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消
防
燃
燒
學(xué)第四章
可燃液體燃燒目錄
contents液體的特性01可燃液體的燃燒過(guò)程和燃燒形式02可燃液體的燃燒速率03可燃液體的閃燃04可燃液體的自燃05液體的特性01
液體都有揮發(fā)性,在一定溫度下,液體都會(huì)由液態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)。液體蒸發(fā)速率主要取決于液體的性質(zhì)和溫度。汽化液化液體蒸氣在密閉真空容器中,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間,氣液轉(zhuǎn)化會(huì)達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài),即液體蒸發(fā)速率等于蒸氣凝結(jié)速率。使液體在恒溫恒壓下氣化或蒸發(fā)所必須吸收的熱量,被稱為液體的氣化熱或蒸發(fā)熱。一、蒸發(fā)熱一定溫度壓力下1mol液體的蒸發(fā)熱稱為摩爾蒸發(fā)熱,以△HV表示。一般來(lái)說(shuō),液體分子間引力越大,其蒸發(fā)熱越大,液體越難蒸發(fā)。在一定溫度下,液體和它的蒸氣處于平衡狀態(tài)時(shí),蒸氣所具有的壓力叫飽和蒸氣壓,簡(jiǎn)稱蒸氣壓。二、飽和蒸氣壓乙醚丙酮水乙醇飽和蒸氣壓僅與液體本身和溫度有關(guān),而與液體的數(shù)量及液面上的體積無(wú)關(guān)。同一液體,液體溫度升高,飽和蒸氣增大,降低溫度,飽和蒸氣壓降低。液體的沸點(diǎn)是指液體的飽和蒸氣壓與外界壓力相等時(shí)的溫度。在此溫度時(shí),汽化在整個(gè)液體中進(jìn)行,稱為沸騰;而低于此溫度時(shí)的汽化,僅限于在液面上進(jìn)行。三、液體的沸點(diǎn)液體沸點(diǎn)同外界氣壓密切相關(guān)。外界氣壓升高,液體的沸點(diǎn)也升高;外界氣壓降低,液體的沸點(diǎn)也降低。飽和蒸氣壓是液體的蒸發(fā)和蒸氣的凝聚達(dá)到平衡時(shí)的蒸氣壓,其大小在一定溫度下是一定的,飽和蒸氣的濃度也是一定的。四、液體飽和蒸氣濃度根據(jù)道爾頓的分壓定律,在混合氣體中,各氣體的壓力分?jǐn)?shù),體積分?jǐn)?shù)和摩爾分?jǐn)?shù)是相等的。所以,氣體組分A的體積百分比濃度等于pA——?dú)怏w組分A的分壓力(Pa);VA——?dú)怏w組分A的分體積(m3);p——混合氣體的總壓力(Pa);V——混合氣體的總體積(m3)。可燃液體的燃燒過(guò)程和燃燒形式02一切可燃液體都能在任何溫度下蒸發(fā)形成蒸氣并與空氣或氧氣混合擴(kuò)散,當(dāng)達(dá)到爆炸極限時(shí),與火源接觸發(fā)生連續(xù)燃燒或爆炸的現(xiàn)象,稱為可燃液體的引燃著火。發(fā)生引燃著火的液體最低溫度稱為液體的燃點(diǎn)或著火點(diǎn)。一、可燃液體的燃燒過(guò)程液體的燃燒主要是以氣相形式進(jìn)行有焰燃燒,其燃燒歷程為(一)蒸發(fā)燃燒二、可燃液體的燃燒形式蒸發(fā)燃燒即可燃液體受熱后邊蒸發(fā)邊與空氣相互擴(kuò)散混合、遇點(diǎn)火源發(fā)生燃燒,呈現(xiàn)有火焰的氣相燃燒形式。2.可燃液體的噴流式燃燒
在壓力作用下,從容器或管道內(nèi)噴射出來(lái)的可燃液體呈噴流式燃燒(如油井井噴火災(zāi)、高壓容器火災(zāi)等)。具有沖擊力大,燃燒速率快,火焰高等特點(diǎn)。1.常壓下液體自由表面的燃燒(池狀燃燒)
如果可燃液體流速較快,則可燃液體流出部分表面呈池狀燃燒,可燃液體流到哪里,便將火焰?zhèn)鞑サ侥睦?,具有很大危險(xiǎn)。蒸發(fā)燃燒(二)動(dòng)力燃燒二、可燃液體的燃燒形式可燃液體的蒸氣、低閃點(diǎn)液霧預(yù)先與空氣(或氧氣)混合,遇火源產(chǎn)生帶有沖擊力的燃燒稱為動(dòng)力燃燒。例如:霧化汽油、煤油等揮發(fā)性較強(qiáng)的烴類在汽缸內(nèi)的燃燒;煤油汽燈的燃燒速率之所以大于一般煤油燈的燃燒速率,因?yàn)樗穷A(yù)混燃燒,氧化充分,表現(xiàn)出火焰白亮、熾熱的燃燒現(xiàn)象。可燃液體的動(dòng)力燃燒與可燃?xì)怏w的動(dòng)力燃燒具有相同的特點(diǎn)。(三)沸溢式燃燒和噴濺式燃燒二、可燃液體的燃燒形式1.基本概念(1)初沸點(diǎn):原油中比重最小的烴類沸騰時(shí)的溫度,也是原油中最低的沸點(diǎn)。(2)終沸點(diǎn):原油中比重最大的烴類沸騰時(shí)的溫度,也是原油中最高的沸點(diǎn)。(3)沸程:不同沸點(diǎn)的所有餾分轉(zhuǎn)變?yōu)檎魵獾淖畹秃妥罡叻悬c(diǎn)的溫度范圍。單組分液體只有沸點(diǎn)而無(wú)沸程。(4)輕組分:原油中密度輕、沸點(diǎn)低的一部分烴類組分。(5)重組分:原油中密度大、沸點(diǎn)高的一部分烴類組分。(三)沸溢式燃燒和噴濺式燃燒二、可燃液體的燃燒形式2.單組分可燃液體燃燒時(shí)熱量在液層的傳播特點(diǎn)單組分可燃液體(如甲醇、丙酮、苯等)和沸程較窄的混合可燃液體(如煤油、汽油等),在自由表面燃燒時(shí),很短時(shí)間內(nèi)就形成穩(wěn)定燃燒,且燃燒速率基本不變。燃燒時(shí)火焰的熱量通過(guò)輻射傳入液體表面,然后通過(guò)導(dǎo)熱向液面以下傳遞,但熱量?jī)H能向下傳入較淺的液層內(nèi)。單組分可燃液體燃燒具有以下幾種特點(diǎn):(1)液面溫度接近但稍低于液體的沸點(diǎn)。(2)液面加熱層很薄。(三)沸溢式燃燒和噴濺式燃燒二、可燃液體的燃燒形式3.原油燃燒時(shí)熱量在液層的傳播特點(diǎn)原油等沸程較寬的可燃混合液體連續(xù)燃燒的過(guò)程中,其中沸點(diǎn)較低的輕質(zhì)部分首先被蒸發(fā),離開液面進(jìn)入燃燒區(qū)。而沸點(diǎn)較高的重質(zhì)部分,則攜帶在表面接受的熱量向液體深層沉降,從而形成一個(gè)熱的鋒面向液體深層傳播,逐漸深入并加熱冷的液層。這一現(xiàn)象稱為液體的熱波特性,熱的鋒面稱為熱波。液體能形成熱波的特性稱為熱波特性。(三)沸溢式燃燒和噴濺式燃燒二、可燃液體的燃燒形式3.原油燃燒時(shí)熱量在液層的傳播特點(diǎn)熱波的初始溫度等于液面的溫度,等于該時(shí)刻原油中最輕組分的沸點(diǎn)。