武大分析試題

武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷（A）

一.

填空（每空1分。共35分）

1．寫出以下各體系的質(zhì)子條件式：(1)

c1(mol/L)NH4H2PO4

(2)

c1(mol/L)NaAc+c2(mol/L)H3BO3

2.符合朗伯-比爾定律的有色溶液，當(dāng)有色物質(zhì)的濃度增大時，其最大吸收波長

，透射比

。3.查驗兩組結(jié)果是不是存在顯著性不同采納

查驗法，查驗兩組數(shù)據(jù)的周密度是不是存在顯著性不同采納

查驗法。4．二元弱酸H2B，已知pH＝時，δH2B＝δHB-；pH＝時δHB-＝δB2-,則H2B的pKa1＝

，pKa2＝

。5.已知(Fe3+/Fe2+)=，(Ce4+/Ce3+)=，那么在1mol/LH2SO4溶液頂用mol/LCe4+滴定mol/LFe2+，當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為時的電位為

，化學(xué)計量點電位為

，電位突躍范圍是

。6.以二甲酚橙(XO)為指示劑在六亞甲基四胺緩沖溶液頂用Zn2+滴定EDTA，終點時溶液顏色由_________變成__________。7.某溶液含F(xiàn)e3+10mg，用等體積的有機溶劑萃取一次后，該溶液中剩余，那么Fe3+在兩相中的分派比=

。8.容量分析法中滴定方式有

,

,

和

。與Na2S2O3的反映式為

。10.以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，測量某物質(zhì)對不同波長光的吸收程度，所取得的曲線稱呼

；光吸收最大處的波長叫做

，可用符號

表示。11.紫外可見分光光度計要緊由

,

,

,

四部份組成.12.桑德爾靈敏度以符號

表示,等于

；桑德爾靈敏度與溶液濃度

關(guān)，與波長

關(guān)。13.在紙色譜分離中，

是固定相。14..定量分析進程包括

,

,

,

和

。二、簡答題（每題4分，共20分，答在所留空白處）1.

什么是基準(zhǔn)物質(zhì)?什么是標(biāo)準(zhǔn)溶液?2.

別離簡單論述酸堿滴定指示劑,絡(luò)合滴定指示劑,氧化還原滴定指示劑和沉淀滴定指示劑指示滴定終點的原理.3.

在進行絡(luò)合滴按時,什么緣故要加入緩沖溶液操縱滴定體系維持必然的pH?4.

吸光光度法中測量條件的選擇應(yīng)注意哪幾點？5.分析化學(xué)中經(jīng)常使用的分離和富集方式有哪些?(回答不能少于8種方式)三、分析方式設(shè)計（共15分，寫在答題紙上）1.設(shè)計測定含有中性雜質(zhì)的Na2CO3與Na3PO4混合物中二組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分析方案。用簡單流程說明要緊步驟、滴定劑、指示劑、結(jié)果計算公式。（7分）2.某礦樣溶液含有Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+,Mn2+,Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+等離子,其中鐵,鋁,鈣,鎂等含量較高,而錳,鉻,銅,鎳屬萬分之一級含量。用學(xué)過的知識試設(shè)計分離、測定它們的分析方式,（用簡單流程方框圖表達，并盡可能寫出分離方式和測定方式及條件和所用的要緊試劑與用途）。（8分）四.計算（共40分，寫在答題紙上）1.稱取含KBr和KI的混合試樣1.000g,溶解并定容至200mL后,作如下測定:(1)

移取mL試液,在近中性條件下,以溴水充分處置,現(xiàn)在I-量轉(zhuǎn)變成IO3-。將溴驅(qū)盡,加入過量KI溶液,酸化,生成的I2采納淀粉指示劑,以mol/LNa2S2O3溶液滴定至終點時,消耗mL。（5分）(2)

另取mL試液,用H2SO4酸化,加入足量K2Cr2O7溶液處置,將生成的I2和Br2蒸餾并搜集在含有過量KI的弱酸性溶液中,待反映完全后,以mol/LNa2S2O3溶液滴定其中的I2至終點時,消耗mL。計算混合試樣中KI和KBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。[Mr(KI)=,Mr(KBr)=]（5分）2.在pH=的氨性溶液中，以鉻黑T（EBT）為指示劑，用·L-1EDTA滴定mol·L-1Ca2+溶液，假設(shè)事前向Ca2+溶液中加入了·L-1Mg2+-EDTA（即為含mol·L-1Ca2+和·L-1Mg2+-EDTA的混合溶液），那么終點誤差為多少？（已知pH=時，；，，，）（10分）溶液中含有μgPb2+，用二苯硫腙三氯甲烷溶液萃取，萃取率約為100%，然后在波長520nm，1cm比色皿，進行測量，測得透光率為，求摩爾吸光系數(shù)和桑德爾靈敏度。（MPb=）（10分）4.某礦石含銅約％，用雙環(huán)己酮草酰二腙顯色光度法測定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，在適宜條件下顯色，定容.用1cm比色皿，在波長600nm測定吸光度，要求測量誤差最小，應(yīng)該稱取試樣多少克？ε＝×104（L·mol-1·cm-1），MCu=）（10分）武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷答案（A）

