HYT 170-2014 海洋動(dòng)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制及保存技術(shù)規(guī)范

海洋動(dòng)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制及保存技術(shù)規(guī)范Technicalspecificationforpreparationandstoreferencematerialsformarinean發(fā)布I本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家海洋局第二海洋研究所提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)海洋標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC283)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：國(guó)家海洋局第二海洋研究所、浙江大學(xué)。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：呂海燕、王正方、張仕勇、周青松。1海洋動(dòng)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制及保存技術(shù)規(guī)范本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了海洋動(dòng)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制及保存的方法和技術(shù)要求。本標(biāo)準(zhǔn)適用于海洋中貝殼類(lèi)、甲殼類(lèi)(蝦類(lèi))、魚(yú)類(lèi)的無(wú)機(jī)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制和保存，其他成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可參考本標(biāo)準(zhǔn)。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適應(yīng)于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。JJF1005—2005標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)常用術(shù)語(yǔ)和定義JJF1006—1994一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范JJF1135—2005化學(xué)分析測(cè)量不確定度評(píng)定3術(shù)語(yǔ)和定義JJF1005—2005確立的以及下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。海洋指標(biāo)動(dòng)物marineindexanimal能反映海洋生態(tài)環(huán)境的海洋動(dòng)物種類(lèi)。如：對(duì)某種污染物有很強(qiáng)的忍受能力的種類(lèi)或?qū)δ撤N污染物敏感的種類(lèi)。從海洋動(dòng)物(主要指魚(yú))的肌肉中去除脂肪。真空冷凍干燥vacuumfreeze-drying一種將物體首先進(jìn)行凍結(jié)以固定其生物特性及結(jié)構(gòu)，然后在真空條件下進(jìn)行干燥(即將物體中的固體水分直接升華為氣態(tài)),從而達(dá)到脫水目的的技術(shù)。[核]輻照滅菌irradiationsterilization通過(guò)給定比授[予]能的鈷-60γ射線輻照，殺滅物體內(nèi)細(xì)菌的“冷消毒”方法。24海洋動(dòng)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備4.1海洋動(dòng)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備工藝流程進(jìn)行分析之前，應(yīng)將樣品(包括均勻性、穩(wěn)定性檢驗(yàn)及多家定值)在(60±1)℃烘干2h。海洋動(dòng)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備工藝流程見(jiàn)圖1。采集的海洋動(dòng)物鮮品采集的海洋動(dòng)物鮮品脫脂(高脂魚(yú)類(lèi))預(yù)粉碎圖1海洋動(dòng)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備工藝流程4.2海洋動(dòng)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的候選物海洋動(dòng)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的候選物宜選用分布地域廣泛、富有代表性的新鮮海洋指標(biāo)動(dòng)物作為候選物，4.3海洋動(dòng)物樣品的預(yù)處理4.3.1貝類(lèi)樣品清洗將采集的鮮品貝類(lèi)樣品洗凈，用不銹鋼刀具取出貝肉并立即冰凍，運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室；解凍后將貝殼碎屑等雜物揀出并用蒸餾水沖洗，再用去離子水沖洗備用。4.3.2蝦類(lèi)樣品清洗將采集的鮮品蝦類(lèi)樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室清洗后，人工除去蝦頭、蝦皮、腸腺后洗凈，得到整尾蝦肉，再用去離子水淋洗備用。34.3.3魚(yú)類(lèi)樣品清洗將采集的鮮品魚(yú)類(lèi)樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，分別采用不銹鋼刀具或聚乙烯器具，去魚(yú)頭、魚(yú)皮、魚(yú)內(nèi)臟、魚(yú)骨，洗凈后用人工的辦法將魚(yú)肌肉取出，再用去離子水淋洗備用。取上述海洋動(dòng)物肉按(4+1)加超純水后用勻漿機(jī)在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行勻漿，勻漿后得到的漿料倒入事先洗凈的雙層聚乙烯塑料薄膜袋中，立即放入冷柜中速凍、備用。4.4.1真空冷凍干燥采用真空冷凍干燥法，先將海洋動(dòng)物肉漿料化凍，再將其平鋪在墊有塑料薄膜的冷凍干燥池中，約2cm厚，在一40℃真空環(huán)境中脫水56h,獲海洋動(dòng)物肌肉干粉。取出干粉樣品立即放入清潔的雙層聚乙烯塑料薄膜袋中，在兩袋之間，放入固體干燥劑，置于密閉的清潔容器中保存?zhèn)溆?。在完成真空冷凍干燥后，用高鋁瓷球磨機(jī)對(duì)4.4.1中制得的海洋動(dòng)物肌肉干粉進(jìn)行初步粉碎，時(shí)間為2h。粉碎后的魚(yú)粉樣品再用有機(jī)溶劑進(jìn)行脫脂，脫脂應(yīng)采用浸泡提取或壓濾脫脂技術(shù)。將上述備用的貝、蝦肉粉及脫脂后的魚(yú)粉用高鋁瓷球磨機(jī)細(xì)磨，約30h后，過(guò)0.198mm尼龍篩(通過(guò)部分占99%),再在球磨機(jī)中混磨8h,混勻備用。混勻樣品分裝入處理過(guò)的60mL左右的棕色玻璃瓶中，每瓶?jī)?nèi)裝海洋動(dòng)物粉5g～15g,裝瓶后的樣品用鈷-60(“Co)輻照48h,輻照劑量為20kGy。