隨著原油的連續(xù)燃燒,液面蒸發(fā)組分的沸點(diǎn)越來(lái)越高,熱波的溫度會(huì)由150℃逐漸上升到315℃。熱波在液層中向下移動(dòng)的速率稱為熱波傳播速率,它比液體的直線燃燒速率(即液面下降速率)快。(三)沸溢式燃燒和噴濺式燃燒二、可燃液體的燃燒形式4.沸溢和噴濺含有水分、黏度較大的重質(zhì)石油產(chǎn)品,如原油、重油、瀝青油等,發(fā)生燃燒時(shí),有可能產(chǎn)生沸溢和噴濺現(xiàn)象。原油黏度較大,且含有一定水分。原油中的水一般以乳化水和水墊兩種形式存在。(三)沸溢式燃燒和噴濺式燃燒二、可燃液體的燃燒形式4.沸溢和噴濺(1)沸溢式燃燒熱波向液體深層運(yùn)動(dòng)中,由于熱波溫度遠(yuǎn)高于水的沸點(diǎn),因而熱波會(huì)使油品中的乳化水汽化,大量的蒸氣就要穿過(guò)油層向液面逸出,在向上移動(dòng)過(guò)程中形成油包氣的氣泡,從而使可燃液體體積膨脹,向外溢出,同時(shí)部分未形成泡沫的油品也會(huì)被下面的蒸氣膨脹力拋出罐外,使液面猛烈沸騰起來(lái),就像“跑鍋”一樣。這種現(xiàn)象叫沸溢。(三)沸溢式燃燒和噴濺式燃燒二、可燃液體的燃燒形式4.沸溢和噴濺(1)沸溢式燃燒沸溢式燃燒必須具備下列條件:1)原油具有熱波的特性。2)原油中必須含有乳化水,水遇熱波變成蒸氣。3)原油黏度較大,使水蒸汽不容易從下向上穿過(guò)油層。如果原油黏度較低,水蒸汽很容易通過(guò)油層,就不容易形成沸溢。4)原油離罐口比較近。(三)沸溢式燃燒和噴濺式燃燒二、可燃液體的燃燒形式4.沸溢和噴濺(2)噴濺式燃燒噴濺式燃燒是指貯罐中含水墊層的原油、重油、瀝青等石油產(chǎn)品隨著燃燒的進(jìn)行,熱波的溫度逐漸升高,熱波向下傳遞的距離也越遠(yuǎn),當(dāng)?shù)竭_(dá)水墊時(shí),水墊的水大量蒸發(fā),蒸汽體積迅速膨脹,以至把水墊上面的液體層拋向空中燃燒,這種現(xiàn)象稱為噴濺式燃燒。(三)沸溢式燃燒和噴濺式燃燒二、可燃液體的燃燒形式4.沸溢和噴濺(2)噴濺式燃燒噴濺式燃燒必須具備下列條件:1)原油具有熱波的特性。2)油罐底部有水墊層。3)熱波頭溫度高于水的沸點(diǎn),并與水墊層接觸。(三)沸溢式燃燒和噴濺式燃燒二、可燃液體的燃燒形式4.沸溢和噴濺(3)沸溢和噴濺燃燒的早期預(yù)測(cè)時(shí)間:1小時(shí)左右油面:蠕動(dòng)涌漲火焰及煙霧:火焰增大、發(fā)亮變白
、煙色由濃變淡聲音:劇烈的“嘶嘶”聲罐壁:顫抖,并伴有強(qiáng)烈的噪聲可燃液體的燃燒速率03可燃液體燃燒速率有兩種表示方法,即燃燒線速率和質(zhì)量燃燒速率。一、可燃液體燃燒速率的表示方法(1)燃燒線速率。單位時(shí)間內(nèi)燃燒掉的液層厚度,可用下式表示,即式中:v—燃燒線速率(m/h);H—可燃液體燃燒掉的厚度(m);t—可燃液體燃燒所需要的時(shí)間(h)。一、可燃液體燃燒速率的表示方法(2)質(zhì)量燃燒速率。單位時(shí)間內(nèi)單位面積燃燒的液體的質(zhì)量,可用下式表示,即式中:G—質(zhì)量燃燒速率[(kg/m2·h)];m—燃燒掉的液體質(zhì)量(kg);s—可燃液體燃燒的表面積(m2);t—可燃液體燃燒時(shí)間(h)。一、可燃液體燃燒速率的表示方法(3)燃燒質(zhì)量速率與燃燒線速率的關(guān)系。已知可燃液體的密度ρ(單位為kg/m3),則液體質(zhì)量m=ρsH,所以質(zhì)量燃燒速率也可以表示為:一、可燃液體燃燒速率的表示方法(4)可燃液體液面火焰的傳播速率火焰在單位時(shí)間內(nèi)在液體表面所傳播的距離,稱為液面火焰的傳播速率,以m/s或cm/s表示。可燃液體液面火焰的傳播速率與液體的燃燒性質(zhì)有關(guān)。1)易燃液體由于在常溫下蒸氣壓就已很高,其液面火焰?zhèn)鞑ニ俾士蛇_(dá)0.5~2m/s;2)可燃液體加熱表面和使之蒸發(fā)需要一定的時(shí)間,因而火焰沿可燃液體表面?zhèn)鞑サ乃俾瘦^慢,一般可燃液體火焰液面?zhèn)鞑ニ俾什怀^(guò)0.4m/s。二、可燃液體燃燒速率的主要影響因素(一)燃燒區(qū)傳給液體的熱量不同,燃燒速率不同(二)可燃液體初溫越高,燃燒速率越快(三)可燃液體燃燒速率隨貯罐直徑不同而不同(四)可燃液體燃燒速率隨貯罐中液面高度降低而減慢(五)水對(duì)燃燒速率的影響(六)風(fēng)的影響可燃液體的閃燃04一、閃燃與閃點(diǎn)閃燃是指可燃性液體揮發(fā)的蒸氣與空氣混合達(dá)到一定濃度或者可燃性固體加熱到一定溫度后,遇明火發(fā)生一閃即滅的燃燒。在規(guī)定的試驗(yàn)條件下,可燃性液體或固體表面產(chǎn)生的蒸氣在試驗(yàn)火焰作用下發(fā)生閃燃的最低溫度叫做閃點(diǎn)。意義:閃燃是著火的先兆。二、同系物的閃點(diǎn)變化規(guī)律(1)同系物液體的閃點(diǎn),隨其分子量的增加而升高。(2)同系物液體的閃點(diǎn),隨其沸點(diǎn)的增加而升高。(3)同系物液體的閃點(diǎn),隨其密度的增加而升高。(4)同系物液體的閃點(diǎn),隨其蒸氣壓的降低而升高。(5)同系物中正構(gòu)體比異構(gòu)體閃點(diǎn)高。同系物中分子量大的分子結(jié)構(gòu)變形大,分子間力大,蒸發(fā)困難,蒸氣濃度低,閃點(diǎn)高;否則閃點(diǎn)低。因此,同系物的閃點(diǎn)具有以下規(guī)律:三、混合液體的閃點(diǎn)變化規(guī)律(一)兩種完全互溶可燃性液體的混合液體閃點(diǎn)兩種完全互溶可燃性液體的混合液體的閃點(diǎn)一般低于各組分閃點(diǎn)的平均值,并且接近于混合物中含量較大的組分的閃點(diǎn)。如果往可燃液體中添加閃點(diǎn)更低的可燃液體,即使加入的量不多,也能大大降低可燃液體的閃點(diǎn),增大其火災(zāi)危險(xiǎn)性。三、混合液體的閃點(diǎn)變化規(guī)律(二)可燃液體與不可燃液體的混合液體的閃點(diǎn)在可燃液體中摻入互溶的不燃液體,其閃點(diǎn)隨著不燃液體含量的增加而升高。當(dāng)不燃組分含量達(dá)到一定值時(shí),混合液體不再發(fā)生閃燃。這類混合物常見的如甲醇與水、乙醇與水,丙酮與水以及甲醇與四氯化碳等。三、混合液體的閃點(diǎn)變化規(guī)律(二)可燃液體與不可燃液體的混合液體的閃點(diǎn)在可燃液體中摻入互溶的不燃液體,其閃點(diǎn)隨著不燃液體含量的增加而升高。當(dāng)不燃組分含量達(dá)到一定值時(shí),混合液體不再發(fā)生閃燃。