環(huán)境空氣和廢氣 吡啶的測定 氣相色譜法（HJ 1219-2021）

中華人民共和國國家生態(tài)環(huán)境標準

HJ1219—2021

環(huán)境空氣和廢氣吡啶的測定

氣相色譜法

Ambientairandwastegas—Determinationofpyridine

—Gaschromatographymethod

本電子版為正式標準文本，由生態(tài)環(huán)境部環(huán)境標準研究所審校排版。

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前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》《中華人民共和國大氣污染防治法》，防治生態(tài)環(huán)境污染，改

善生態(tài)環(huán)境質(zhì)量，規(guī)范環(huán)境空氣和廢氣中吡啶的測定方法，制定本標準。

本標準規(guī)定了測定環(huán)境空氣和廢氣中吡啶的氣相色譜法。

本標準為首次發(fā)布。

本標準由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標準司組織制訂。

本標準主要起草單位：天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心。

本標準驗證單位：遼寧省大連生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、山西省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、山西省太原生態(tài)環(huán)境

監(jiān)測中心、河北省保定生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、天津市濱海新區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心和天津市環(huán)科檢測技術有

限公司。

本標準生態(tài)環(huán)境部2021年12月16日批準。

本標準自2022年6月1日起實施。

本標準由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

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環(huán)境空氣和廢氣吡啶的測定氣相色譜法

警告：實驗中使用的溶劑和試劑均具有一定毒性，標準溶液配制及樣品前處理過程應在通風櫥內(nèi)進

行；操作時應按要求佩戴防護器具，避免直接接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定環(huán)境空氣和廢氣中吡啶的氣相色譜法。

本標準適用于環(huán)境空氣、無組織排放監(jiān)控點空氣和固定污染源有組織排放廢氣中吡啶的測定。

當采集環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點空氣，采樣體積為30L，吸收液定容體積為10ml時，方法檢

出限為0.02mg/m3，測定下限為0.08mg/m3；當采集固定污染源有組織排放廢氣，采樣體積為30L，吸

收液定容體積為50ml時，方法檢出限為0.09mg/m3，測定下限為0.36mg/m3。

2規(guī)范性引用文件

本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標準。

凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標準。

GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物和氣態(tài)污染物采樣方法

HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術導則

HJ194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術規(guī)范

HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測技術規(guī)范

3方法原理

環(huán)境空氣和廢氣中的吡啶經(jīng)酸性吸收液吸收，將吸收液置于密封的頂空瓶中，在堿性條件下，頂空

瓶內(nèi)樣品中的吡啶向液上空間揮發(fā)，產(chǎn)生蒸汽壓，在氣液兩相達到熱力學動態(tài)平衡。定量抽取氣相部分

用氣相色譜分離，氫火焰離子化檢測器檢測。根據(jù)保留時間定性，工作曲線外標法定量。

4干擾和消除

在本方法規(guī)定的實驗條件下，樣品中部分被硫酸吸收液吸收的揮發(fā)性有機物可能會干擾測定，可通

過采用極性不同的色譜柱進行分離以去除干擾。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為新制備的不含有機物的水。

5.1吡啶（C5H5N）：純度應≥99.5%，避光冷藏保存。

5.2硫酸：ρ=1.84g/ml，優(yōu)級純。

5.3氫氧化鈉（NaOH）：片狀，優(yōu)級純。

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5.4氯化鈉（NaCl）：在400℃加熱4h，稍冷后轉(zhuǎn)移至磨口玻璃瓶中，于干燥器中保存。