有效數(shù)字不對總共扣分一、填空（每空1分，共35分）1.（1）[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]

（2）[H+]+[HAc]=[H2BO3-]+[OH-]2.不變，減小查驗法；F查驗法；；；6.黃；紅：18.直接滴定；反滴定；置換滴定；間接滴定+2S2O32-=2I-+S4O62-10.吸收光譜曲線；最大吸收波長；λmax11.光源；單色器；吸收池；檢測部份；M/ε；無關(guān)；有關(guān)13.水或H2O14.采樣與制樣，稱樣；樣品分解；分離與測定；結(jié)果計算和數(shù)據(jù)處置（無稱樣，答4個也算全對）二、簡答題1.

能用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)；是一種已知準(zhǔn)確濃度的的溶液。2.

酸堿指示劑變色是隨著酸度的轉(zhuǎn)變，指示劑結(jié)合或離解出H+，結(jié)構(gòu)發(fā)生轉(zhuǎn)變，從而發(fā)生顏色改變；絡(luò)合指示劑與金屬離子絡(luò)合前后顏色不同，游離的試劑為一種顏色，與金屬離子形成絡(luò)合物又一種顏色；氧化還原指示劑變色分為幾種情形：一種是隨氧化還原電位轉(zhuǎn)變的試劑，在氧化態(tài)和還原態(tài)，結(jié)構(gòu)不同，各有不同顏色，如二苯胺磺酸鈉，還原態(tài)無色，氧化態(tài)紫紅色；另一種自身指示劑，如高錳酸鉀；還有顯色指示劑如I2，與淀粉顯蘭色。沉淀滴定指示劑，是依照溶度積大小，在化學(xué)計量點被測物質(zhì)沉淀大體完全后，指示劑與被測離子形成有色沉淀或有色絡(luò)合物指示終點。還有吸附指示劑，吸附在沉淀表面后發(fā)生顏色轉(zhuǎn)變。3.

絡(luò)合滴定進程中，隨著絡(luò)合物的生成，不斷有H+釋放出，使體系酸度增大，會降低絡(luò)合物的條件穩(wěn)固常數(shù)，使滴定突躍減?。灰矔怪甘緞┳兩秶淖?，致使測定誤差大。因此，要加入緩沖溶液操縱溶液pH；還用于操縱金屬離子的水解。4.

測量波長選具有最大光吸收，干擾最??；吸光度讀數(shù)在范圍，最好接近；選擇適當(dāng)參比溶液。

5.

蒸餾，揮發(fā)，萃取，沉淀，離子互換，薄層色譜，紙色譜，電泳，毛細(xì)管電泳，氣浮分離法，超臨界流體萃取，反相分派色譜，超臨界流體色譜；膜分離；固相微萃取等（答8個得總分值，少一個扣分）三、分析方式設(shè)計（共15分，寫在答題紙上）1.

設(shè)計測定含有中性雜質(zhì)的Na2CO3與Na3PO4混合物中二組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分析方案。用簡單流程說明要緊步驟、滴定劑、指示劑、結(jié)果計算公式。（7分）

Na2CO3+Na3PO4

│甲基橙為指示劑

│

│用標(biāo)準(zhǔn)HCl滴定,消耗V1(mL)

↓（3分）

H2CO3+NaH2PO4

│煮沸除盡CO2

│

│百里酚酞為指示劑

│

│用標(biāo)準(zhǔn)NaOH滴定,消耗V2(mL)

↓

Na2HPO4（2分）

c(NaOH)V2M(Na3PO4

w(Na3PO4)=────────────×100%（1分）

m樣

(c(HCl)V1-2c(NaOH)V2)M(Na2CO3

w(Na2CO3)=─────────────────────×100%（1分）

2m樣2.

