有機(jī)推斷題的解題思路和技巧

有機(jī)推斷題的解題思路和技巧一、怎么考〔有機(jī)推斷題的特點(diǎn)〕1、出題的一般形式是推導(dǎo)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，寫同分異構(gòu)體、化學(xué)方程式、反響類型及判斷物質(zhì)的性質(zhì)。2、提供的條件一般有兩類，一類是有機(jī)物的性質(zhì)及相互關(guān)系也可能有數(shù)據(jù)；另一類那么通過化學(xué)計(jì)算也告訴一些物質(zhì)性質(zhì)進(jìn)行推斷。3、很多試題還提供一些新知識，讓學(xué)生現(xiàn)場學(xué)習(xí)再遷移應(yīng)用，即所謂信息給予試題。4、經(jīng)常圍繞乙烯、苯及其同系物、乙醇等這些常見物質(zhì)為中心的轉(zhuǎn)化和性質(zhì)來考察?！窘?jīng)典習(xí)題】例題：請觀察以下化合物A—H的轉(zhuǎn)換反響的關(guān)系圖〔圖中副產(chǎn)物均未寫出〕，請?zhí)顚懀孩佗贊釴aOH醇溶液△BACDEFGH〔化學(xué)式為C18H18O4〕C6H5-C2H5②Br2CCl4③濃NaOH醇溶液△④足量H2催化劑⑤稀NaOH溶液△⑥O2Cu△⑦O2催化劑⑧乙二醇濃硫酸△〔1〕寫出反響類型：反響①；反響⑦?！?〕寫出結(jié)構(gòu)簡式：B；H?！?〕寫出化學(xué)方程式：反響③；反響⑥。解析：此題的突破口有這樣幾點(diǎn)：一是E到G連續(xù)兩步氧化，根據(jù)直線型轉(zhuǎn)化關(guān)系，E為醇；二是反響條件的特征，A能在強(qiáng)堿的水溶液和醇溶液中都發(fā)生反響，A為鹵代烴；再由A到D的一系列變化中碳的個(gè)數(shù)并未發(fā)生變化，所以A應(yīng)是含有苯環(huán)且側(cè)鏈上含2個(gè)碳原子的鹵代烴，再綜合分析可得出結(jié)果。二、怎么做〔有機(jī)推斷題的解題思路〕解有機(jī)推斷題，主要是確定官能團(tuán)的種類和數(shù)目，從而得出是什么物質(zhì)。首先必須全面地掌握有機(jī)物的性質(zhì)以及有機(jī)物間相互轉(zhuǎn)化的網(wǎng)絡(luò)，在熟練掌握根底知識的前提下，要把握以下三個(gè)推斷的關(guān)鍵：1、審清題意〔分析題意、弄清題目的來龍去脈，掌握意圖〕2、用足信息〔準(zhǔn)確獲取信息，并遷移應(yīng)用〕3、積極思考〔判斷合理，綜合推斷〕根據(jù)以上的思維判斷，從中抓住問題的突破口，即抓住特征條件〔特殊性質(zhì)或特征反響。但有機(jī)物的特征條件并非都有，因此還應(yīng)抓住題給的關(guān)系條件和類別條件。關(guān)系條件能告訴有機(jī)物間的聯(lián)系，類別條件可給出物質(zhì)的范圍和類別。關(guān)系條件和類別條件不但為解題縮小了推斷的物質(zhì)范圍，形成了解題的知識結(jié)構(gòu)，而且?guī)讉€(gè)關(guān)系條件和類別條件的組合就相當(dāng)于特征條件。然后再從突破口向外發(fā)散，通過正推法、逆推法、正逆綜合法、假設(shè)法、知識遷移法等得出結(jié)論。最后作全面的檢查，驗(yàn)證結(jié)論是否符合題意。三、做什么〔找準(zhǔn)有機(jī)推斷題的突破口〕解題的突破口也叫做題眼，題眼可以是一種特殊的現(xiàn)象、反響、性質(zhì)、用途或反響條件，或在框圖推斷試題中，有幾條線同時(shí)經(jīng)過一種物質(zhì)，往往這就是題眼。〔詳見資料〕練習(xí)一：通常羥基與烯鍵碳原子相連時(shí)，發(fā)生以下轉(zhuǎn)化：有機(jī)物A是由C、H、O三種元素組成。原子個(gè)數(shù)比為2:3:1，其蒸氣密度為相同狀況下H2密度的43倍，E能與NaOH溶液反響，F(xiàn)轉(zhuǎn)化為G時(shí)，產(chǎn)物只有一種結(jié)構(gòu)，且G能使溴水褪色。現(xiàn)有以下圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系：答復(fù)以下問題：〔1〕寫出以下所屬反響的根本類型：②，④?！?〕寫出A、B的結(jié)構(gòu)簡式：A，B?！?〕寫出以下化學(xué)方程式：反響②。反響③?！