這類混合物常見的如甲醇與水、乙醇與水,丙酮與水以及甲醇與四氯化碳等。四、閃點(diǎn)的測(cè)定與計(jì)算(一)閃點(diǎn)的測(cè)定根據(jù)測(cè)定方法的不同,可燃液體閃點(diǎn)分為閉杯試驗(yàn)閃點(diǎn)和開杯試驗(yàn)閃點(diǎn)兩種。用規(guī)定的閉口杯法測(cè)得的結(jié)果稱為閉杯試驗(yàn)閃點(diǎn),測(cè)試過(guò)程是將可燃液體樣品放在有蓋的容器中加熱測(cè)定(如圖),常用于測(cè)定煤油、柴油等輕質(zhì)油品或閃點(diǎn)低的液體;1—溢流口補(bǔ)溶液2—試樣用溫度計(jì)3—試驗(yàn)火苗標(biāo)準(zhǔn)球4—試驗(yàn)火苗5—水溶液用溫度計(jì)6—試驗(yàn)容器7—?dú)怏w加熱器四、閃點(diǎn)的測(cè)定與計(jì)算(一)閃點(diǎn)的測(cè)定用規(guī)定的開口杯法測(cè)得的結(jié)果稱為開杯試驗(yàn)閃點(diǎn),測(cè)試過(guò)程是將可燃液體樣品放在敞口容器中,加熱后蒸氣可以自由擴(kuò)散到周圍空氣中進(jìn)行測(cè)定(如圖),常用于測(cè)定潤(rùn)滑油等重質(zhì)油品或閃點(diǎn)高的液體。1—溫度計(jì)2—點(diǎn)火器3—瓷坩堝4—砂浴5—酒精燈6—支架
測(cè)定的方法不同,其閃點(diǎn)值也不同,一般開杯試驗(yàn)閃點(diǎn)要比閉杯試驗(yàn)閃點(diǎn)高15~25℃,閃點(diǎn)越高,兩者差別越大。四、閃點(diǎn)的測(cè)定與計(jì)算(二)閃點(diǎn)的計(jì)算1.通過(guò)液體的飽和蒸氣壓計(jì)算液體的閃點(diǎn)(內(nèi)插值法)式中P飽—閃點(diǎn)溫度下可燃液體的飽和蒸氣壓(mmHg);P總—可燃液體蒸氣與空氣混合物的總壓強(qiáng),通常等于大氣壓(760mmHg);A—燃燒1mol液體所需氧氣的摩爾數(shù)。式中:T閃—可燃液體的閃點(diǎn)(℃);T1—前插值點(diǎn)可燃液體對(duì)應(yīng)的閃點(diǎn)(℃);T2—后插值點(diǎn)可燃液體對(duì)應(yīng)的閃點(diǎn)(℃);P1—前插值點(diǎn)可燃液體對(duì)應(yīng)的飽和蒸氣壓(mmHg);P2—后插值點(diǎn)可燃液體對(duì)應(yīng)的飽和蒸氣壓(mmHg)。四、閃點(diǎn)的測(cè)定與計(jì)算(二)閃點(diǎn)的計(jì)算2.利用可燃液體蒸氣爆炸濃度下限計(jì)算閃點(diǎn)由于在閃點(diǎn)時(shí)可燃液體的飽和蒸氣濃度就是該可燃液體蒸氣的爆炸濃度下限(V%)。可燃液體的飽和蒸氣濃度與飽和蒸氣壓的關(guān)系為求出P飽后,利用前面所述的內(nèi)插值法,就可以計(jì)算出可燃液體的閃點(diǎn)。五、閃點(diǎn)在消防工作中的應(yīng)用(一)閃點(diǎn)是評(píng)定液體火災(zāi)危險(xiǎn)性的重要參數(shù)閃燃是可燃液體和某些低熔點(diǎn)固體可燃物發(fā)生火災(zāi)的危險(xiǎn)信號(hào),可燃液體的閃點(diǎn)越低,火災(zāi)危險(xiǎn)性越大。液體名稱閃點(diǎn)(閉杯℃)液體名稱閃點(diǎn)(閉杯℃)乙酸39甲苯4燈用煤油≥38鄰二甲苯16菜籽油157甲醇12二硫化碳-30乙醇13苯-11丙酮-18
幾種易燃可燃液體的閃點(diǎn)五、閃點(diǎn)在消防工作中的應(yīng)用(二)根據(jù)閃點(diǎn),劃分可燃液體及其火災(zāi)危險(xiǎn)性類別按照《建筑防火設(shè)計(jì)規(guī)范》(GB50016-2018)的規(guī)定,根據(jù)閃點(diǎn)的高低和生產(chǎn)、儲(chǔ)存中的火災(zāi)危險(xiǎn)性大小,易燃液體可分為3類:甲類,即閃點(diǎn)<28℃的液體;乙類,即28℃≤閃點(diǎn)<60℃的液體;丙類,即閃點(diǎn)≥60℃的液體。
按閃點(diǎn)劃分液體及其火災(zāi)危險(xiǎn)性類別類別
閃點(diǎn)/℃舉例甲類液體易燃液體<28汽油、苯、乙醇、乙醚乙類液體28≤閃點(diǎn)<60煤油、松節(jié)油、丁醇丙類液體可燃液體≥60柴油、重油、菜籽油五、閃點(diǎn)在消防工作中的應(yīng)用(三)根據(jù)閃點(diǎn)確定滅火劑供給強(qiáng)度滅火劑供給強(qiáng)度是指每單位面積上,在單位時(shí)間內(nèi)供給滅火劑的數(shù)量,如泡沫液可表示為L(zhǎng)/(s.m2)。一般而言,撲救閃點(diǎn)越低的液體火災(zāi),其滅火劑供給強(qiáng)度就越大。固定頂儲(chǔ)罐的空氣泡沫供給強(qiáng)度液體閃點(diǎn)/℃空氣泡沫供給強(qiáng)度/[(L/s.m2)]滅火時(shí)間/min固定、半固定式泡沫滅火系統(tǒng)移動(dòng)式泡沫滅火設(shè)備<600.81.030≥600.60.830可燃液體的自燃05自燃是指可燃物在沒有外部火源的作用下,因受熱或自身發(fā)熱并蓄熱所產(chǎn)生的燃燒現(xiàn)象。如果可燃液體(或其局部)的溫度達(dá)到燃點(diǎn),但沒有接觸外部明火源,就不會(huì)著火。若繼續(xù)對(duì)它進(jìn)行加熱,使其溫度上升到一定程度后,即使不接觸明火,它也能自發(fā)著火燃燒??扇家后w的這種沒有火源作用,而靠外界加熱而引起的著火現(xiàn)象,稱為可燃液體的自燃。在規(guī)定的條件下,可燃物質(zhì)產(chǎn)生自燃的最低溫度是該物質(zhì)的自燃點(diǎn)。一、同類液體自燃點(diǎn)的變化規(guī)律(1)同系物的自燃點(diǎn)隨式量的增加而降低。這是因?yàn)橥滴飪?nèi)化學(xué)鍵鍵能隨式量增大而變小,因而反應(yīng)速率加快,自燃點(diǎn)降低。(2)有機(jī)物中的同分異構(gòu)體物質(zhì),其正構(gòu)體的自燃點(diǎn)低于其異構(gòu)體的自燃點(diǎn)。(3)飽和烴的自燃點(diǎn)比相應(yīng)的不飽和烴自燃點(diǎn)高。(4)烴的含氧衍生物(如醇、醛、醚等)的自燃點(diǎn)低于分子中含相同碳原子數(shù)的烷烴的自燃點(diǎn),而且醇類自燃點(diǎn)高于醛類自燃點(diǎn)。這是因?yàn)楹跹苌镂龀龅难跏够瘜W(xué)反應(yīng)速率加快,從而降低自燃點(diǎn)。