某礦樣溶液含有Fe3+,,Ca2+,Mg2+,Mn2+,Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+等離子,其中鐵,鋁,鈣,鎂等含量較高,而錳,鉻,銅,鎳屬萬分之一級含量。用學(xué)過的知識試設(shè)計分離、測定它們的分析方式,（用簡單流程方框圖表達，并盡可能寫出分離方式和測定方式及條件和所用的要緊試劑與用途）。（8分）評分標(biāo)準(zhǔn)：除去標(biāo)準(zhǔn)答案外，以下情形回答也得分1.用草酸沉淀鈣，重量法，得2分

2.用8-羥基喹啉沉淀分離，重量法測定鋁，得2分3.銅試劑萃取光度測定銅，2分

4.氧化Mn2+為MnO42-分答：（1）在銨鹽存在下，用氨水調(diào)劑礦樣溶液pH為8-9，高價金屬離子Fe3+,Al3+沉淀；Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨絡(luò)合物和Ca2+,Mg2+存在溶液中；Mn2+部份沉淀。使分離。（3分）

↓（2）過濾，沉淀用濃鹽酸酸溶解，定容，取必然體積，用SnCl2還原Fe3+為Fe2+，過量SnCl2用高汞氧化，在1-2mol/L硫酸-磷酸混酸中，用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液氧化還原滴定，二苯胺磺酸鈉為指示劑。測定Fe3+。（2分，不說用SnCl2還原Fe3+為Fe2+也給2分）

↓

計算結(jié)果（3）分取含有Fe3+,Al3+的試液必然體積，調(diào)到pH5-6，，加入過量EDTA，XO（二甲酚橙）為指示劑，Zn標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴測定Al3+。（1分）

↓

計算結(jié)果（4）取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨絡(luò)合物和Ca2+,Mg2+溶液必然體積，在pH=10的氨性緩沖溶液中，鉻黑T為指示劑，EDTA絡(luò)合滴定Ca2+,Mg2+。。（1分）

↓

計算結(jié)果（5）再取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨絡(luò)合物和Ca2+,Mg2+溶液必然體積，pH9的氨性緩沖溶液中，丁二肟顯色，光度法測定。同條件作工作曲線。（1分）

↓

計算結(jié)果四.計算（共40分，寫在答題紙上）評分細(xì)那么：1.選3個得分最多的題目計入總分2.公式列對，得題目全分的一半3.單位錯1-3個，扣分4.最后結(jié)果不對，其它全對，扣總分的五分之一1.(1)1KI

1IO3-

3I2

6S2O32-（5分）

1

──×××

6

w(KI)=───────────────×100%=%

×───×1000

(2)2KI

1I2

2Na2S2O3（5分）

2KBr

1Br2

1I2

2Na2S2O3

n(KBr)=×6××=(mmol)

×

w(KBr)=────────────×100%=%

×────×1000

2.解：依照題意：lgK’CaY=

lgK’MgY=(2分)

lgK’CaIn=

lgK’MgIn=

（2分）pMgep=lgK’MgIn=,

[Mg2+]=,

（1分）[Y]=[MgY]/K’MgY[Mg2+]=(2××=5×;（1分）

[Ca2+]ep=[CaY]/K’CaY[Y]=(2××5×=2×.Et=([Y’]-[Ca2+]-[Mg2+])/cCasp×100%=(5××10-7.4-10-53.解:依照A=-lgT,求A=-lg=依照題意μgPb進入氯仿中,其濃度為:（2分）該萃取法的摩爾吸光系數(shù)為=×105（L·mol-1·cm-1）（3分）桑德爾靈敏度S=M/ε=（×105）=μg?cm-2（5分）4.解:依照光度測量誤差公式可知：當(dāng)吸光度A＝時，誤差最小，已知b=1,ε＝×104，依照A=εbc

c=A/εb＝（×104×1）

＝×10-5(mol/L)（5分）100ml有色溶液中Cu的含量為

m=cVM＝×10-5×100×10-3×

＝×10-4(g)已知某礦含銅約％，那么應(yīng)稱取試樣質(zhì)量為：×10-4/ms)×100=

ms=0.14g（5分）武漢大學(xué)2006-2007學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷（A）一.

