HJ 696-2014 水質(zhì) 松節(jié)油的測定 氣相色譜法（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)松節(jié)油的測定氣相色譜法中華人民共和國環(huán)境保護(hù)部2014年第24號為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》,保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范環(huán)境監(jiān)測工作，現(xiàn)批準(zhǔn)《水質(zhì)松節(jié)油的測定氣相色譜法》等4項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)為國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)，并予發(fā)布。標(biāo)準(zhǔn)名稱、編號如下：一、《水質(zhì)松節(jié)油的測定氣相色譜法》(HJ696—2014)。二、《水質(zhì)丙烯酰胺的測定氣相色譜法》(HJ697—2014)。三、《水質(zhì)百菌清和溴氰菊酯的測定氣相色譜法》(HJ698—2014)。四、《水質(zhì)有機(jī)氯農(nóng)藥和氯苯類化合物的測定氣相色譜-質(zhì)譜法》(HJ699—2014)。以上標(biāo)準(zhǔn)自2014年7月1日起實(shí)施，由中國環(huán)境出版社出版，標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容可在環(huán)境保護(hù)部網(wǎng)站特此公告。環(huán)境保護(hù)部2014年3月31日 1適用范圍 2規(guī)范性引用文件 3方法原理 14試劑和材料 5儀器和設(shè)備 27分析步驟 28結(jié)果計(jì)算與表示 39精密度和準(zhǔn)確度 410質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 411廢物處理 5為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國水污染防治法》,保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范水中松節(jié)油的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中松節(jié)油的氣相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：泰州市環(huán)境監(jiān)測中心站。本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、無錫市環(huán)境監(jiān)測中心站、蘇州市環(huán)境監(jiān)測中心站、常州市環(huán)境監(jiān)測中心站、鎮(zhèn)江市環(huán)境監(jiān)測中心站和泰州市環(huán)境監(jiān)測中心站。本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2014年3月31日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2014年7月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。1水質(zhì)松節(jié)油的測定氣相色譜法警告：本方法所使用的試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液為易揮發(fā)的有毒化合物，配制過程應(yīng)在通風(fēng)柜中進(jìn)行；應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣服。1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中松節(jié)油的氣相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中松節(jié)油的測定。當(dāng)樣品量為100ml時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)的方法檢出限為0.03mg/L,測定下限為0.12mg/L。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范3方法原理用二氯甲烷萃取樣品中的松節(jié)油，萃取液脫水干燥后，用帶氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀檢測，根據(jù)松節(jié)油中的主要成分α-蒗烯和β-蒗烯的保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。4試劑和材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備去離子水或蒸餾水。4.1二氯甲烷：農(nóng)殘級。4.2松節(jié)油標(biāo)準(zhǔn)溶液：p=20mg/ml,溶劑為甲醇。4.3松節(jié)油標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：準(zhǔn)確移取一定量的松節(jié)油標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.2)用二氯甲烷(4.1)稀釋成質(zhì)量濃度為1000.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。于400℃下灼燒4h,冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。4.5無水硫酸鈉(Na?SO?):于400℃下灼燒4h,冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。4.6氮?dú)猓杭兌取?9.999%。4.7氫氣：純度≥99.95%。4.8助燃?xì)猓簤嚎s空氣。5儀器和設(shè)備5.1氣相色譜儀：具氫火焰離子化檢測器。