將經(jīng)過(guò)輻照的瓶裝海洋動(dòng)物粉樣品，套上專(zhuān)用鋁箔塑料袋封裝，并貯存于聚乙烯塑料桶中，陰涼處保存。長(zhǎng)期存放的魚(yú)類(lèi)樣品應(yīng)在4℃以下冷藏保存。海洋動(dòng)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保存應(yīng)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不同特性量選擇特定的保存方法。保存容器應(yīng)能避光、密封，宜選擇棕色中性玻璃瓶；玻璃瓶用普通洗滌劑刷洗，自來(lái)水沖洗干凈后用(1+3)硝酸浸泡，然后依次用自來(lái)水、蒸餾水、去離子水沖洗干凈，并烘干備用；貯存的實(shí)驗(yàn)室環(huán)境要求保持清潔。5均勻性檢驗(yàn)5.1檢驗(yàn)及抽樣要求凡成批制備并分裝成最小包裝單元的海洋動(dòng)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，應(yīng)進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)。當(dāng)總體單元數(shù)小于500個(gè)時(shí)，抽取單元數(shù)不小于15個(gè)，當(dāng)總體單元數(shù)大于500個(gè)時(shí)，抽取單元數(shù)不小于母體數(shù)的3%。根據(jù)需要分別在分裝的開(kāi)始、中間和最后抽取，保證總體樣品有足夠的代表性。4件下進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)。選擇合適的統(tǒng)計(jì)模式進(jìn)行統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)推薦采用方差分析法(即F檢驗(yàn)v?——瓶?jī)?nèi)自由度6.2樣品抽取方法進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗(yàn)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)穩(wěn)定期至少1年。57最小取樣量在規(guī)定的分析測(cè)量條件下保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻的最少的樣品量。最小取樣量越少，則顯示樣品越當(dāng)一種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有多個(gè)待定特性量時(shí)，以不易均勻待定特性量的最小取樣量表示標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小取樣量或分別給出每個(gè)特性量的最小取樣量。8標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值8.1質(zhì)量控制在定值前，對(duì)協(xié)作定值實(shí)驗(yàn)室提出質(zhì)量保證的要求，如：a)儀器設(shè)備、人員素質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制過(guò)程的監(jiān)控及一些實(shí)驗(yàn)中的注意事項(xiàng)等；b)定值時(shí)應(yīng)同時(shí)用同類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為質(zhì)控樣；c)每個(gè)定值方法所得的分析結(jié)果均進(jìn)行格拉布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法檢驗(yàn)，剔除離群值后方可報(bào)出數(shù)據(jù)。8.2定值要求定值過(guò)程應(yīng)按照J(rèn)JF1006—1994中的有關(guān)技術(shù)及文書(shū)要求，均勻性、穩(wěn)定性檢驗(yàn)合格并具有一定數(shù)量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)方可進(jìn)行定值；定值的測(cè)量方法應(yīng)在理論上和實(shí)踐上經(jīng)檢驗(yàn)證明是準(zhǔn)確可靠的方法；定值過(guò)程所用量具和儀器，應(yīng)在檢定/校準(zhǔn)合格的有效期內(nèi)。8.3定值方法海洋動(dòng)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值方式可采用二種或二種以上不同原理的可靠測(cè)量方法定值。當(dāng)采用多種測(cè)量方法時(shí)，獨(dú)立定值組數(shù)一般不少于6個(gè)；當(dāng)采用同一種測(cè)量方法時(shí)，獨(dú)立定值組數(shù)一般不少于8個(gè)。匯總各單位的分析結(jié)果要進(jìn)行格拉布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法檢驗(yàn)，用夏皮羅-威爾克(Shapiro-Wilk)檢驗(yàn)法進(jìn)行正態(tài)分布檢驗(yàn)，在數(shù)據(jù)服從正態(tài)分布或近似正態(tài)分布的情況下，再將每個(gè)實(shí)驗(yàn)室的測(cè)定數(shù)據(jù)的平均值視為單次測(cè)量值，構(gòu)成一組新的測(cè)量數(shù)據(jù)，進(jìn)行格拉布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法檢驗(yàn)，剔除離群值后將該組數(shù)據(jù)的平均值作為標(biāo)準(zhǔn)值。對(duì)非正態(tài)分布的元素以中位值定值。9定值結(jié)果表示定值結(jié)果一般表示為：認(rèn)定值士總不確定度。認(rèn)定值常被稱(chēng)為標(biāo)準(zhǔn)值，不確定度的評(píng)定方法按照J(rèn)JF1135—2005中有關(guān)技術(shù)及文書(shū)要求。10海洋動(dòng)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存10.1保存期的監(jiān)控在海洋動(dòng)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存有效期內(nèi)應(yīng)該經(jīng)常注意觀察外觀是否有異常，如標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是否吸潮變質(zhì)，若有異常應(yīng)停止出售和使用；在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保存有效期中、后期繼續(xù)觀察標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的變化，以便積累數(shù)6據(jù)，延長(zhǎng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期。10.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)啟用過(guò)程中的保存海洋動(dòng)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)開(kāi)封后可多次使用。