填空（每空1分，共28分，答在試卷上）1.定量分析進程包括

,

,

和

四個步驟.2.依照有效數(shù)字計算規(guī)那么計算：+÷=

。3.某酸H2A的水溶液中，假設(shè)δH2A為，δHA-=5δA2-，那么δA2-為

4.含有Zn2+和Al3+的酸性緩沖溶液，欲在pH=5～的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+，加入必然量六亞甲基四胺的作用是

；加入NH4F的作用是

5.NaOH滴定HCl時,濃度增大10倍,那么滴定曲線突躍范圍增大

個pH單位;假設(shè)為滴定H3PO4,那么突躍范圍增大

個pH單位.6.關(guān)于實驗數(shù)據(jù)中的異樣值的取舍，通?？梢勒?/p>

、

和

方式來判定。7.莫爾法與佛爾哈德法的指示劑別離為

、

。8.紫外可見分光光度計由

,

,

和

四部份組成.9.查驗兩組結(jié)果是不是存在顯著性不同采納

查驗法，查驗兩組數(shù)據(jù)的周密度是不是存在顯著性不同采納

查驗法。10.吸光物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)與溶液的pH

關(guān)，與波長

關(guān)。11.以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，測量某物質(zhì)對不同波長光的吸收程度，所取得的曲線稱呼

；光吸收最大處的波長叫做

，可用符號

表示。12.光度法測定某物質(zhì)，假設(shè)有干擾，應(yīng)依照

和

原那么選擇波長。二.

簡答和名詞說明（每題2分，共16分，答在試卷紙上）1.什么是準(zhǔn)確度？什么是周密度？2.用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+試液時,常向溶液中加入H3PO4，什么緣故？3.已知滴定管的讀數(shù)標(biāo)準(zhǔn)誤差為mL,假設(shè)滴按時耗去mL溶液,那么該溶液體積的相對標(biāo)準(zhǔn)誤差為多少？4寫出濃度為cmol/L(NH4)2CO3溶液的質(zhì)子條件式。5.摩爾吸光系數(shù)6.以下圖是薄層色譜分離物質(zhì)的色譜圖，依照圖寫出Rf值計算式。

7.光度分析中，當(dāng)濃度較高時，工作曲線慢慢偏離直線，這是什么緣故？8.在螯合物萃取體系中，阻礙液-液萃取分離的因素有哪些？三.

回答下列問題（每題4分，共24分，答在試卷紙上）1.為知足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀條件是什么，并簡述其緣故。2已知lgKCuY=,lgKCaY=,lgKCu-PAN=16,試說明為何能夠CuY-PAN為指示劑,指示Ca的滴定?3.質(zhì)子化氨基乙酸的pKa1和pKa2別離為和，可否用NaOH滴定氨基乙酸，什么緣故？4.利用顯色劑顯色絡(luò)合反映分光光度法測定無機離子時,阻礙顯色反映的因素有哪些?5.在721型吸光光度計上讀數(shù)刻度示用意如下：問：（1）圖中的字母T、A別離代表什么？（2）圖中上面的刻度代表什么？下面的刻度代表什么？（3）下面的刻度什么緣故不均勻？6.分析化學(xué)中經(jīng)常使用的分離和富集方式有哪些?(回答不能少于8種方式)四.

計算題（每題8分，共32分，答在試卷紙上）

1.

計算pH=，含有mol/L的草酸溶液和mol/LEDTA的溶液中CaC2O4的溶解度（KspCaC2O4=10-9,lgKCaY=,草酸的解離常數(shù)為pKa1=,pKa2=,pH=時lgY(H)=）2.

稱取0.2357gSb2S3試樣,讓其燃燒,產(chǎn)生的SO2用FeCl3溶液吸收.然后用KMnO4溶液滴定溶液中生成的Fe2+,消耗KMnO4mL,求試樣中Sb的質(zhì)量分?jǐn)?shù).(已知Mr(Sb)=121.7g.mol-1)3.

在pH=的緩沖溶液中，以二甲酚橙(XO)為指示劑，用mol/LEDTA滴定濃度均為mol/L的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+，加入過量的KI，使其終點時的[I]=mol/L。試通過計算判定Cd2+是不是產(chǎn)生干擾？可否用XO作指示劑準(zhǔn)確滴定Zn2+？（已知pH=時，lgKCdIn=，lgKZnIn=；CdI42的lg1lg4為，，，；lgKZnY=，lgKCdY=。要求TE%，pM=。）4.某礦石含銅約％，用雙環(huán)己酮草酰二腙顯色光度法測定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，在適宜條件下顯色，定容.用1cm比色皿，在波長600nm測定吸光度，要求測量誤差最小，應(yīng)該稱取試樣多少克？ε＝×104（L·mol-1·cm-1），Mr(Cu)=63.5g.mol-1）武漢大學(xué)2006-2007學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷答案（A）

一.