練w納總結(jié)】有機(jī)推斷題精選〔反響條件局部〕光照[題眼歸納]光照[題眼1]這是烷烴和烷基中的氫被取代的反響條件。如：①烷烴的取代；②芳香烴或芳香族化合物側(cè)鏈烷基的取代；③不飽和烴中烷基的取代。濃H濃H2SO4170[題眼2]這是乙醇脫水生成乙烯的反響條件。催化劑△催化劑△Ni△[題眼3]或?yàn)椴伙柡玩I加氫反響的條件，包括：C=C、C=O、C≡C的加成。濃H濃H2SO4△[題眼4]是①醇消去H2O生成烯烴或炔烴；②醇分子間脫水生成醚的反響；乙酸、乙酸酐乙酸、乙酸酐△NaOH△③酯化反響的反響條件。此外酯化反響的條件還可以是：NaOH△[題眼5]是①鹵代烴水解生成醇；②酯類水解反響的條件。濃NaOH醇溶液△濃NaOH醇溶液△NaOH醇溶液△[題眼6]或是鹵代烴消去HX生成不飽和烴的反響條件。稀H稀H2SO4△[題眼7]是①酯類水解〔包括油脂的酸性水解〕；②糖類的水解〔包括淀粉水[O]Cu或Ag△[O]Cu或Ag△[題眼8]或是醇氧化的條件。溴的CCl4溴的CCl4溶液溴水[題眼9]或是不飽和烴加成反響的條件。KMKMnO4(H+)或[O][題眼10]是苯的同系物側(cè)鏈氧化的反響條件〔側(cè)鏈烴基被氧化成-COOH〕。練習(xí)二：BrBrA反響②反響⑤反響⑦溴水BrBrA反響②反響⑤反響⑦溴水反響①CH3—CH2—C—CH2CH3CH3CH3—CH2—C—COOHOH氧化反響③CH2CH2ClBC氧化反響④D(分子式為C5H8O2且含兩個(gè)甲基)E反響⑥F(惕各酸苯乙酯)試答復(fù)以下問題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為；F的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)反響=2\*GB3②中另加的試劑是；反響⑤的一般條件是。(3)反響③的化學(xué)方程式為。(4)上述合成路線中屬于取代反響的是(填編號)?！菊n后穩(wěn)固練習(xí)】1．〔06年黃岡模擬〕相對分子質(zhì)量為94.5的有機(jī)物A，在一定條件下可以發(fā)生如以下圖所示的轉(zhuǎn)化〔其他產(chǎn)物和水已略去〕；NaOHNaOH乙醇△JIFHEGCABDCu、O2△①新制Cu〔OH〕2△②NaOH溶液△⑤濃H2SO4△③④H+⑧濃H2SO4△⑨〔六元環(huán)狀化合物〕H2⑦一定條件⑥〔高分子化合物〕請答復(fù)以下問題：〔1〕寫出以下物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A，J?！?〕上述①—⑨的反響中，是取代反響〔填編號〕，是消去反響〔填編號〕?！?〕寫出以下反響的化學(xué)方程式：B→C。B→E。D→G?！?〕有機(jī)物I在一定條件下可合成一種環(huán)保開支高分子材料，那么該高分子結(jié)構(gòu)簡式為。2．〔07年武漢中學(xué)調(diào)研試題〕H是一種香料，可用以下圖的設(shè)計(jì)方案合成。烴A烴AHCl濃硫酸△BNaOH水溶液CO2DO2EHClFNaOH水溶液GH(C6H12O2)：①在一定條件下，有機(jī)物有以下轉(zhuǎn)化關(guān)系：HXR—CH2—CH2XHXR—CH=CH2〔X為鹵素原子〕R—CHX—CH3②在不同的條件下，烴A和等物質(zhì)的量HCl在不同的條件下發(fā)生加成反響，既可以生成只含有一個(gè)甲基的B，也可以生成含有兩個(gè)甲基的F?！?〕D的結(jié)構(gòu)簡式為?！?〕烴A→B的化學(xué)反響方程式為?！?〕F→G的化學(xué)反響類型是?！?〕E+G→H的化學(xué)反響方程式為?！?〕H有多種同分異構(gòu)體，其中含有一個(gè)羧基，且其一氯化物有兩種的是：?！灿媒Y(jié)構(gòu)簡式表示〕3．〔07年山東濰坊〕以下有機(jī)化合物之間有如下的轉(zhuǎn)化關(guān)系：請根據(jù)以上框圖答復(fù)以下問題：(1)寫出反響⑤的化學(xué)方程式；(2)寫出物質(zhì)F可能的結(jié)構(gòu)簡式；(3)物質(zhì)E在銅作催化劑條件下被氧化生成G，1molG與足量銀氨溶液反響生成單質(zhì)銀的物質(zhì)的量為。參考答案練習(xí)一．