(5)環(huán)烷類的自燃點(diǎn)一般高于相應(yīng)烷類的自燃點(diǎn)二、自燃點(diǎn)的影響因素1.壓力壓力越高,自燃點(diǎn)越低。由化學(xué)動(dòng)力學(xué)知道,壓力增加就會(huì)相對(duì)地使液面上方的蒸氣濃度和氧氣濃度增加,化學(xué)反應(yīng)速率增加,從而使放熱速率大于散熱速率,自燃點(diǎn)降低。2.蒸氣濃度在熱損失相同的情況下,混合物中可燃物濃度小的,自燃點(diǎn)高;若繼續(xù)增加可燃物達(dá)到化學(xué)計(jì)量濃度(即理論上完全燃燒時(shí)該物質(zhì)在空氣中的濃度)時(shí),則自燃點(diǎn)最低;再繼續(xù)加大可燃物的濃度,自燃點(diǎn)又開始升高。二、自燃點(diǎn)的影響因素3.氧含量空氣中氧含量的提高有利于化學(xué)反應(yīng)發(fā)生,因此會(huì)使可燃液體的自燃點(diǎn)降低;反之,氧含量下降會(huì)使自燃點(diǎn)升高。4.催化劑活性催化劑能降低自燃點(diǎn),如鐵、釩、鈷、鎳等的氧化物能加速氧化反應(yīng)而降低可燃液體的自燃點(diǎn);鈍性催化劑如油品抗震劑四乙基鉛能提高可燃液體的自燃點(diǎn)。5.容器的材質(zhì)和直徑容器材料的性質(zhì)不同,其導(dǎo)熱等性能不一樣,對(duì)同一種可燃液體自燃點(diǎn)的影響也不同。容器的直徑對(duì)自燃點(diǎn)也有影響,直徑越小,自燃點(diǎn)越高;直徑小到一定數(shù)值時(shí),氣體混合物便不能自燃,阻火器就是根據(jù)這一原理而制作的。小
結(jié)1.一切可燃液體都能在任何溫度下蒸發(fā)形成蒸氣并與空氣或氧氣混合擴(kuò)散,當(dāng)達(dá)到爆炸極限時(shí),與火源接觸發(fā)生連續(xù)燃燒或爆炸的現(xiàn)象,稱為可燃液體的引燃著火。2.液體的燃燒主要是以氣相形式進(jìn)行有焰燃燒,燃燒形式可以分為蒸發(fā)燃燒、動(dòng)力燃燒、沸溢式燃燒和噴濺式燃燒。3.沸溢式燃燒和噴濺式燃燒是重質(zhì)可燃液體的特殊燃燒形式,其主要受到熱波特性、液體黏度、含水量等因素的影響,沸溢式燃燒和噴濺式燃燒以造成火勢(shì)蔓延擴(kuò)大和人員傷亡。小
結(jié)4.可燃液體燃燒速率通常有燃燒線速率和質(zhì)量燃燒速率兩種表示方法,燃燒速率的大小主要受到熱量傳遞量、液體初溫、容器直徑、容器中液面高度、含水量、風(fēng)速風(fēng)向等因素的影響。5.閃燃是可燃液體的重要特征之一,發(fā)生閃燃的最低溫度稱為閃點(diǎn)??扇家后w的閃點(diǎn)是評(píng)定液體火災(zāi)危險(xiǎn)性的重要參數(shù),閃點(diǎn)越低,火災(zāi)危險(xiǎn)性越大。6.可燃液體的自燃點(diǎn)不僅與其自身性質(zhì)有關(guān),而且還受到壓力、蒸氣濃度、氧含量、催化劑、容器的材質(zhì)和直徑等因素的影響。感謝觀看?。hankyouforwatchingandhaveagoodlife?。∠?/p>
防
燃
燒
學(xué)第五章
可燃固體燃燒目錄
contents固體的特性01可燃固體的燃燒過(guò)程和燃燒形式02可燃固體的燃燒速率03典型可燃固體物質(zhì)的燃燒04粉塵爆炸05固體材料阻燃處理06固體的分類及特性011、按結(jié)構(gòu)來(lái)分:一、固體的分類固體晶體:鐵、鋁)、黃磷、食鹽等。D非晶體:石蠟、瀝青)、焦炭、木炭等。2、按熔點(diǎn)高低來(lái)分固體
3、按組成分:固體純凈物:如硫磺、鈉、鐵等。混合物:煤炭、木材、紙張、棉滌混紡織物等。一、固體的分類(一)穩(wěn)定的物理形態(tài)。表現(xiàn)為具有一定的幾何形狀和剛性。二、固體的特性(二)受熱軟化、熔化或分解。?如鋼鐵400℃時(shí)軟化,約700℃時(shí),失去支撐力;1530℃以上熔化成鐵水;?木材、煤炭、化纖、塑料燃燒要熱解,產(chǎn)生的黑煙毒氣等。?熔化、熱分解過(guò)程都是吸熱過(guò)程。因此,固體燃燒相對(duì)氣體、液體而言,燃燒速率較慢。二、固體的特性(三)受熱升華?蒸氣壓大于1atm的固體受熱會(huì)升華。如樟腦、碘、萘等。?固體吸熱升華產(chǎn)生的蒸氣與空氣混合后具有爆炸危險(xiǎn)。固體的燃燒過(guò)程和燃燒形式02一、固體的燃燒過(guò)程(一)高蒸氣壓固體的燃燒過(guò)程(二)高熔點(diǎn)純凈物固體的燃燒過(guò)程一、固體的燃燒過(guò)程(三)低熔點(diǎn)純凈物固體和低熔點(diǎn)混合物固體的燃燒過(guò)程(四)高熔點(diǎn)混合物固體的燃燒過(guò)程一、可燃固體的燃燒過(guò)程第一步:可燃性固體受熱,表面逸出易揮發(fā)可燃?xì)怏w進(jìn)行有焰燃燒;第二步:低熔點(diǎn)可燃性固體熔化、氣化進(jìn)行有焰燃燒;第三步:高熔點(diǎn)的可燃物受熱分解、炭化產(chǎn)生可燃?xì)怏w進(jìn)行有焰燃燒;第四步:不能再分解的高熔點(diǎn)固體(炭質(zhì))進(jìn)行表面燃燒。(一)蒸發(fā)燃燒二、可燃固體的燃燒形式-----是指可燃性固體受熱升華或熔化后蒸發(fā),產(chǎn)生的可燃?xì)怏w與空氣邊混合邊著火的有焰燃燒(均相燃燒)。如硫磺、白磷、鈉、樟腦、石蠟等的燃燒。蠟燭蒸發(fā)燃燒燃油蒸發(fā)燃燒(二)表面燃燒二、可燃固體的燃燒形式-----是指固體在其表面上直接吸附氧氣而發(fā)生的燃燒(非均相燃燒或無(wú)焰燃燒)。如焦炭、木炭、鐵等燃燒。焦炭表面燃燒鋼鐵表面燃燒(三)分解燃燒二、可燃固體的燃燒形式-------是指固體受熱分解產(chǎn)生可燃?xì)怏w而后發(fā)生的有焰燃燒。如天然材料(煤、木材、紙張、棉麻等),合成材料(塑料、橡膠、化纖等高聚物)受熱產(chǎn)生C粒、CO、CH4等產(chǎn)物所形成的燃燒。木材分解燃燒(四)陰燃(熏煙燃燒)二、可燃固體的燃燒形式1、概念。陰燃是指在氧氣不足、溫度較低或濕度較大的條件下,固體物質(zhì)發(fā)生的只冒煙而無(wú)火焰的燃燒。圖5-1纖維素棒沿水平方向陰燃示意圖陰燃2、陰燃的影響因素(1)固體物質(zhì)的化學(xué)組成;(2)固體組合結(jié)構(gòu)體系(如圖5-2);(3)固體可燃物的尺寸(見表5-1);4(4)空氣流(風(fēng)速)。(四)陰燃(熏煙燃燒)小
