酯）最低場(chǎng)甲基

δ1.13~1.15（27-CH3）其它小于1.0δ<1.0（27-含氧基團(tuán)）第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法1.51-------0.78第67頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天68齊墩果烷型29、30位甲基以單峰出現(xiàn)，

：0.8～1.0烏蘇烷型29、30位甲基以雙峰出現(xiàn)

：0.8～1.0J＝6Hz30293029第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法第68頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天69

羽扇豆烷型三萜的30-CH3,因與雙鍵相連，在

1.63～1.80間，具有烯丙偶合。30第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法第69頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天70連OH的碳上質(zhì)子信號(hào)一般出現(xiàn)在

3.2～4，連OAc的碳上的質(zhì)子信號(hào)一般為

4～5.5烯氫信號(hào)的化學(xué)位移值一般為

4.3～6環(huán)內(nèi)雙鍵質(zhì)子的

一般大于5，環(huán)外雙鍵質(zhì)子的

一般小于5。第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法第70頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天71

13C-NMR-CH3δ8.9~33.7-C-O-δ60~90

烯碳:δ109~160

羰基碳:δ170~220第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法4.核磁共振（NMR)第71頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天7290°CH↑135°CH↑CH3↑

CH2↓20015010050第72頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天734.核磁共振（NMR)13C-NMR1).

根據(jù)烯碳的化學(xué)位移可推知五環(huán)三萜的類(lèi)型第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法第73頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天74144.2123.0第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法齊墩果烷型第74頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天75150.3109.519.4第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法羽扇豆烷型第75頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天764.核磁共振（NMR)13C-NMR

2).苷化位置的確定C3苷化＋8~10C2,4（）稍向高場(chǎng)C28羧基成酯苷，羰基碳向高場(chǎng)－2。

C1’

95~96第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法第76頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天77苷化位移：苷元:C3-O-sugar,C3+8~10

糖:端基碳+7

其上OH與其它糖連接成苷的碳+3~8

酯苷:-COO-sugar-2；糖端基碳δ95

叔醇:苷元

-C+10;糖端基碳δ<100第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法第77頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天78例1：

化合物A，白色粉末(甲醇)，mp.250～252℃；Molish反應(yīng)和Liebermann-Burchard反應(yīng)均為陽(yáng)性。完全酸水解，薄層檢測(cè)，苷元為齊墩果酸，PC檢測(cè)出葡萄糖醛酸和葡萄糖，用10％的KOH－MeOH堿水解后，PC檢測(cè)出葡萄糖。該化合物的碳譜數(shù)據(jù)如下：第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法第78頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天79苷元部分的碳譜數(shù)據(jù)第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法第79頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天80苷元部分的碳譜數(shù)據(jù)糖部分的碳譜數(shù)據(jù)C1’105.3104.3

80.573.878.076.073.772.377.475.6172.4175.0

糖

β

－甲基苷第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法第80頁(yè),共98頁(yè)，2024年2月25日，星期天81

糖部分的碳譜數(shù)據(jù)

糖

β

－甲基苷C1”104.3103.776.573.778.475.572.370.372.370.362.961.7C1’’’96.174.279.271.378.662.9推測(cè)該化合物的結(jié)構(gòu)并寫(xiě)出苷元的結(jié)構(gòu)式第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法第81頁(yè),共98頁(yè)，2