使用時(shí)應(yīng)注意環(huán)境是否清潔，開(kāi)瓶后取出足夠的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量放入稱(chēng)量瓶中，立即蓋緊瓶口；稱(chēng)量瓶中的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)放置烘箱中烘干，烘干的溫度和時(shí)間應(yīng)符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定證書(shū)的要求，烘干后的稱(chēng)量瓶立即置于干燥器中待稱(chēng)量。稱(chēng)量后的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不能再倒回原來(lái)裝標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的瓶中。啟用過(guò)的樣品應(yīng)4℃以下低溫冷藏。10.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的管理標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)售出和使用時(shí)應(yīng)有臺(tái)賬登記，并檢查標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是否有異常，標(biāo)簽是否完整，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定證書(shū)一定要同時(shí)提供給客戶(hù)。各種海洋動(dòng)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)單獨(dú)存放；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)發(fā)生過(guò)期、變質(zhì)、包裝破裂、標(biāo)簽破損等情況時(shí)，應(yīng)及時(shí)將其從存放處撤除，并用合適的方式處理，以免誤用。11標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的包裝、貯存與運(yùn)輸根據(jù)海洋動(dòng)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的性質(zhì)選擇合適的包裝容器材質(zhì)，確保包裝材質(zhì)不會(huì)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量值造成影響；包裝容器應(yīng)具有良好的密封性，避免潮濕，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)存放于陰涼、潔凈的環(huán)境中，也可低溫保存；在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的運(yùn)輸途中，對(duì)于玻璃容器應(yīng)有合適的外包裝，并在外包裝上寫(xiě)有“易碎品”字樣。12標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定證書(shū)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定證書(shū)是介紹標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的技術(shù)文件，是研制單位向用戶(hù)提出的質(zhì)量保證書(shū)和使用說(shuō)明書(shū)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定證書(shū)應(yīng)隨同標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一起提供給用戶(hù)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定證書(shū)中應(yīng)提供如下基本信息：a)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制造計(jì)量器具許可證標(biāo)志、編號(hào)(GBW)、證書(shū)編號(hào)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中英文名稱(chēng)、定值日期及有效期限；b)用途、制備方法、均勻性及穩(wěn)定性說(shuō)明、定值方法、標(biāo)準(zhǔn)值、總不確定度、溯源性說(shuō)明；c)基體情況、包裝量、正確使用說(shuō)明、貯存要求、研制和定值單位以及聯(lián)系方式等。13標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)簽標(biāo)簽上應(yīng)標(biāo)出標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制造計(jì)量器具許可證標(biāo)志、編號(hào)(GBW)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中英文名稱(chēng)、研制單位等信息。[1]GB/T12763.1～GB/T12763.7—2007海洋調(diào)查規(guī)范[2]GB17378.3—2007海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸[3]JJF1186—2007標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定證書(shū)和標(biāo)簽內(nèi)容編寫(xiě)規(guī)則[4]JJF1218—2009標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制報(bào)告編寫(xiě)規(guī)則[5]JJF1059.1—2012測(cè)量不確定度評(píng)定與表示[6]韓永志.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)手冊(cè).[M]北京：中國(guó)計(jì)量出版社，1998.1～37[7]李紅梅，劉菲，李孟婉，等譯.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其在分析化學(xué)中的應(yīng)用.[M]北京：中國(guó)計(jì)量出版社[8]呂海燕，王正方.大黃魚(yú)海洋標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制.科學(xué)技術(shù)與工程，2003,3(5):482-485[9]羅旭.化學(xué)統(tǒng)計(jì)學(xué).[M]北京：科學(xué)出版社，2001,64～172[10]全浩，韓永志.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其應(yīng)用技術(shù).[M]北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社2003.3[11]IntergovernmentalOceanogscience[M].Revisededition