HJ 697-2014 水質(zhì) 丙烯酰胺的測定 氣相色譜法（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準水質(zhì)丙烯酰胺的測定氣相色譜法 iv 3方法原理 14干擾和消除 15試劑和材料 1 27樣品 28分析步驟 39結(jié)果計算與表示 4 511質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 6 6為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》,保護環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范水中丙烯酰胺的測定方法，制定本標準。本標準規(guī)定了測定水中丙烯酰胺的氣相色譜法。本標準為首次發(fā)布。本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。本標準主要起草單位：泰州市環(huán)境監(jiān)測中心站。本標準方法驗證單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、無錫市環(huán)境監(jiān)測中心站、蘇州市環(huán)境監(jiān)測中心站、常州市環(huán)境監(jiān)測中心站、鎮(zhèn)江市環(huán)境監(jiān)測中心站和泰州市環(huán)境監(jiān)測中心站。本標準環(huán)境保護部2014年3月31日批準。本標準自2014年7月1日起實施。本標準由環(huán)境保護部解釋。水質(zhì)丙烯酰胺的測定氣相色譜法警告：本方法所使用的試劑和標準溶液為易揮發(fā)的有毒化合物，配制過程應在通風柜中進行；應按規(guī)定要求佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣服。1適用范圍本標準規(guī)定了測定水中丙烯酰胺的氣相色譜法。本標準適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中丙烯酰胺的測定。當樣品量為100ml時，本標準的方法檢出限為0.07μg/L,測定下限為0.28μg/L。2規(guī)范性引用文件本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范3方法原理在pH為1～2條件下，丙烯酰胺與新生溴發(fā)生加成反應，生成a,β-二溴丙酰胺。用乙酸乙酯萃取a,β-二溴丙酰胺，萃取液經(jīng)無水硫酸鈉干燥、濃縮、定容后，用帶有電子捕獲檢測器的氣相色譜儀進行分離和檢測，根據(jù)保留時間定性，外標法定量。4干擾和消除電子捕獲檢測器由于其高靈敏度，易因雜質(zhì)峰較多而產(chǎn)生干擾，當目標化合物有檢出時，應用色譜柱2輔助定性確認以消除干擾。5試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑和蒸餾水。5.1乙酸乙酯：農(nóng)殘級。5.2丙烯酰胺標準溶液(CH?CHCONH?):p=100mg/L,溶劑為甲醇。5.3a,β-二溴丙酰胺標準溶液：p=100mg/L,溶劑為乙酸乙酯。取約167ml濃硫酸，緩慢加入少量水中，稀釋至1L。5.5溴化鉀(KBr)。5.6溴酸鉀溶液：c(KBrO?)=0.1稱取1.67g溴酸鉀溶于少量水中，稀釋至100ml。25.7硫代硫酸鈉溶液：c(Na?S?O?)=1.0mol稱取15.8g硫代硫酸鈉溶于少量水中，稀釋至100ml。于400℃下灼燒4h,冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。60～100目，在300℃下灼燒2h,自然冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。5.10氮氣：純度≥99.999%。6.2色譜柱1:石英毛細管柱，30m×0.32mm,內(nèi)涂聚乙二醇，膜厚0.25μm?；蚱渌刃毠苌?.3色譜柱2:石英毛細管柱，30m×0.32mm,內(nèi)涂35%苯基-甲基聚硅氧烷，膜厚0.25μm?；蚱渌?.6磁力攪拌器(帶磁力攪拌子)。6.7干燥柱：長250mm,內(nèi)徑20mm,玻璃活塞不涂潤滑油的玻璃柱。在柱的下端，放入少量玻璃毛6.10具塞碘量瓶：250ml。7.2.2取出碘量瓶，加入15.0g溴化鉀(5.5),溶解后加入10ml溴酸鉀溶液(5.6)混勻，2～5℃下放7.2.3取出碘量瓶，邊振蕩邊逐滴加入硫代硫酸鈉溶液(5.7),直至溶液變成無色為止。