〔07年陜西模擬〕〔1〕消去反響；加成反響；〔2〕CH3COOCHCH2；〔3〕②催化劑催化劑|OOCCH3③nCH3COOCHCH2[CH—CH2]nCH3CH3CH2C—COOCH2CHCH3CH3CH3—CH2—C—CH2CH3(1)試寫出：A的結(jié)構(gòu)簡式；〔2分〕F的結(jié)構(gòu)簡式(2)反響=2\*GB3②中另加的試劑是氫氧化鈉水溶液；反響⑤的一般條件是濃硫酸，加熱。CH32CH3—CH32CH3—CH2—C—CH2OH+O2OH催化劑加熱CH32CH3—CH2—C—CHO+2H2OOH〔3分〕。(4)上述合成路線中屬于取代反響的是②⑥⑦(填編號)〔3分〕。課后穩(wěn)固練習(xí)1．〔06年黃岡模擬〕〔1〕A：CH3—CH—CH2OHJ：〔2〕⑤⑨；③④△ClCl〔3〕CH3—CH—CHO+2Cu(OH)2CH3—CH—COOH+Cu2O+2H2O△ClCl乙醇乙醇△ClCH3—CH—CHO+NaOHCH2—CH—CHO+NaCl+H2OCl||O||OCH3一定條件一定條件ClClnCH3—C—CH2[C—CH2]n〔4〕[O—CH—C]nClCl2．〔07年武漢中學(xué)調(diào)研試題〕〔1〕CH3CH2CHO〔2〕CH3CH=CH2+HClCH3CH2CH2Cl濃硫酸△〔3〕取代反響〔或“水解反響濃硫酸△〔4〕CH3CH2COOH+CH3CHOHCH3CH3CH2COOCH〔CH3〕2+H2O?！?〕CH3—C〔CH3〕2—CH2—COOH3．〔07年山東濰坊〕(3)2mol(2分)(資料)有機(jī)推斷題的突破口解題的突破口也叫做題眼，題眼可以是一種特殊的現(xiàn)象、反響、性質(zhì)、用途或反響條件，或在框圖推斷試題中，有幾條線同時(shí)經(jīng)過一種物質(zhì)，往往這就是題眼。根據(jù)有機(jī)的知識，突破口可從以下幾方面尋找：1、特殊的結(jié)構(gòu)或組成〔1〕分子中原子處于同一平面的物質(zhì)乙烯、苯、甲醛、乙炔、CS2〔后二者在同一直線〕?！?〕一鹵代物只有一種同分異構(gòu)體的烷烴〔C＜10〕甲烷、乙烷、新戊烷、還有2，2，3，3—四甲基丁烷〔3〕烴中含氫量最高的為甲烷，等質(zhì)量的烴燃燒耗氧量最多的也是甲烷〔4〕常見的有機(jī)物中C、H個(gè)數(shù)比C∶H=1∶1的有：乙炔、苯、苯酚、苯乙烯C∶H=1∶2的有：烯烴、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖C∶H=1∶4的有：甲烷、尿素、乙二胺2、特殊的現(xiàn)象和物理性質(zhì)〔1〕特殊的顏色：酚類物質(zhì)遇Fe3+呈紫色；淀粉遇碘水呈藍(lán)色；蛋白質(zhì)遇濃硝酸呈黃色；多羥基的物質(zhì)遇新制的Cu(OH)2懸濁液呈絳藍(lán)色溶液；苯酚無色，但在空氣中因局部氧化而顯粉紅色。〔2〕特殊的氣味：硝基苯有苦杏仁味；乙醇和低級酯有香味；甲醛、乙醛、甲酸、乙酸有刺激性味；乙二醇、丙三醇、蔗糖、葡萄糖有甜味；苯及其同系物、苯酚、石油、萘有特殊氣味；乙炔〔常因混有H2S、PH3等而帶有臭味〕、甲烷無味?！?〕特殊的水溶性、熔沸點(diǎn)等：苯酚常溫時(shí)水溶性不大，但高于65℃以任意比互溶；常溫下呈氣態(tài)的物質(zhì)有：碳原子小于4的烴類、甲烷、甲醛、新戊烷、CH3Cl、CH3CH2〔4〕特殊的用途：甲苯、苯酚、甘油、纖維素能制備炸藥；乙二醇可用做防凍液；甲醛的水溶液可用來消毒、殺菌、浸制生物標(biāo)本；葡萄糖或醛類物質(zhì)可用于制鏡業(yè)。3、特殊的化學(xué)性質(zhì)、轉(zhuǎn)化關(guān)系和反響〔1〕與銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液反響的物質(zhì)有：醛、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、果糖、麥芽糖?！?〕使溴水褪色的物質(zhì)有：含碳雙鍵或碳三鍵的物質(zhì)因加成而褪色；含醛基的物質(zhì)因氧化而褪色；酚類物質(zhì)因取代而褪色；液態(tài)飽和烴、液態(tài)飽和酯、苯及其同系物、氯仿、四氯化碳因萃取而褪色。〔3〕使高錳酸鉀溶液褪色的物質(zhì)有：含碳雙鍵或碳三鍵的物質(zhì)、醛類物質(zhì)、酚類物質(zhì)、苯的同系物、復(fù)原性糖，都是因氧化而褪色。