紫外-可見分光光度法 四

紫外-可見分光光度法主講：黃小忠一二三四五六第一節(jié)概述第二節(jié)基本原理第三節(jié)紫外可見分光光度計第四節(jié)可見分光光度法第五節(jié)目視比色法第六節(jié)紫外分光光度法第五節(jié)目視比色法用眼睛觀察比較溶液顏色深淺，來確定物質(zhì)含量的分析方法目視比色法方法原理測定方法特點第五節(jié)目視比色法將有色的標(biāo)準(zhǔn)溶液和被測溶液在相同條件下對顏色進(jìn)行比較，當(dāng)溶液液層厚度相同、顏色深度一樣時，兩者的濃度相等。據(jù)吸收定律：由于εs=εx，當(dāng)bs=bx，As=Ax時，則cs=cx方法原理第五節(jié)目視比色法測定方法（標(biāo)準(zhǔn)系列法）系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制待測試液的配制從管口垂直向下觀察第五節(jié)目視比色法優(yōu)點儀器簡單、操作方便、適宜大批樣品的分析缺點主觀誤差大、準(zhǔn)確度差特點第六節(jié)紫外分光光度法01.02.（一）有機化合物紫外吸收光譜的產(chǎn)生（二）紫外吸收光譜常用術(shù)語方法原理（一）定性鑒定（二）定量分析

紫外分光光度法的應(yīng)用方法原理有機化合物紫外吸收光譜的產(chǎn)生有機化合物的紫外-可見吸收光譜是三種電子躍遷的結(jié)果σ電子、π電子、n電子分子軌道理論：成鍵軌道—反鍵軌道sp

*s*RKE,Bnp

ECOHnpsH第六節(jié)紫外分光光度法第六節(jié)紫外分光光度法電子躍遷類型（常見）σ→σ*躍遷指處于成鍵軌道上的σ電子吸收光子后被激發(fā)躍遷到σ*反鍵軌道n→σ*躍遷指分子中處于非鍵軌道上的n電子吸收能量后向σ*反鍵軌道的躍遷π→π*躍遷指不飽和鍵中的π電子吸收光波能量后躍遷到π*反鍵軌道n→π*躍遷指分子中處于非鍵軌道上的n電子吸收能量后向π*反鍵軌道的躍遷電子躍遷所處的波長范圍第六節(jié)紫外分光光度法第六節(jié)紫外分光光度法紅移與藍(lán)移吸收峰向長波方向移動的現(xiàn)象，稱為吸收峰紅移吸收峰向短波方向移動的現(xiàn)象，稱為吸收峰藍(lán)移增色效應(yīng)和減色效應(yīng)摩爾吸光系數(shù)增加的現(xiàn)象稱為增色效應(yīng)摩爾吸光系數(shù)減小的現(xiàn)象稱為增色效應(yīng)由于溶劑的極性不同，引起某些化合物的吸收峰的波長、強度及形狀產(chǎn)生變化溶劑效應(yīng)1:乙醚2:水12250300苯酰丙酮非極性→極性n

→*躍遷：蘭移；；

→*躍遷：紅移；；極性溶劑使精細(xì)結(jié)構(gòu)消失第六節(jié)紫外分光光度法吸收帶類型它是由n→π*躍遷產(chǎn)生的吸收帶，該帶的特點是吸收強度很弱，吸收波長一般在270nm以上R-帶它是由共軛體系的π→π*躍遷產(chǎn)生的,它的特點是強度高，吸收波長一般在217～280nmK-帶第六節(jié)紫外分光光度法01B-帶它是芳香族化合物的特征吸收帶,是苯環(huán)振動及π→π*重疊引起的02E-帶E帶可分為E1及E2兩個吸收帶，苯環(huán)中的乙烯鍵和共軛乙烯鍵所引起的，也π→π*第六節(jié)紫外分光光度法紫外分光光度法的應(yīng)用定性鑒定標(biāo)準(zhǔn)譜圖庫：46000種化合物紫外光譜的標(biāo)準(zhǔn)譜圖可獲得的結(jié)構(gòu)信息：1、200-400nm無吸收峰，飽和化合物，單烯2、210-250nm

有強吸收帶，表明含有共軛雙鍵，有二烯或不飽和酮

260-350nm

有強吸收帶，可能有3-5個共軛單位3、250-300nm

有弱吸收帶，則含有羰基

250-300nm

有強吸收帶，則可能有苯環(huán)第六節(jié)紫外分光光度法苯的紫外吸收光譜曲線（乙烷為溶劑）第