結(jié)可燃固體的燃燒速率03(一)質(zhì)量燃燒速率一、ld固體燃燒速率的表示方法1.定義。固體的質(zhì)量燃燒速率(G)是指一定條件下可燃性固體在單位時(shí)間和單位面積上燒掉的質(zhì)量。(一)質(zhì)量燃燒速率一、固體燃燒速率的表示方法2.高聚物合成材料的質(zhì)量燃燒速率,估算公式:(一)質(zhì)量燃燒速率一、固體燃燒速率的表示方法3.舉例:(二)直線燃燒速率一、固體燃燒速率的表示方法1.定義。固體的直線燃燒速率(v),是指一定條件下可燃性固體在單位時(shí)間內(nèi)燒掉的厚度。(二)直線燃燒速率一、固體燃燒速率的表示方法一、固體燃燒速率的表示方法2.舉例:(二)直線燃燒速率二、固體燃燒速率的主要影響因素1.固體的理化性質(zhì)與結(jié)構(gòu)?內(nèi)因:包括固體的熔化、蒸發(fā)、分解、化合等理化特性。?規(guī)律:化學(xué)活性越強(qiáng)(易分解或易化合),燃燒速率越快,反之則慢。?比較:天然植物纖維>動(dòng)物纖維;熔融人造纖維>非熔融人造纖維。二、固體燃燒速率的主要影響因素2.氧指數(shù)(OI)()(1)氧指數(shù)()是指在規(guī)定條件下,試樣在氧氣、氮?dú)饣旌蠚饬髦校S持平穩(wěn)有焰燃燒所需要的最低氧氣濃度(%)。又稱臨界氧濃度或極限氧濃度。..K.二、固體燃燒速率的主要影響因素(2)氧指數(shù)(OI)應(yīng)用:材料類別符號(hào)氧指數(shù)(OI)舉例不燃材料A>50%石頭、玻璃、砂子;聚四氟乙烯難燃材料B150%≥OI>27%硅橡膠、聚酰胺(芳香族)可燃材料B227%≥OI>22%聚酰胺(線型)、氯丁橡膠易燃材料B3OI≤22%木材、棉、麻、聚乙烯、聚苯乙烯二、固體燃燒速率的主要影響因素((3)
部分材料的氧指(OI)二、固體燃燒速率的主要影響因素(3、固體比表面積●固體比表面積越大,它與空氣接觸面越大,燃燒速率越快。二、固體燃燒速率的主要影響因素(4、水分及不燃介質(zhì)含量●水分及不燃介質(zhì)含量大,燃燒速率越慢,反之則快。
二、固體燃燒速率的主要影響因素5、固體物質(zhì)的密度和熱容●燃燒速率與固體密度的平方成反比,密度越大,燃燒速率越??;●而熱容大,導(dǎo)熱性差的物質(zhì),燃燒速率也小。試樣(木材)密度(t/m3)質(zhì)量損失率(燃燒3min)質(zhì)量損失率(燃燒4min)10.3540%60%20.4530%40%30.6220%30%說(shuō)明:固體密度大,燃燒質(zhì)量損失率小,表明燃速率慢;反之則快!二、固體燃燒速率的主要影響因素6、火災(zāi)荷載密度火災(zāi)荷載密度(kg/m2)燃燒速率(kg/m2·h)實(shí)驗(yàn)12550實(shí)驗(yàn)25052說(shuō)明:火災(zāi)花卉密度大,燃燒速率增大;反之則減?。 窕馂?zāi)荷載密度是指單位火場(chǎng)面積上的火災(zāi)荷載,單位為kJ/m2或kg/m2?!褚话阕≌瑯堑幕馂?zāi)荷載密度約35~60kg/m2。二、固體燃燒速率的主要影響因素7、燃燒方向●燃燒方向決定著末燃固體的受熱情況。●末燃固體在火焰豎直上方位置時(shí),受熱最多,燃速最快;水平時(shí)次之;反向時(shí)最小。燃燒速率:Ve>Vd>Vc>Vb>Va。二、固體燃燒速率的主要影響因素8、空氣流(風(fēng)速)●空氣流(風(fēng))的作用:供氧、冷卻、改變?nèi)紵较颍弧褚欢L(fēng)力范圍內(nèi),風(fēng)速越大,助氧作用大,燃速越快;●風(fēng)力超過(guò)某臨界值時(shí),散熱大于放熱,冷卻降溫占主導(dǎo),燃速會(huì)變慢,甚至熄滅。風(fēng)助燃風(fēng)力滅火二、固體燃燒速率的主要影響因素9、阻燃劑●阻燃機(jī)理:冷卻、覆蓋、稀釋、改變反應(yīng)路徑、銷毀游離基等;●降低材料燃燒性能參數(shù):燃燒速率、發(fā)煙量、熱釋放速率等。小
結(jié)三、重要概念典型可燃固體物質(zhì)的燃燒04一、植物自燃(一)能發(fā)生自燃的植物產(chǎn)品包括:稻草、麥草、麥芽、鋸末、樹葉、籽棉、甘蔗渣以及糧食等。一、植物自燃(二)植物自燃的原因1、生物作用:發(fā)酵熱。→~70℃2、物理作用:吸附熱?!?00~130℃3、化學(xué)作用:氧化熱、炭化?!?/p>
250~300℃一、植物自燃(三)植物自燃的條件1、一定的濕度。2、良好的蓄熱條件:堆垛尺寸過(guò)大等危險(xiǎn)濕度(稻草20%、籽棉12%)一、植物自燃(四)植物自燃的預(yù)防措施二、木材燃燒(一)木材的組成元素:C、H、O、N等。二、木材燃燒(二)木材的燃燒過(guò)程二、木材燃燒(三)木材燃燒特點(diǎn)三、高聚物燃燒(一)高聚物的化學(xué)組成三、高聚物燃燒(二)高聚物的燃燒過(guò)程1.熔融階段三、高聚物燃燒(二)高聚物的燃燒過(guò)程2.分解階段三、高聚物燃燒(三)高聚物的燃燒特點(diǎn)1.發(fā)熱量大●高聚物平均熱值是煤炭、木材的1倍和2倍?!窕鹧鏈囟龋?000℃左右。三、高聚物燃燒(三)高聚物的燃燒特點(diǎn)2.燃速快三、高聚物燃燒(三)高聚物的燃燒特點(diǎn)3.發(fā)煙量大●高聚物中含碳量都很高。聚苯乙烯C%=99.84%?!窀呔畚锇l(fā)煙量:是木材、棉、麻等的2~3倍?!癜l(fā)煙時(shí)間:~15s;1min可讓視線模糊。三、高聚物燃燒(三)高聚物的燃燒特點(diǎn)4.燃燒有熔滴●高溫熔滴帶著火焰滴落、形成流淌火?!袢缇垡蚁⒕郾?、有機(jī)玻璃、尼龍等。三、高聚物燃燒(三)高聚物的燃燒特點(diǎn)5.產(chǎn)物毒性大三、高聚物燃燒(四)典型高聚物燃燒1.塑料燃燒●燃燒形式:分解燃燒?!袢紵a(chǎn)物:CO、CH4、C2H4、C2H2、CO2、H2O、HCl、黑煙、二噁英等。三、高聚物燃燒(四)典型高聚物燃燒2.合成纖維燃燒●燃燒特點(diǎn):燃點(diǎn)低、燃速快、發(fā)熱量和發(fā)煙量大,有卷曲有熔滴,有炭渣、產(chǎn)物毒性大,無(wú)動(dòng)物毛發(fā)燒焦氣味?!窠M成元素:C、H、O、N。●常見合成纖維:聚丙烯腈、尼龍、聚酰胺等。●燃燒形式:分解燃燒?!袢紵a(chǎn)物:CO、CH4、CO2、H2O、HCN、NO,及濃煙。三、高聚物燃燒(四)典型高聚物燃燒3.合成橡膠燃燒●燃燒特點(diǎn):燃點(diǎn)低、燃速快、發(fā)熱量和發(fā)煙量大,有熔滴,產(chǎn)物毒性大,有焦臭味?!窠M成元素:C、H、O、S、N、Cl等?!癯R姾铣上鹉z:順丁橡膠、異戊橡膠、丁苯橡膠