25.2色譜柱1:石英毛細(xì)管柱，30m×0.25mm,內(nèi)涂5%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚0.25μm,或其他等效毛細(xì)管柱。5.3色譜柱2:石英毛細(xì)管柱，30m×0.25mm,內(nèi)涂35%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚0.25μm,或其他等效毛細(xì)管柱。5.4振蕩器。5.5分液漏斗：250ml。5.6微量注射器：10μl、100μl、250μl。5.7干燥柱：長250mm,內(nèi)徑20mm,玻璃活塞不涂潤滑油的玻璃柱。在柱的下端，放入少量玻璃毛或玻璃纖維濾紙，加入10g無水硫酸鈉(4.5)。5.8箱式電爐。5.9一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。6.1樣品的采集和保存參照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。使用250ml硬質(zhì)磨口玻璃瓶或具特氟龍材質(zhì)隔墊的棕色螺紋口玻璃瓶采集樣品。于4℃下保存，48h內(nèi)完成萃取，萃取液可保存7d。6.2試樣的制備量取100.0ml樣品至250ml分液漏斗中，加入2.5g氯化鈉(4.4),溶解后加入10.0ml二氯甲烷(4.1),振蕩放氣后置于振蕩器上劇烈振蕩5min,靜置10min分層后，收集二氯甲烷萃取液，并用干燥柱或其他類型的干燥設(shè)備脫水，取1.0ml待測。6.3空白試樣的制備量取100.0ml蒸餾水代替樣品，按照試樣的制備(6.2)相同操作步驟，制備空白試樣。7分析步驟7.1推薦的色譜分析條件進(jìn)樣口溫度：180℃;不分流進(jìn)樣；色譜柱流速：1.0ml/min;柱箱溫度：60℃(10min)-ncmin110℃(1min)—*cm→230℃(5min);檢測器溫度：260℃;進(jìn)樣體積：1.0μl。7.2繪制校準(zhǔn)曲線取6個(gè)10ml容量瓶，分別加入適量的二氯甲烷(4.1),用微量注射器分別加入0.0μl,10.0μl,20.0μl,50.0μl,100.0μl,250.0μl松節(jié)油標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(4.3),用二氯甲烷定容，混勻。配制成松節(jié)油質(zhì)量濃度分別為0.0mg/L,1.00標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的質(zhì)量濃度(mg/L)之和)為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。mg/L,2.00mg/L,5.00mg/L,10.0mg/L,25.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。以為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的色譜峰響應(yīng)值(a-蒗烯和β-蒗烯的峰高或峰面積37.3樣品的測定取1.0μl待測試樣(6.2)注入氣相色譜儀中，在與校準(zhǔn)曲線相同的色譜條件下進(jìn)行測定。記錄色譜峰的保留時(shí)間和峰面積(或峰高)。7.4空白試驗(yàn)在分析樣品的同時(shí)，應(yīng)做空白試驗(yàn)。取1.0μl空白試樣(6.3)注入氣相色譜儀中，按與7.3測定相同步驟進(jìn)行分析。8結(jié)果計(jì)算與表示8.1定性分析取一定量的松節(jié)油標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.2),用二氯甲烷(4.1)稀釋至25.0mg/L,取1.0μl進(jìn)樣，以松節(jié)油色譜峰的保留時(shí)間定性，見圖1。圖1松節(jié)油標(biāo)準(zhǔn)色譜圖(色譜柱1)如果目標(biāo)化合物有檢出，應(yīng)用色譜柱2輔助定性予以確認(rèn)，見圖2。圖2松節(jié)油輔助定性色譜圖(色譜柱2)48.2定量分析樣品中松節(jié)油的質(zhì)量濃度按式(1)計(jì)算：式中：p——樣品中松節(jié)油的質(zhì)量濃度，mg/L;pr—根據(jù)α-浪烯和β-蒗烯的峰面積(或峰高)之和，由校準(zhǔn)曲線計(jì)算出待測樣品中松節(jié)油的質(zhì)8.3結(jié)果表示9精密度和準(zhǔn)確度驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6.0%～8.1%、3.8%～10.1%、2.8%～5.9%;實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為5.7%、6.6%、3.9%;重復(fù)性限分別為0.02mg/L、0.09mg/L、0.18mg/L;再現(xiàn)性限分別為0.03mg/L、9.2準(zhǔn)確度相對誤差分別為-5.6%～7.9%、-8.4%～5.5%、-4.7%～5.8%;相對誤差最終值分別為-0.58%±12.4%、6家實(shí)驗(yàn)室分別對地表水、生活污水、工業(yè)廢水樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測定，加標(biāo)量分別為0.010mg、0.050mg、0.150mg,加標(biāo)回收率分別為83.2%～93.0%、84.6%～103%、91.3%～103%;加標(biāo)回收率最終值分別為87.6%±6.9%、90.6%±13.4%、95.0%±8.8%。10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制10.1每批樣品應(yīng)至少做一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，空白值應(yīng)低于方法檢出限。否則應(yīng)查明原因。10.2校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995,否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。10.3連續(xù)校準(zhǔn)：每測定20個(gè)樣品應(yīng)測定一個(gè)校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線該點(diǎn)濃度的相對誤差應(yīng)≤