填空（每空1分，共28分，答在試卷上）1.定量分析進程包括取樣

,

試樣分解，分離測定和

分析結(jié)果計算及評判

四個步驟。2.依照有效數(shù)字計算規(guī)那么計算：+÷=

。3.某酸H2A的水溶液中，假設(shè)δH2A為，δHA-=5δA2-，那么δA2-為

4.含有Zn2+和Al3+的酸性緩沖溶液，欲在pH=5～的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+，加入必然量六亞甲基四胺的作用是

操縱酸度；加入NH4F的作用是

排除Al3+干擾，起掩蔽作用

5.NaOH滴定HCl時,濃度增大10倍,那么滴定曲線突躍范圍增大2

個pH單位;假設(shè)為滴定H3PO4,那么突躍范圍增大0

個pH單位.6.關(guān)于實驗數(shù)據(jù)中的異樣值的取舍，通?？梢勒?/p>

4d法

、

Q查驗法和

Grubbs法

方式來判定。7.莫爾法與佛爾哈德法的指示劑別離為鉻酸鉀（K2CrO4）、鐵銨釩（NH4Fe(SO4)2）。8.紫外可見分光光度計由

光源,單色器,

樣品池（比色皿）和

檢測及讀出裝置

四部份組成.9.查驗兩組結(jié)果是不是存在顯著性不同采納

t

查驗法，查驗兩組數(shù)據(jù)的周密度是不是存在顯著性不同采納

F

查驗法。10.吸光物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)與溶液的pH無

關(guān)，與波長有

關(guān)。11.以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，測量某物質(zhì)對不同波長光的吸收程度，所取得的曲線稱呼吸收光譜曲線；光吸收最大處的波長叫做最大吸收波長，可用符號max表示。12.光度法測定某物質(zhì)，假設(shè)有干擾，應(yīng)依照

吸收最大

和干擾最小

原那么選擇波長。二.

簡答和名詞說明（每題2分，共16分，答在試卷紙上）1.什么是準(zhǔn)確度？什么是周密度？

答：準(zhǔn)確度指分析結(jié)果與真值的接近程度。周密度指平行測定分析結(jié)果間的靠近程度。2.用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+試液時,常向溶液中加入H3PO4，什么緣故？答：降低Fe3+/Fe2+電對的電極電位，減少終點誤差；排除Fe3+的黃色。3.已知滴定管的讀數(shù)標(biāo)準(zhǔn)誤差為mL,假設(shè)滴按時耗去mL溶液,那么該溶液體積的相對標(biāo)準(zhǔn)誤差為多少？答：%或%4寫出濃度為cmol/L(NH4)2CO3溶液的質(zhì)子條件式。

答：

[NH3]+[OH-]=[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]5.摩爾吸光系數(shù)答：A=kbc中濃度c用mol/L時，k即為摩爾吸光系數(shù)，表示濃度為1mol/L，溶液厚度為1cm的溶液的吸光度。6.以下圖是薄層色譜分離物質(zhì)的色譜圖，依照圖寫出Rf值計算式。

答：Rf=a/b7.光度分析中，當(dāng)濃度較高時，工作曲線慢慢偏離直線，這是什么緣故？

答：單色光不純，介質(zhì)不均勻8.在螯合物萃取體系中，阻礙液-液萃取分離的因素有哪些？

答：pH值，萃取平穩(wěn)常數(shù)，萃取劑濃度三.

回答下列問題（每題4分，共24分，答在試卷紙上）1.為知足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀條件是什么，并簡述其緣故。

答：稀（降低CQ，降低相對過飽和度）、熱溶液（提高s，降低相對過飽和度）、攪拌下緩慢加入沉淀劑(避免局部過濃)、陳化（大及完整晶粒）；利用Vonweimarn公式說明。2已知lgKCuY=,lgKCaY=,lgKCu-PAN=16,試說明為何能夠CuY-PAN為指示劑,指示Ca的滴定?

答：

CuY+PAN+Ca→CuPAN+CaY

CuPAN+Y→CuY＋PAN到化學(xué)計量點時發(fā)生置換反映，CuPAN變成PAN顯色指示終點。3.質(zhì)子化氨基乙酸的pKa1和pKa2別離為和，可否用NaOH滴定氨基乙酸，什么緣故？

答：不行，氨基乙酸的pKa＝小于7。4.利用顯色劑顯色絡(luò)合反映分光光度法測定無機離子時,阻礙顯色反映的因素有哪些?

答：溶液酸度，顯色劑用量，顯色時刻，溫度，溶劑。5.在721型吸光光度計上讀數(shù)刻度示用意如下：問：（1）圖中的字母T、A別離代表什么？（2）圖中上面的刻度代表什么？下面的刻度代表什么？（3）下面的刻度什么緣故不均勻？

答：（1）T透過率，A吸光度；（2）上面代表T透過率，下面代表，A吸光度；（3）由于A與T間為A＝－logT

6.分析化學(xué)中經(jīng)常使用的分離和富集方式有哪些?(回答不能少于8種方式)

答：沉淀，蒸餾，萃取，紙層析，薄層色譜，氣相色譜，液相色譜，氣浮分選法，離子互換等四.