、丁腈橡膠、氯丁橡膠等。●燃燒形式:分解燃燒。●燃燒產(chǎn)物:CO、CH4、CO2、SO2、H2O、HCl、HCN、NO,及黑煙。三、高聚物燃燒(四)典型高聚物燃燒4.聚氨酯保溫材料燃燒●組成元素:C、H、O、S、N等。聚氨甲酸基(—NHCOO—)●常見聚氨酯材料:人造革、人造絲、地板膠、氨綸紡織品、海綿、保溫泡沫等三、高聚物燃燒(四)典型高聚物燃燒4.聚氨酯保溫材料燃燒●燃燒特點(diǎn):氧指數(shù)低、燃點(diǎn)低、燃速快、發(fā)熱量和發(fā)煙量大,有熔滴,產(chǎn)物毒性大,有焦臭味?!窠M成元素:C、H、O、S、N等。聚氨甲酸基(—NHCOO—)●常見聚氨酯材料:人造革、人造絲、地板膠、氨綸紡織品、海綿、保溫泡沫等●燃燒形式:分解燃燒?!袢紵a(chǎn)物:CO、CH4、CO2、H2O、HCN、NO,及黑煙。三、高聚物燃燒【聚氨酯材料燃燒性能參數(shù)】三、高聚物燃燒(五)建筑保溫技術(shù)及裝飾材料防火規(guī)范?歐洲標(biāo)準(zhǔn):《墻體外保溫體系評(píng)估指南》(1988.6)
《帶抹灰層的墻體外保溫復(fù)合體系指南》?保溫材料:聚苯乙烯、聚氨酯、巖棉、玻璃棉等。?市場(chǎng)占比:聚氨酯保溫材料占50%以上?!駠?guó)外:三、高聚物燃燒●國(guó)內(nèi):?國(guó)家標(biāo)準(zhǔn):《建筑內(nèi)部裝修設(shè)計(jì)防火規(guī)范》(GB50222-2017)《民用建筑外保溫系統(tǒng)及外墻裝飾防火暫行規(guī)定》[2009]46號(hào)?公共娛樂(lè)所頂棚裝飾材料:A級(jí)材料;?外墻保溫材料:高度60m~100m的非幕式住宅建筑,不應(yīng)低于B2級(jí),且每層
應(yīng)設(shè)置水平防火隔離帶。?市場(chǎng)趨勢(shì):聚氨酯材料,年均增長(zhǎng)率達(dá)30%以上。(五)建筑保溫技術(shù)及裝飾材料防火規(guī)范三、高聚物燃燒(六)典型案例--聚氨酯材料燃燒【央視大火-2009.2.9】●原因:燃放禮花引燃聚氨酯
外墻保溫材料?!駬p失:1.64億【福建拉丁酒吧火災(zāi)—2009.1.31】?原因:室內(nèi)燃放煙花引燃海綿等材料。?傷亡:死15人,傷22人。四、金屬燃燒(一)金屬的組成●金屬元素:共85種?!窕顫娊饘伲篒A族、IIA族、IIIA族。如K、Na、Ca、Mg,、Al等?!?/p>
合金:不銹鋼、Mg-Al合金等?!?/p>
金屬粉:銅粉(金粉)、鋁粉(銀粉)、鎂粉、鋅粉等四、金屬燃燒(一)金屬的燃燒過(guò)程金屬固體→金屬液體→金屬蒸氣→與空氣混合→均相有焰燃燒→金屬氧化物白煙。1.金屬的蒸發(fā)燃燒
2Na+O2=Na2O如:2k+O2=k2O四、金屬燃燒(二)金屬的燃燒過(guò)程2.金屬的表面燃燒●過(guò)程:●原因:
金屬固體→熾熱表面與空氣接觸→非均相無(wú)焰燃燒四、金屬燃燒2.金屬的表面燃燒3Fe+2O2=Fe3O4注意:非揮發(fā)金屬的粉塵懸浮在空氣中可能發(fā)生爆炸,且無(wú)煙生成。舉例:氧焊、電焊、切割火花等。如:鋁粉、鎂粉爆炸。四、金屬燃燒(三)金屬的燃燒特點(diǎn)2、燃燒形式有差異低熔點(diǎn)金屬:蒸發(fā)燃燒,如鋰、鈉、鉀等。高熔點(diǎn)金屬:表面燃燒,如鋁,還有鋅、鐵、鈦等。粉塵爆炸:如鋁粉、鎂粉、鋅粉爆炸。1、燃燒條件有差異活潑金屬:易燃燒,如鋰、鈉、鉀,鎂、鈣;部分金屬:片狀、粒狀易著火,塊狀難著火,如鋅、鐵、鈦、鋯、鈾、
钚等。
四、金屬燃燒(三)金屬的燃燒特點(diǎn)3、燃燒危害多樣
高溫:如Mg的熱值為610000kJ/kg,燃燒溫度可高達(dá)3000℃以上。放射性:火災(zāi)中,遇鈾、钚、釷等,有放射性危害。
毒性:火災(zāi)中,遇汞、鉛等,會(huì)中毒。4、消防措施特殊防火要求:活性金屬要防潮,密封,浸沒在煤油或石蠟油中保存,如K、Na等?;馂?zāi)撲救:活性金屬火災(zāi),禁用水,CO2撲救!宜用干沙、三氟化硼、7150(液態(tài)三甲氧基硼氧六環(huán))等施救。
小
結(jié)主要內(nèi)容→熔化或分解-燃燒→蒸發(fā)燃燒或分解燃燒→熱、煙、毒、快或放射性→C、H、O、N、Cl等粉塵爆炸05(一)可燃粉塵凡顆粒極微小,遇點(diǎn)火源能夠發(fā)生燃燒或爆炸的固體物質(zhì),叫可燃粉塵。按照動(dòng)力性能可分為懸浮粉塵和沉積粉塵,懸浮粉塵具有爆炸危險(xiǎn),沉積粉塵具有火災(zāi)危險(xiǎn)。按照燃燒性能可分為易燃粉塵、可燃粉塵、難燃粉塵。一、可燃粉塵及其特性(二)可燃粉塵的特性1.具有高分散度在一定粒徑范圍內(nèi),細(xì)小粉塵顆粒數(shù)占總粉塵顆粒數(shù)的百分?jǐn)?shù),叫做粉塵在該粒徑范圍的分散度。分散度大的可燃粉塵,比表面積大,化學(xué)活性強(qiáng),能長(zhǎng)時(shí)間懸浮在空氣中,因而燃燒爆炸危險(xiǎn)性大。一、可燃粉塵及其特性(二)可燃粉塵的特性2.具有較大的比表面積粉塵的比表面積主要決定于粉塵的粒度。同一體積的物體,粒度越小,表面積就越大。一、可燃粉塵及其特性正方體的邊長(zhǎng)/cm顆粒數(shù)量表面積/cm21160.1103600.011066000.00110960000.0001101260000粒度與表面積的關(guān)系(二)可燃粉塵的特性3.具有很強(qiáng)的吸附性和化學(xué)活性任何物質(zhì)的表面都具有能把其他物質(zhì)吸向自己的吸附作用??扇挤蹓m有很大的比表面積,必然具有很強(qiáng)的吸附作用,可大量吸附空氣中的氧氣與之接觸并反應(yīng),化學(xué)活性大大增強(qiáng),反應(yīng)速率增快,燃燒爆炸的危險(xiǎn)性增大。一、可燃粉塵及其特性(二)可燃粉塵的特性4.具有較低的自燃點(diǎn)就同一種可燃粉塵而言,粒度越小,化學(xué)活性越強(qiáng),自燃點(diǎn)越低。而且,沉積粉塵的自燃點(diǎn)比懸浮粉塵的自燃點(diǎn)低。這是由于懸浮粉塵粒子間距比沉積粉塵粒子間距大,因而在氧化過(guò)程中熱損失增加,導(dǎo)致懸浮粉塵的自燃點(diǎn)高于沉積粉塵的自燃點(diǎn)。一、可燃粉塵及其特性(二)可燃粉塵的特性5.具有較強(qiáng)的動(dòng)力穩(wěn)定性粉塵始終保持分散狀態(tài)而不向下沉積的特性稱為動(dòng)力穩(wěn)定性。對(duì)于粒度較小的粉塵,在受重力作用下降的同時(shí),擴(kuò)散作用使之向空間中分布均勻。當(dāng)粉塵粒度小到一定程度以后,擴(kuò)散作用與重力作用平衡,粉塵就不會(huì)沉降了。粒度大小是粉塵動(dòng)力穩(wěn)定性的決定性因素,分散度越大,粒度越小,動(dòng)力穩(wěn)定性越強(qiáng)。