5.5硫酸吸收液：c(H2SO4)=0.1mol/L。

移取5.4ml硫酸（5.2）加入1L水中，混勻。臨用現(xiàn)配。

5.6吡啶標準貯備液：ρ(C5H5N)=10.0mg/ml。

準確稱取0.250g（精確到±0.1mg）吡啶（5.1），移入裝有少量水的25ml棕色容量瓶中，用水定

容至刻度，搖勻。4℃以下冷藏，密閉避光可保存2個月。也可直接購買有證標準溶液，參照標準證書

進行保存。

5.7吡啶標準使用液：ρ(C5H5N)=1.00mg/ml。

準確移取1.00ml吡啶標準貯備液（5.6）于10ml棕色容量瓶中，用水稀釋定容至標線，配制成吡

啶標準使用液，4℃以下冷藏，密閉避光可保存7d。

5.8載氣：氮氣，純度≥99.999%。

5.9燃燒氣：氫氣，純度≥99.99%。

5.10助燃氣：空氣，經(jīng)硅膠脫水、活性炭脫有機物。

6儀器和設備

6.1空氣采樣器：采樣流量范圍0.1L/min～1.0L/min，其他性能和技術指標應符合HJ194的規(guī)定。

6.2煙氣采樣器：采樣流量范圍0.1L/min～1.0L/min，采樣管為硬質(zhì)玻璃或氟樹脂材質(zhì)，應具備加熱

和保溫功能，采樣管加熱溫度不低于120℃，其他性能和技術指標應符合HJ/T397的規(guī)定。

6.3連接管：聚四氟乙烯軟管或內(nèi)襯聚四氟乙烯薄膜的硅橡膠管。

6.4冷卻裝置：冰水浴。

6.5小型多孔玻板棕色吸收瓶：25ml。吸收瓶應嚴密不漏氣，多孔玻板吸收瓶發(fā)泡要均勻，其他性能

和技術指標應符合HJ194的規(guī)定。

6.6大型多孔玻板棕色吸收瓶：75ml或更大體積的多孔玻板棕色吸收瓶。吸收瓶應嚴密不漏氣，多孔

玻板吸收瓶發(fā)泡要均勻，其他性能和技術指標應符合HJ/T397的規(guī)定。

6.7氣相色譜儀：具毛細管柱分流/不分流進樣口，具有恒流或恒壓功能，可程序升溫，具氫火焰離子

化檢測器（FID）和工作站。

6.8色譜柱：石英毛細管色譜柱，固定相為交聯(lián)鍵合聚乙二醇，30m×0.25mm×0.5m；或其他等效

毛細管柱。

6.9自動頂空進樣器：溫度控制精度為±1℃，帶頂空瓶、密封墊（聚四氟乙烯/硅氧烷或聚四氟乙烯

/丁基橡膠）、瓶蓋（螺旋蓋或一次性壓蓋）。

6.10分析天平：實際分度值為0.1mg。

6.11一般實驗室常用儀器和設備。

7樣品

7.1樣品采集

7.1.1環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點空氣樣品

環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點空氣采樣按照HJ194和HJ/T55中有關規(guī)定執(zhí)行?？諝獠蓸悠鳎?.1）

應在使用前進行氣密性檢查和流量校準。在空氣采樣器（6.1）上連接一支內(nèi)裝9ml硫酸吸收液（5.5）

的25ml小型多孔玻板棕色吸收瓶（6.5），以0.5L/min左右流量采樣，采樣體積至少為30L。

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7.1.2固定污染源有組織排放廢氣樣品

固定污染源有組織排放廢氣采樣按照GB/T16157和HJ/T397中有關規(guī)定執(zhí)行，采樣裝置如圖1所

示。煙氣采樣器（6.2）應在使用前進行氣密性檢查和流量校準。在煙氣采樣器（6.2）上連接一支內(nèi)裝

45ml硫酸吸收液（5.5）的75ml大型多孔玻板棕色吸收瓶（6.6），以0.5L/min左右流量采樣，采樣體

積至少為30L。在采樣過程中，應保持采樣管保溫夾套溫度為120℃，以避免水汽于吸收瓶之前凝結(jié)，

同時使用冷卻裝置（6.4）冷卻大型多孔玻板棕色吸收瓶（6.6）。

采集同一批次樣品時，至少應串聯(lián)一只吸收瓶，以確認是否出現(xiàn)穿透現(xiàn)象，當被測污染源中吡啶含

量較高，發(fā)生穿透時，應根據(jù)實際情況適當加大吸收液體積，縮短采樣時間。

圖1固定污染源有組織排放廢氣中吡啶的采樣示意圖

7.1.3全程序空白

每次采集樣品應至少帶1個全程序空白樣品。將同批次內(nèi)裝硫酸吸收液（5.5）的吸收瓶（6.5或6.6）

帶至采樣現(xiàn)場，打開其兩端，不與采樣器連接，1min后封閉。按照與樣品運輸和保存（7.2）相同條件

帶回實驗室。

7.2樣品運輸和保存

樣品采集后，用連接管（6.3）封閉多孔玻板棕色吸收瓶（6.5或6.6）的進氣口和出氣口，直立置于

冷藏箱內(nèi)運輸和保存。若不能及時測定，樣品應于4℃以下冷藏、避光和密封保存，7d內(nèi)完成分析測

定。

7.3試樣的制備

7.3.1環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點空氣樣品

將環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點空氣樣品吸收液（7.1.1所采集的吸收液）全量轉(zhuǎn)入10ml比色管