計算題（每題8分，共32分，答在試卷紙上）

1.

計算pH=，含有mol/L的草酸溶液和mol/LEDTA的溶液中CaC2O4的溶解度（KspCaC2O4=10-9,lgKCaY=,草酸的解離常數(shù)為pKa1=,pKa2=,pH=時lgY(H)=）

答案：Ca＝1＋KcaY[Y]=1+KCaYcY/Y(H)=

草酸＝1＋β1[H+]＋β2[H+]2=

Ksp’=KspCa草酸=×10-8

S=Ksp’/C草酸＝×10-7mol/L

2.

稱取0.2357gSb2S3試樣,讓其燃燒,產(chǎn)生的SO2用FeCl3溶液吸收.然后用KMnO4溶液滴定溶液中生成的Fe2+,消耗KMnO4mL,求試樣中Sb的質(zhì)量分?jǐn)?shù).(已知Mr(Sb)=121.7g.mol-1)

答案：1Sb2S3—2Sb—3S—6Fe2+—6/5KMnO4

nSb=2×5/6××=mmol

Sb%=1000)××100％＝%3.

在pH=的緩沖溶液中，以二甲酚橙(XO)為指示劑，用mol/LEDTA滴定濃度均為mol/L的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+，加入過量的KI，使其終點時的[I]=mol/L。試通過計算判定Cd2+是不是產(chǎn)生干擾？可否用XO作指示劑準(zhǔn)確滴定Zn2+？（已知pH=時，lgKCdIn=，lgKZnIn=；CdI42的lg1lg4為，，，；lgKZnY=，lgKCdY=。要求TE%，pM=。）答案：（1）Cd(I)=1+10++10+10=10[Cd2+]sp=10

=10–mol/L

pCdsp=,因為現(xiàn)在，

[Cd2+]sp<<[Cd2+]ep，故Cd2+被掩蔽，不與XO顯色，因此不產(chǎn)生干擾，能夠滴定Zn2+.(2)Y(Cd)

=1+1010–=10，Y

=Y(Cd)

+Y(H)–1=

10，lgKZnY=–=pZnsp=1/2+=,pZn=–=

能夠用XO作指示劑準(zhǔn)確滴定Zn2+4.

某礦石含銅約％，用雙環(huán)己酮草酰二腙顯色光度法測定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，在適宜條件下顯色，定容.用1cm比色皿，在波長600nm測定吸光度，要求測量誤差最小，應(yīng)該稱取試樣多少克？ε＝×104（L·mol-1·cm-1），Mr(Cu)=63.5g.mol-1）答案：依照光度測量誤差公式可知：當(dāng)吸光度A＝時，誤差最小，已知b=1,ε＝×104，依照A=εbc

c=A/εb＝（×104×1）

＝×10-5(mol/L)100ml有色溶液中Cu的含量為

m=cVM＝×10-5×100×10-3×＝×10-4(g)已知某礦含銅約％，那么應(yīng)稱取試樣質(zhì)量為：×10-4/ms)×100=

ms=0.14g武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷（B）

一、選擇題(共10題

20分)1.

以下說法錯誤的選項是-(

)

(A)摩爾吸光系數(shù)e隨濃度增大而增大

(B)吸光度A隨濃度增大而增大

(C)透射比T隨濃度增大而減小

(D)透射比T隨比色皿加厚而減小2.

某一NaOH和Na2CO3混合液,用HCl溶液滴定,以酚酞為指示劑,耗去HClV1(mL),繼以甲基橙為指示劑繼續(xù)滴定,又耗去HClV2(mL),那么V1與V2的關(guān)系是-----(

)

(A)V1=V2

(B)V1=2V2

(C)2V2=V2

(D)V1>V23.

當(dāng)兩電對的電子轉(zhuǎn)移數(shù)均為1時，為使反映完全度達到%，兩電對的條件電位至少相差-----(

)

(A)

(B)

(C)

(D)4.

用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測定FeCl3溶液中的游離HCl時,Fe3+將產(chǎn)生沉淀而引發(fā)干擾,可排除其干擾的物質(zhì)是-------------(

)

(A)Na2H2Y

(B)CaY2-

(C)檸檬酸三鈉

(D)三乙醇胺5.