一、可燃粉塵及其特性(一)粉塵爆炸的條件粉塵爆炸與一般物質(zhì)的燃燒一樣,應(yīng)具備三個(gè)基本條件,即可燃性、氧化劑和點(diǎn)火源。除此之外,要產(chǎn)生具有一定危害的粉塵爆炸,還應(yīng)具備兩個(gè)條件,即粉塵的懸浮擴(kuò)散與有限空間。將粉塵的五個(gè)基本條件稱為爆炸五角形,如圖所示。二、粉塵爆炸及危害粉塵爆炸五角形(一)粉塵爆炸的條件1.粉塵本身要具有可燃性在一般條件下,并非所有的可燃粉塵都能發(fā)生爆炸。金屬粉塵能在燃燒過(guò)程中因急劇反應(yīng)并放出巨大熱量,使空氣迅速升溫膨脹,因此具有爆炸性。而非金屬可燃粉塵在空氣中發(fā)生爆炸時(shí),只能燃盡由粉塵分解出的可燃?xì)怏w,所含的碳渣卻來(lái)不及燃盡,這是和可燃?xì)怏w(蒸氣)在空氣中燃燒爆炸的不同之處。因此,非金屬可燃粉塵是否能釋放出可燃?xì)怏w是決定其爆炸性的關(guān)鍵。二、粉塵爆炸及危害(一)粉塵爆炸的條件2.氧化劑大多數(shù)粉塵需要氧氣、空氣或其他氧化劑做助燃劑。對(duì)于一些自供氧的粉塵如TNT粉塵可以不需要外來(lái)的助燃劑。3.有足夠的點(diǎn)火能量可燃粉塵發(fā)生燃燒爆炸,往往首先需要被加熱,或熔融蒸發(fā),或受熱分解,放出可燃?xì)怏w,其過(guò)程比氣體燃燒復(fù)雜,著火感應(yīng)期也更長(zhǎng),可達(dá)數(shù)十秒。因此,可燃粉塵爆炸需要較多的能量,其最小點(diǎn)燃能量一般為10~100,比可燃?xì)怏w的最小點(diǎn)火能量大102~103倍。二、粉塵爆炸及危害(一)粉塵爆炸的條件4.粉塵為懸浮粉塵,且達(dá)到爆炸濃度極限沉積的可燃粉塵是不會(huì)爆炸的,只有懸浮在空氣中的可燃粉塵才可能發(fā)生爆炸。能夠發(fā)生爆炸的懸浮粉塵同可燃?xì)怏w(蒸氣)一樣,濃度必須處于一定的范圍內(nèi)才能發(fā)生爆炸,即有一個(gè)爆炸濃度下限和一個(gè)爆炸濃度上限,單位用g/m3表示。二、粉塵爆炸及危害(一)粉塵爆炸的條件5.有限空間粉塵在封閉的設(shè)備或建筑物內(nèi)懸浮,一旦被點(diǎn)火源引燃,有限空間內(nèi)的溫度和壓力迅速升高而引起爆炸。但是,有些粉塵即使在開放的空間內(nèi)也能引起爆炸,這類粉塵由于化學(xué)反應(yīng)速率極快,其化學(xué)反應(yīng)引起壓力升高的速率遠(yuǎn)大于粉塵云邊緣壓力釋放的速率,因此仍然能引起破壞性的爆炸。二、粉塵爆炸及危害(二)粉塵爆炸的過(guò)程二、粉塵爆炸及危害粉塵爆炸有兩種機(jī)理,一種機(jī)理是粉塵受熱后釋放可燃?xì)怏w發(fā)生燃燒和爆炸,稱為Ⅰ型粉塵爆炸;另一種機(jī)理是粉塵粒子接受火源的熱量后直接與氧化劑發(fā)生劇烈的氧化反應(yīng),稱為Ⅱ型粉塵爆炸。(二)粉塵爆炸的過(guò)程二、粉塵爆炸及危害一般說(shuō)來(lái),Ⅰ型粉塵爆炸包括如下幾個(gè)步驟:(1)懸浮粉塵在熱源作用下溫度迅速升高。(2)粉塵粒子表面的分子在熱作用下發(fā)生熱分解或者干餾,在粒子周圍產(chǎn)生可燃?xì)怏w。(3)粒子周圍產(chǎn)生的可燃?xì)怏w被點(diǎn)燃,形成局部小火焰。(4)粉塵燃燒放出熱量,以熱傳導(dǎo)和火焰輻射方式傳給附近原來(lái)懸浮著的或被吹揚(yáng)起來(lái)的粉塵,這些粉塵受熱汽化后使燃燒循環(huán)持續(xù)進(jìn)行下去,隨著每個(gè)循環(huán)的逐次加快進(jìn)行,其反應(yīng)速率也逐漸增大,通過(guò)激烈的燃燒,最后形成爆炸。Ⅰ型粉塵爆炸過(guò)程示意圖(二)粉塵爆炸的過(guò)程二、粉塵爆炸及危害對(duì)于Ⅱ型粉塵爆炸,在爆炸過(guò)程中不釋放可燃?xì)怏w,粉塵粒子受熱后直接與空氣中的氧氣發(fā)生氧化反應(yīng),產(chǎn)生的反應(yīng)熱使火焰?zhèn)鞑?。在火焰?zhèn)鞑ミ^(guò)程中,反應(yīng)熱使周圍的粉塵和空氣加熱迅速膨脹,從而導(dǎo)致粉塵爆炸。例如金屬粉塵爆炸,由于不能像其他可燃粉塵一樣能夠發(fā)生分解或汽化,金屬粉塵爆炸主要是由于大量燃燒熱迅速加熱了周圍環(huán)境的氣體而形成的。(三)粉塵爆炸的危害二、粉塵爆炸及危害1.高壓作用時(shí)間長(zhǎng),破壞力強(qiáng)與可燃?xì)怏w爆炸相比,可燃粉塵爆炸時(shí)的燃燒速率和產(chǎn)生的最大爆炸壓力都要略小一些,但因粉塵密度比氣體大,且燃燒時(shí)間長(zhǎng),爆炸壓力上升速率和下降速率都較慢,所以壓力與時(shí)間的乘積(即爆炸釋放的能量)較大,加上粉塵粒子邊燃燒邊飛散,爆炸的破壞性和對(duì)周圍可燃物的燒損程度也更為嚴(yán)重。(三)粉塵爆炸的危害二、粉塵爆炸及危害2.產(chǎn)生二次爆炸,危害巨大可燃粉塵初始爆炸產(chǎn)生的氣浪會(huì)使沉積粉塵揚(yáng)起,在新的空間內(nèi)達(dá)到爆炸濃度而產(chǎn)生二次爆炸。另外,在粉塵初始爆炸地點(diǎn),空氣和燃燒產(chǎn)物受熱膨脹,密度變小,經(jīng)過(guò)極短的時(shí)間后形成負(fù)壓區(qū),新鮮空氣向爆炸點(diǎn)逆流,促使空氣的二次沖擊,若該爆炸地點(diǎn)仍存在粉塵和火源,也有可能發(fā)生二次爆炸、多次爆炸。二次爆炸往往比初次爆炸壓力更大,破壞更嚴(yán)重。(三)粉塵爆炸的危害二、粉塵爆炸及危害3.燃燒不充分,產(chǎn)物毒性大可燃粉塵爆炸由于時(shí)間短,粉塵粒子不可能完全燃燒,有些沉積粉塵還有陰燃現(xiàn)象。因此粉塵爆炸后,在爆炸產(chǎn)物中含有大量的CO及分解產(chǎn)生的HCl、HCN等,產(chǎn)物毒性比較大,易使人員中毒。(一)粒度三、粉塵爆炸的主要影響因素粒度是可燃粉塵爆炸的重要影響因素。粒度越小,分散度越大,表面積越大,化學(xué)活性越強(qiáng),在空氣中懸浮的時(shí)間也更長(zhǎng),氧化反應(yīng)速率也就越快。因此,就越容易發(fā)生爆炸,其最小點(diǎn)火能量和爆炸濃度下限更低,爆炸濃度范圍擴(kuò)大,最大爆炸壓力及上升速率也越大,爆炸危險(xiǎn)性和破壞性增加。如果粉塵的粒度過(guò)大,它就會(huì)因此失去爆炸性。(二)燃燒熱燃燒熱高的可燃粉塵,其爆炸濃度下限低,一旦發(fā)生爆炸即呈高溫高壓,爆炸威力大。三、粉塵爆炸的主要影響因素點(diǎn)燃電壓(伏)粉塵爆炸濃度下限值與燃燒熱的關(guān)系(二)燃燒熱燃燒熱高的可燃粉塵,其爆炸濃度下限低,一旦發(fā)生爆炸即呈高溫高壓,爆炸威力大。