O2O2OO2O2O2O2加H2加H加H2加H2炔烴稀烴烷烴〔5〕交叉型轉(zhuǎn)化醇酯羧酸醛醇酯羧酸醛蛋白質(zhì)氨基酸二肽鹵代烴烯烴醇淀粉葡萄糖麥芽糖〔6〕能形成環(huán)狀物質(zhì)的反響有：多元醇〔大于或等于二元，以下同〕和多元羧酸酯化反響、羥基羧酸分子間或分子內(nèi)酯化反響、氨基酸分子間或分子內(nèi)脫水、多元醇分子內(nèi)或分子間脫水、多元羧酸分子間或分子內(nèi)脫水?！?〕數(shù)據(jù)的應(yīng)用：應(yīng)用好數(shù)據(jù)可以為解推斷題提供很多捷徑。如一元醇與醋酸酯化反響，每反響1mol醋酸，產(chǎn)物質(zhì)量增加42g；能與鈉反響產(chǎn)生H2的物質(zhì)可以是醇、酚或羧酸，且根據(jù)有機(jī)物與產(chǎn)生H2的物質(zhì)的量之比，可以確定原物質(zhì)含官能團(tuán)的數(shù)目。等等。有機(jī)推斷題中的重要信息一.充分利用有機(jī)物化學(xué)性質(zhì)1.能使溴水褪色的有機(jī)物通常含有“-C＝C-”、“”或“”。2.能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的有機(jī)物通常含有“-C＝C-”或“”、“”或“苯的同系物”。3.能發(fā)生加成反響的有機(jī)物通常含有“-C＝C-”、“”、“”或“苯環(huán)”。4.能發(fā)生銀鏡反響或能與新制的懸濁液反響的有機(jī)物必含有“-CHO”。5.能與鈉反響放出的有機(jī)物必含有“-OH”或“-COOH”。6.能與和溶液反響放出或能使石蕊試液變紅的有機(jī)物中必含有“-COOH”。7.能發(fā)生消去反響的有機(jī)物為醇或鹵代烴。8.能發(fā)生水解反響的有機(jī)物為鹵代烴、酯、糖類〔低聚糖和多糖〕或蛋白質(zhì)。9.遇溶液顯紫色的有機(jī)物必含有酚羥基。二.充分利用有機(jī)物的物理性質(zhì)在通常情況下為氣態(tài)的烴，其碳原子數(shù)小于或等于4，烴的衍生物中、HCHO在通常情況下是氣態(tài)。三.充分利用有機(jī)反響條件1.當(dāng)反響條件為NaOH的醇溶液并加熱時(shí)，通常為鹵代烴的消去反響。2.當(dāng)反響條件為NaOH的水溶液并加熱時(shí)，通常為鹵代烴或酯的水解反響。3.當(dāng)反響條件為濃并加熱時(shí)，通常為醇脫水生成醚和不飽和烴的反響或醇與酸的酯化反響。4.當(dāng)反響條件為稀酸并加熱時(shí)，通常為酯或淀粉的水解反響。5.當(dāng)反響條件為催化劑并有氧氣時(shí)，通常是醇氧化生成醛〔酮〕或醛氧化生成酸的反響。6.當(dāng)反響條件為催化劑存在下的加氫反響時(shí)，通常為碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)或醛基的加成反響。7.當(dāng)反響條件為光照且與〔鹵素單質(zhì)〕反響時(shí)，通常是與烷烴或苯環(huán)側(cè)鏈烴基上的H原子發(fā)生取代反響，而當(dāng)反響條件為有催化劑存在且與反響時(shí)，通常為苯環(huán)上的H原子直接被取代。四.巧妙利用有機(jī)反響數(shù)據(jù)1.根據(jù)與加成時(shí)所消耗的物質(zhì)的量進(jìn)行突破：1mol“”加成時(shí)需“”完全加成時(shí)需2mol，1mol“”加成時(shí)需，而苯環(huán)完全加成時(shí)需。2.“”完全反響時(shí)生成。3.2mol“-OH”或“-COOH”與足量活潑金屬完全反響時(shí)放出。4.1mol“-COOH”與足量碳酸氫鈉溶液完全反響時(shí)放出。5.1mol一元醇與足量乙酸反響生成1mol酯時(shí)，其相對分子質(zhì)量將增加42，1mol二元醇與足量乙酸反響生成酯時(shí)，其相對分子質(zhì)量將增加84。6.1mol某酯A發(fā)生水解反響生成B和乙酸時(shí)，假設(shè)A與B的相對分子質(zhì)量相差42，那么生成1mol乙酸，假設(shè)A與B的相對分子質(zhì)量相差84時(shí)，那么生成2mol乙酸。五.巧妙利用物質(zhì)通式符合為烷烴，符合為烯烴或環(huán)烷烴〔〕，符合為炔烴或二烯烴，符合為苯的同系物，符合為飽和一元醇或醚，符合為飽和一元醛或酮，符合為飽和一元脂肪酸或其與飽和一元醇生成的酯。例1.〔2010安徽高考〕F是新型降壓藥替米沙坦的中間體，可由以下路線合成：那么A→B的反響類型是________；D→E的反響類型是_________；E→F的反響類型是_________________。