符合比爾定律的有色溶液,濃度為c時,透射比為T0,濃度增大一倍時,透射比的對數(shù)為-------------(

)

(A)T0/2

(B)2T0(C)(lgT0)/2

(D)2lgT06.

配制含錳mL的KMnO4溶液，需取LKMnO4溶液(在酸性溶液中作氧化劑)的體積為---(

)

[Mr(KMnO4)=，Ar(Mn)=](A)

(B)

(C)

(D)7.

已知在LH2SO4介質(zhì)中，￠(Ce4+/Ce3+)=

￠(Fe3+/Fe2+)=。計算此條件下以LCe4+滴定LFe2+至化學(xué)計量點時，反映物及滴定產(chǎn)物的濃度-----(

)

(A)[Ce4+]=[Fe2+]=×10-8mol/L，[Ce3+]=[Fe3+]≈L

(B)[Ce4+]=[Fe3+]≈L，[Ce3+]=[Fe2+]=×10-8mol/L

(C)[Ce4+]=[Fe2+]=L，[Ce3+]=[Fe3+]=L

(D)[Ce4+]=[Fe3+]=L，[Ce3+]=[Fe2+]=L8.

Fe3+與Sn2+反映的平穩(wěn)常數(shù)對數(shù)值(lgK)為-(

)

((Fe3+/Fe2+)=V,(Sn4+/Sn2+)=V)

(A)

(B)2×

(C)3×

(D)2×9.

今有三種溶液別離由兩組分組成:

(a)mol/Lmol/LNaAc溶液

(b)mol/Lmol/LNaOH溶液

(c)mol/Lmol/LNH4Ac

那么三種溶液pH的大小關(guān)系是----(

)

[已知pKa(HAc)=,pKa(NH4+)=]

(A)a<c<b

(B)a=b<c

(C)a=b>c

(D)a=b=c10.

以下有關(guān)置信區(qū)間的描述中，正確的有：（

）a.在必然置信度時，以測量值的平均值為中心的包括真值的范圍即為置信區(qū)間b.真值落在某一靠得住區(qū)間的概率即位置信區(qū)間c.其他條件不變時，給定的置信度越高，平均值的置信區(qū)間越寬d.平均值的數(shù)值越大，置信區(qū)間越寬二、填空題(共5題

10分)1.

(Ⅰ)試液中含有SO42-,(Ⅱ)試液中含有Ba2+。欲用BaSO4重量法測定其含量,已知兩種試液中均含有H+、Mg2+、K+、Na+、NO3-雜質(zhì)。那么(Ⅰ)試液中擴散層優(yōu)先吸附的離子是____;(Ⅱ)試液擴散層優(yōu)先吸附的離子是____。2.

符合朗伯-比爾定律的有色溶液，當(dāng)有色物質(zhì)的濃度增大時，其最大吸收波長

，透射比

。(填增大，減小或不變)3.

BaSO4法測定鋇的含量,下述情形使測定結(jié)果偏高或偏低,仍是無阻礙?

(1)沉淀中包藏了BaCl2

_____________

(2)灼燒進程中部份BaSO4被還原為BaS

________________

4.

某溶液含F(xiàn)e3+10mg，用等體積的有機溶劑萃取一次后，該溶液中剩余，那么Fe3+在兩相中的分派比=

。5.

mol/L某弱酸HA溶液的pH為,該酸的解離常數(shù)是________。三、計算題(共5題

40分)1.（10分）在1LNH3-NH4Cl的緩沖溶液中,含molZn2+-EDTA絡(luò)合物,溶液的pH=,[NH3]=mol/L,計算Zn2+的濃度。已知lgK(ZnY)=;鋅氨絡(luò)離子的lgb1-lgb4別離為,,,;pH=時lgaY(H)=。2.（10分）稱取含KBr和KI的混合試樣1.000g,溶解并定容至200mL后,作如下測定:(1)移取mL試液,在近中性條件下,以溴水充分處置,現(xiàn)在I-量轉(zhuǎn)變成IO3-。將溴驅(qū)盡,加入過量KI溶液,酸化,生成的I2采納淀粉指示劑,以mol/LNa2S2O3溶液滴定至終點時,消耗mL。

(2)另取mL試液,用H2SO4酸化,加入足量K2Cr2O7溶液處置,將生成的I2和Br2蒸餾并搜集在含有過量KI的弱酸性溶液中,待反映完全后,以mol/LNa2S2O3溶液滴定其中的I2至終點時,消耗mL。

計算混合試樣中KI和KBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

[Mr(KI)=,Mr(KBr)=]

3.