三、粉塵爆炸的主要影響因素(三)揮發(fā)組分粉塵含可燃揮發(fā)組分越多,熱解溫度越低,爆炸危險(xiǎn)性和爆炸產(chǎn)生的壓力越大。(四)灰分和水分可燃粉塵中的灰分(即不燃物質(zhì))和水分的增加,其爆炸危險(xiǎn)性便降低。因?yàn)椋鼈円环矫婺茌^多地吸收體系的熱量,從而減弱粉塵的爆炸性能;另一方面灰分和水分會(huì)增加粉塵的密度,加快其沉降速率,使懸浮粉塵濃度降低。三、粉塵爆炸的主要影響因素(三)揮發(fā)組分粉塵含可燃揮發(fā)組分越多,熱解溫度越低,爆炸危險(xiǎn)性和爆炸產(chǎn)生的壓力越大。(四)灰分和水分可燃粉塵中的灰分(即不燃物質(zhì))和水分的增加,其爆炸危險(xiǎn)性便降低。因?yàn)椋鼈円环矫婺茌^多地吸收體系的熱量,從而減弱粉塵的爆炸性能;另一方面灰分和水分會(huì)增加粉塵的密度,加快其沉降速率,使懸浮粉塵濃度降低。三、粉塵爆炸的主要影響因素(五)氧含量氧含量是粉塵爆炸敏感的因素,隨著空氣中氧含量的增加,爆炸濃度范圍也擴(kuò)大。在純氧中,粉塵的爆炸濃度下限下降到只有空氣中的1/3~1/4,而能夠發(fā)生爆炸的最大顆粒尺寸則可增大到空氣中相應(yīng)值的5倍。同時(shí),粉塵爆炸壓力隨空氣中氧含量的增加而增加。三、粉塵爆炸的主要影響因素(六)空氣濕度空氣濕度增加,粉塵爆炸危險(xiǎn)性減小。因?yàn)闈穸仍龃?,有利于消除粉塵靜電和加速粉塵的凝聚沉降。同時(shí)水分的蒸發(fā)消耗了體系的熱能,稀釋了空氣中的氧含量,降低了粉塵的燃燒反應(yīng)速率,使粉塵不易爆炸。(七)可燃?xì)怏w含量當(dāng)粉塵與可燃?xì)怏w共存時(shí),粉塵爆炸濃度下限相應(yīng)下降,且最小點(diǎn)燃能量也有一定程度的降低。即可燃?xì)怏w的出現(xiàn),大大增加了粉塵的爆炸危險(xiǎn)性。三、粉塵爆炸的主要影響因素(八)溫度和壓強(qiáng)當(dāng)溫度升高或壓強(qiáng)增加時(shí),粉塵爆炸濃度范圍會(huì)擴(kuò)大,所需點(diǎn)燃能量下降,危險(xiǎn)性增大。(九)點(diǎn)火源強(qiáng)度和最小點(diǎn)燃能量點(diǎn)火源的溫度越高、強(qiáng)度越大,與粉塵混合物接觸時(shí)間越長(zhǎng),爆炸范圍就變得更寬,爆炸危險(xiǎn)性也就更大。粉塵的最小點(diǎn)燃能量越小,其爆炸危險(xiǎn)性就越大。三、粉塵爆炸的主要影響因素(一)粉塵爆炸的預(yù)防1.控制粉塵在空氣中的濃度應(yīng)采用密閉性能良好的設(shè)備,盡量減少粉塵飛散逸出;要安裝有效的通風(fēng)除塵設(shè)備,加強(qiáng)清掃工作,及時(shí)清除電機(jī)、燈具、墻壁上和地溝中的粉塵。2.控制室內(nèi)濕度粉塵爆炸通常發(fā)生在室內(nèi)或容器內(nèi),如果設(shè)法使室內(nèi)或容器中的相對(duì)濕度提高到65%以上,將可減少粉塵飛揚(yáng),消除靜電,避免爆炸。四、粉塵爆炸的預(yù)防與控制(一)粉塵爆炸的預(yù)防3.改善設(shè)備、控制火源凡是粉塵爆炸危險(xiǎn)場(chǎng)所屬級(jí),應(yīng)采用防爆電器設(shè)備;嚴(yán)格控制點(diǎn)火源。注意防止金屬物件或砂石混進(jìn)機(jī)器內(nèi)撞擊摩擦而產(chǎn)生火花;做好接地處理,以防靜電。4.控制溫度和含氧濃度要對(duì)機(jī)器設(shè)備經(jīng)常測(cè)溫,防止摩擦發(fā)熱。凡有粉塵沉積的容器,要有降溫措施;必要時(shí)還可充入惰性氣體(如N2),以降低氧氣的含量。四、粉塵爆炸的預(yù)防與控制(一)粉塵爆炸的預(yù)防5.防止二次爆炸的發(fā)生在撲救粉塵火災(zāi)中,應(yīng)注意不要使沉積粉塵飛揚(yáng)起來(lái),不宜用直流水、CO2滅火器等帶有沖擊力的滅火劑滅火,最好采用噴霧水流,以防發(fā)生二次爆炸。四、粉塵爆炸的預(yù)防與控制(二)粉塵爆炸的控制1.增強(qiáng)裝置的強(qiáng)度2.設(shè)置爆炸泄壓3.抑制爆炸四、粉塵爆炸的預(yù)防與控制固體材料阻燃處理06阻燃是使固體材料具有防止、減緩或終止有焰燃燒以及提高耐火的性能。在建筑、電氣及日常生活中使用的木材、塑料和紡織品,大多數(shù)是易燃材料。為了預(yù)防火災(zāi)的發(fā)生,或者發(fā)生火災(zāi)以后阻止或延緩火災(zāi)的發(fā)展,往往用阻燃劑對(duì)易燃材料進(jìn)行阻燃處理,使易燃材料變成難燃,或僅碳化而不著火、不發(fā)煙,或者雖碳化、著火和發(fā)煙,但燃燒難以擴(kuò)展。(一)阻燃劑所謂阻燃劑,就是用以提高材料抗燃性即阻止材料被引燃及抑制火焰?zhèn)鞑サ闹鷦3S玫淖枞挤椒ㄓ袃煞N:一是在材料的表面噴涂阻燃劑(防火涂料);二是在產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中加入阻燃劑制備阻燃材料。一、阻燃劑及其分類(一)阻燃劑阻燃劑的阻燃性主要通過(guò)下列作用來(lái)實(shí)現(xiàn):
1.捕捉自由基
2.吸收熱量
3.覆蓋作用
4.稀釋作用
5.轉(zhuǎn)移效應(yīng)
6.增強(qiáng)效應(yīng)一、阻燃劑及其分類(二)阻燃劑的分類具有阻燃作用的常用化學(xué)元素有Cl、Br、P、Sb、Al、Mg等,若這些元素是以化學(xué)鍵的形式結(jié)合到聚合物鏈上的,稱為反應(yīng)型阻燃劑;若摻混在聚合物中,則稱為添加型阻燃劑。其中添加型阻燃劑分為無(wú)機(jī)阻燃劑和有機(jī)阻燃劑。一、阻燃劑及其分類(二)阻燃劑的分類1.無(wú)機(jī)阻燃劑無(wú)機(jī)阻燃劑的阻燃作用主要是吸熱作用和提高材料表面致密性,它有穩(wěn)定性好、不揮發(fā)、不析出、低毒、價(jià)格低廉、安全性高等優(yōu)點(diǎn)。其缺點(diǎn)是:為達(dá)到較好的阻燃效果添加量大,從而導(dǎo)致聚合物材料的加工性能和物理機(jī)械性能下降。常見的無(wú)機(jī)阻燃劑有氫氧化鋁、聚磷酸銨、次磷酸鋁。一、阻燃劑及其分類(二)阻燃劑的分類2.有機(jī)阻燃劑有機(jī)阻燃劑品種很多,按化合物類別來(lái)區(qū)分,主要有機(jī)磷系阻燃劑、有機(jī)鹵系阻燃劑、
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