解析：A→B的反響條件為空氣〔O2〕/催化劑，由此可知是間二甲苯的氧化反響；D→E的反響條件是H2/催化劑，應(yīng)是復(fù)原反響，E→F的反響類型要從斷鍵方式上判斷，E中-NH2中的一個(gè)N-H鍵斷裂，H原子被-OCCH2CH2CH3原子團(tuán)代替，因此是取代反響。

答案：A→B：氧化；D→E：復(fù)原；E→F：取代

三、由反響物和生成物的化學(xué)式推斷

對照反響物和產(chǎn)物化學(xué)式(分子式)，確定發(fā)生反響類型

例2.〔2011上海高考〕化合物M是一種治療心臟病藥物的中間體，以A為原料的工業(yè)合成路線如以下圖所示。：RONa+RX→ROR+NaX根據(jù)題意完成以下填空：〔1〕寫出反響類型。反響①____________反響②____________

解析：由合成路線中反響①，不難寫出產(chǎn)物的化學(xué)式為C7H8O2,與A的化學(xué)式C6H6O相差CH2O，而CH2O剛好是一個(gè)分子HCHO,因此反響①的類型應(yīng)是A與HCHO發(fā)生加成反響；B的化學(xué)式為C7H6O2，與C7H8O2相比，少了H2，所以反響②應(yīng)為氧化反響。

答案：①加成反響；②氧化反響

四、由反響物或生成物中的結(jié)構(gòu)〔官能團(tuán)〕推測反響類型

根據(jù)反響物或產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)(官能團(tuán))，或?qū)φ辗错懳锖彤a(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式、結(jié)構(gòu)簡式或官能團(tuán)，確定發(fā)生反響類型。

例3.以下是某有機(jī)物合成反響的流程圖：甲溶液遇石蕊溶