7.2.4向碘量瓶中加入磁力攪拌子，在磁力攪拌器劇烈攪拌下緩慢加入30g無水硫酸鈉(5.8),待完7.2.5轉(zhuǎn)移上述試液至250ml分液漏斗中，用約2ml水淋洗碘量瓶，淋洗液一并轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，3重復淋洗2次。7.2.6向分液漏斗中加入25ml乙酸乙酯(5.1),振蕩放氣后置于振蕩器上劇烈振蕩5min,靜置10min分層，將有機相移至100ml燒杯中。再重復萃取2次。7.2.7凈化和干燥：在干燥柱(6.7)中先后加入10g硅鎂吸附劑(5.9)和4g無水硫酸鈉(5.8)。用少量乙酸乙酯浸潤干燥柱，用加壓或振動方式排出氣泡。當乙酸乙酯液面接近干燥柱填料時，加入有機相(7.2.6),收集有機相于150ml濃縮瓶中，并用少量乙酸乙酯(5.1)洗滌燒杯，過干燥柱，重復1~2次，再用少量乙酸乙酯洗滌干燥柱2～3次，收集所有有機相至濃縮瓶中。7.2.8使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(參考條件：水浴溫度為50℃,真空度為27.0kPa)將上述有機相(7.2.7)萃取液濃縮至5ml左右，轉(zhuǎn)移濃縮液至10ml容量瓶中，用少量乙酸乙酯(5.1)洗滌濃縮瓶2～3次，一并轉(zhuǎn)入容量瓶中，再用乙酸乙酯定容至10.0ml,待測。7.2.9另取100.0ml相同樣品置于250ml分液漏斗中，按照7.2.6至7.2.8操作步驟直接進行萃取、濃7.3空白試樣的制備量取100.0ml蒸餾水代替樣品，按照試樣的制備(7.2)相同操作步驟，制備空白試樣。8分析步驟8.1推薦的色譜分析條件進樣口溫度：225℃;分流進樣，分流比10:1;色譜柱流速：1.5ml/min;柱箱溫度：100℃(4min)-30Cmin→220℃(5min)-ocmm→240℃(5min);檢測器溫度：280℃;進樣體積：1.0μl。8.2繪制工作曲線每次分析樣品時，均應使用丙烯酰胺標準溶液(5.2)繪制工作曲線。取6個250ml碘量瓶，各加入100ml純水，分別加入0.00μl,5.00μl,10.0μl,25.0μl,50.0μl,125.0μl丙烯酰胺標準溶液(5.2),配制成丙烯酰胺質(zhì)量濃度分別為0.00μg/L,0.50μg/L,1.00μg/L,2.50μg/L,5.00μg/L,12.5μg/L的標準系列。按照試樣的制備步驟(7.2)進行處理，按推薦的色譜條件(8.1)進行測定，以標準溶液系列的質(zhì)量濃度(μg/L)為橫坐標，對應的色譜峰響應值(峰面積/峰高)為縱坐標，繪制工作8.3樣品的測定取1.0μl待測試樣(7.2)注入氣相色譜儀中，按推薦的色譜條件進行測定，記錄色譜峰的保留時間和峰面積(或峰高)。在分析樣品的同時，應做空白試驗。取1.0μl空白試樣(7.3)注入氣相色譜儀中，按推薦的色譜條件進行測定，記錄色譜峰的保留時間和峰面積(或峰高)。49結(jié)果計算與表示9.1定性分析丙烯酰胺與溴發(fā)生加成反應生成α,β-二溴丙酰胺的過程中，產(chǎn)生其他溴化產(chǎn)物，在用電子捕獲檢測器檢測時有雜質(zhì)峰干擾，不便于丙烯酰胺的準確定性。取適量的α,β-二溴丙酰胺標準溶液(5.3),用乙酸乙酯稀釋至20μg/L,按推薦的色譜條件(8.1)進行分析，根據(jù)保留時間定性，見圖1、圖2。圖1α,β-二溴丙酰胺標準色譜圖(色譜柱1)圖2樣品衍生后色譜圖(色譜柱1)當樣品中檢出丙烯酰胺時，可用色譜柱2進行確認，見圖3。5圖3樣品衍生后色譜圖(色譜柱2)6定，相對誤差分別為1.2%～5.5%、2.2%～5.8%、-1.6%～3.2%;相對誤差最終值分別為2.76%±3.3%,6家實驗室分別對地表水、生活污水、工業(yè)廢水進行了加標測定，加標量分別為0.050μg、0.500μg、2.00μg,加標回收率分別為92.8%～108%、90.7%～105%、87.2%～112%;加標回收率最終值分別為11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1每批樣品，應至少做一個實驗室空白，空白值應低于方法檢出限，否則應查明原因。11.2工作曲線的相關系數(shù)應≥0.995,否則應重新繪制工作曲線。11.3連續(xù)校準：每測定20個樣品應測定一個校準曲線中間點濃度的標準溶液，測定結(jié)果與校準曲線該點濃度的相對誤差應≤20%。否則，需重新繪制校準曲線。11.4每批樣品應至少測定