中，用少量硫酸吸收液（5.5）蕩洗小型多孔玻板棕色吸收瓶（6.5），并將其轉(zhuǎn)入10ml比色管中，用硫

酸吸收液（5.5）定容至10ml標線，搖勻。在頂空瓶（6.9）中加入3g氯化鈉（5.4），0.2g氫氧化鈉

（5.3），將10ml吸收液全部倒入頂空瓶，密閉搖勻，至所加鹽全部溶解，于自動頂空進樣器（6.9）進

樣，待測。

7.3.2固定污染源有組織排放廢氣樣品

將固定污染源有組織排放廢氣樣品吸收液（7.1.2所采集的吸收液）全量轉(zhuǎn)入50ml比色管中，用少

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量硫酸吸收液（5.5）蕩洗大型多孔玻板棕色吸收瓶（6.6），并將其轉(zhuǎn)入50ml比色管中，用硫酸吸收液

（5.5）定容至50ml標線，搖勻。在頂空瓶（6.9）中加入3g氯化鈉（5.4），0.2g氫氧化鈉（5.3），準

確量取10ml吸收液全部倒入頂空瓶，密閉搖勻，至所加鹽全部溶解，于自動頂空進樣器（6.9）進樣，

待測。

7.3.3全程序空白試樣

將全程序空白樣品（7.1.3）按照與環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點空氣樣品試樣的制備（7.3.1）或固

定污染源有組織排放廢氣樣品試樣的制備（7.3.2）相同步驟制備全程序空白試樣。

7.3.4實驗室空白試樣

取10ml同批次的硫酸吸收液（5.5）代替樣品，按照與環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點空氣樣品試樣

的制備（7.3.1）相同步驟制備實驗室空白試樣。

8分析步驟

8.1儀器參考條件

8.1.1頂空進樣參考條件

加熱平衡溫度：80℃；加熱平衡時間：30min；進樣閥溫度：100℃；傳輸線溫度：120℃。其他

參數(shù)根據(jù)頂空進樣器說明書設定，氣相循環(huán)時間根據(jù)氣相色譜分析時間設定。

8.1.2色譜分析參考條件

進樣口溫度：200℃；檢測器溫度：250℃；色譜柱升溫程序：40℃（保持1min），以10℃/min

升溫到120℃（保持1min）；載氣（5.8）流速：1.0ml/min；燃燒氣（5.9）流速：40ml/min；助燃氣

（5.10）流速：450ml/min；尾吹氣流速：30ml/min；分流比為10:1。

8.2工作曲線的建立

8.2.1環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點空氣工作曲線

分別量取適量的吡啶標準使用液（5.7）用適量硫酸吸收液（5.5）稀釋，制備至少5個濃度點的標

準系列，置于25ml容量瓶中。吡啶的質(zhì)量濃度分別為0.20μg/ml、0.50μg/ml、1.00μg/ml、2.00μg/ml、

5.00μg/ml。在頂空瓶（6.9）中加入3g氯化鈉（5.4），0.2g氫氧化鈉（5.3），準確量取10ml標準溶液

至頂空瓶，密閉搖勻，至所加鹽全部溶解。按照儀器參考條件（8.1）由低濃度到高濃度依次分析測定，

以吡啶濃度為橫坐標，以峰高或峰面積為縱坐標，繪制工作曲線。

8.2.2固定污染源有組織排放廢氣工作曲線

分別量取適量的吡啶標準使用液（5.7）用適量硫酸吸收液（5.5）稀釋，制備至少5個濃度點的標

準系列，置于25ml容量瓶中。吡啶的質(zhì)量濃度分別為5.00μg/ml、10.0μg/ml、20.0μg/ml、50.0μg/ml、

100μg/ml。在頂空瓶（6.9）中加入3g氯化鈉（5.4），0.2g氫氧化鈉（5.3），準確量取10ml標準溶液

至頂空瓶，密閉搖勻，至所加鹽全部溶解。按照儀器參考條件（8.1）由低濃度到高濃度依次分析測定，

以吡啶濃度為橫坐標，以峰高或峰面積為縱坐標，繪制工作曲線。

在本標準儀器參考條件下，吡啶的參考色譜圖見圖2。

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圖2吡啶的參考色譜圖

8.3試樣測定

按照儀器參考條件（8.1）對試樣（7.3.1或7.3.2）進行測定。

8.4空白試驗

按照儀器參考條件（8.1）對全程序空白試樣（7.3.3）和實驗室空白試樣（7.3.4）進行測定。

9結(jié)果計算與表示

9.1定性分析

根據(jù)吡啶標準色譜圖的保留時間進行定性。

當樣品基質(zhì)復雜時，應采用另外一支極性不同的色譜柱進行雙柱定性或選擇質(zhì)譜定性。

9.2結(jié)果計算

9.2.1環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點空氣樣品

環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點空氣中吡啶的濃度按照公式（1）進行計算：

V

ffD（1）

V

式中：ρ——樣品中吡啶的濃度，mg/m3；

ρf——根據(jù)工作曲線查得吡啶的濃度，μg/ml；

Vf——吸收液定容體積，ml；

D——稀釋倍數(shù)；

5

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V——根據(jù)相關質(zhì)量標準或排放標準采用相應狀態(tài)下的采樣體積，L。

9.2.2固定污染源有組織排放廢氣樣品

固定污染源有組織排放廢氣中吡啶的濃度按照公式（2）進行計算：

V

ffD（2）

V

式中：ρ——樣品中吡啶的濃度，mg/m3；

ρf——根據(jù)工作曲線查得吡啶的濃度，μg/ml；

Vf——吸收液定容體積，ml；

D——稀釋倍數(shù)；

V——根據(jù)相關質(zhì)量標準或排放標準采用相應狀態(tài)下的采樣體積，L。

9.3結(jié)果表示

測定結(jié)果的小數(shù)點后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。

10準確度

10.1精密度

6家實驗室分別對0.50mg/m3、2.00mg/m3和30.0mg/m3的環(huán)境空氣和廢氣樣品進行6次平行測

定。實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為：4.8%～9.2%，2.0%～8.3%，2.9%～6.2%；實驗室間相對標準偏差

分別為：13.1%，4.6%，8.3%；重復性限分別為：0.10mg/m3，0.28mg/m3，3.48mg/m3；再現(xiàn)性限分別

為：0.21mg/m3，0.35mg/m3，7.63mg/m3。

10.2正確度

6家實驗室分別對環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點空氣（15.0μg、60.0μg）加標樣品、固定污染源有

組織排放廢氣（900μg）加標樣品進行6次平行測定。經(jīng)模擬采樣后測定，吡啶的加標回收率范圍分別

為：86.7%～117%，91.9%～104%，87.6%～112%；加標回收率的最終值分別為：106%±27.4%、99.3%

±9.0%、100%±16.6%。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1空白

每20個樣品或每批次樣品（少于20個/批），應至少分析1個實驗室空白試樣和1個全程序空白試

樣，要求空白測定結(jié)果應低于方法檢出限。若空白試樣分析中吡啶的測定值高于方法檢出限，應查找原

因，或重新采樣。

11.2校準

工作曲線的相關系數(shù)應≥0.995。

每20個樣品或每批次樣品（少于20個/批），應測定一個工作曲線的中間濃度點。測定結(jié)果與該點

濃度的相對誤差應在±20%以內(nèi)，否則，重新繪制工作曲線。

6

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11.3空白加標回收率

每20個樣品或每批次樣品（少于20個/批），應測定1個空白加標，空白加標回收率范圍在80%～

120%之間。

12廢物處置

實驗中產(chǎn)生的所有廢物（包括檢測后的殘液）應分類并置于密閉容器中收集，做好相應標識，按相

關要求依法委托有資質(zhì)的單位處理。

7

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目次

前言.................................................................................................................................................................ii

1適用范圍........................................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.............................................................................................................................................1

3方法原理........................................................................................................................................................1

4干擾和消除....................................................................................................................................................1

5試劑和材料....................................................................................................................................................1

6儀器和設備....................................................................................................................................................2

7樣品................................................................................................................................................................2

8分析步驟........................................................................................................................................................4

9結(jié)果計算與表示.............................................................................................................................................5

10準確度..........................................................................................................................................................6

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...................................................................................................................................6

12廢物處置......................................................................................................................................................7

i

附錄A

（資料性附錄）

方法精密度和準確度

表A.1中給出了方法的精密度見，表A.2中給出了方法的準確度。

表A.1方法的精密度匯總

樣品濃度實驗室內(nèi)相對實驗室間相對重復性限再現(xiàn)性限

序號化合物名稱

（mg/m3）標準偏差（%）標準偏差（%）r/（mg/m3）R/（mg/m3）

0.5013.14.8～9.20.100.21

1吡啶2.004.62.0～8.30.280.35

30.08.32.9～6.23.487.63

表A.2方法的準確度匯總

序號化合物名稱樣品類型平均值（μg）加標回收率（%）（%）

P2SP

60.0106106±13.7

環(huán)境空氣

1吡啶18099.2