（5分）稱取含鉀試樣0.2102g,溶解后沉淀為K2NaCo(NO2)6,沉淀經(jīng)洗滌后溶解于酸中,用mol/LKMnO4滴定(NO2-→NO3-,Co3+→Co2+)計耗去mL。計算K的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。[Ar(K)=]4.

（5分）將一個僅含CaO和CaCO3的混合物(在1200℃)灼燒并在干燥器中冷卻,質(zhì)量損失%,計算試樣中CaCO3

[Mr(CaCO3)=,Mr(CaO)=]5.

（10分）稱取某含鉛鋅鎂試樣0.4080g,溶于酸后,加入酒石酸,用氨水調(diào)至堿性,加入KCN,滴按時耗去LEDTA。然后加入二巰基丙醇置換PbY,再滴按時耗去LMg2+標(biāo)液。最后加入甲醛,又消耗LEDTA計算試樣中鉛、鋅、鎂質(zhì)量分?jǐn)?shù)。[Ar(Pb)=,Ar(Zn)=,Ar(Mg)=]

四、問答題(共4題

30分)1.5分

有人說“滴定分析所用標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度不宜過大的緣故是由于過量一滴所造成的誤差必然相應(yīng)增大”,你以為正確嗎?試說明：

(1)由于過量一滴所造成的誤差與濃度有何關(guān)系?

(2)濃度大時對終點誤差的阻礙是有利或是無利?

(3)濃度不宜過大緣故是什么?2.10分

設(shè)計Zn2+-Mg2+混合液中兩組分濃度測定方案,舉三種絡(luò)合滴定方式,用簡單流程圖表示并指明酸度、介質(zhì)、指示劑、必要試劑及滴定劑。3.

5分在進行絡(luò)合滴按時,什么緣故要加入緩沖溶液操縱滴定體系維持必然的pH?4.10分

設(shè)計測定含有中性雜質(zhì)的Na2CO3與Na3PO4混合物中二組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分析方案。用簡單流程說明要緊步驟、滴定劑、指示劑、結(jié)果計算公式。武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷答案（B）一、選擇題(共10題

20分)1.

2分

(A)2.

2分

(D)3.

2分

(D)4.

2分

(B)5.

2分(D)6.

2分(C)7.

2分

(A)8.

2分(B)9.

2分

(D)10.

2分

(A)二、填空題(共5題

10分)1.

2分

NO3-

H+2.

2分

不變；減小。3.

2分(1)偏低;(2)偏低4.

2分99：15.

2分

三、計算題(共5題

40分)1.10分

=1+++++++10+

=

lgK'(ZnY)=

pZn'計=+/2=

[Zn']

[Zn2+]=─────=────=(mol/L)

2.10分

(1)1KI

1IO3-

3I2

6S2O32-

1

──×××

6

w(KI)=───────────────×100%=%

×───×1000

(2)2KI

1I2

2Na2S2O3

2KBr

1Br2

1I2

2Na2S2O3

n(KBr)=×6××=(mmol)

×

w(KBr)=────────────×100%=%

×────×1000

3.

5分

2K+

11e,MnO4-

5e,

1molK+

1/molMnO4-

××

w(K)=──────────────×100%=%

×10004.

5分

Mr(CO2)==

100g試樣中CaCO3質(zhì)量為×=(g)

因此w(CaCO3)=%5.

10分

××

w(Pb)=────────────×100%=%

×1000

××

w(Zn)=────────────×100%=%

×1000

×

w(Mg)=────────────────────×100%=%

×1000四、問答題(共4題

30分)1.5分

上述說法不正確。

1.現(xiàn)在必需增大試樣量,使消耗體積與原先相近,這時過量1滴所造成的誤差為×c/V×c=V,它僅與總消耗體積有關(guān),而與濃度無關(guān);

2.對終點誤差而言,那么是濃度大些好,以NaOH滴定HCl為例,假設(shè)是以酚酞為指示劑,

Et=10-5×V/c×V=10-5/c,即濃度大那么終點誤差小;

3.濃度不能過大,緣故是避免造成浪費。

2.10分

EDTA

Mg2+

↓

↓

Zn2+

pH=10氨性緩沖液

KCN

1.試液

────────→

ZnY──→

Zn(CN)42++Y

Mg2+

鉻黑T指示劑

MgY

↓

測Zn,Mg總量

MgY

測Zn量

EDTA

EDTA

↓

↓

Zn2+

pH=10氨性緩沖液

HCHO

2.試液

──────────→Zn(CN)42-───→

Zn2+

Mg2+

KCN、鉻黑T

MgY

↓

測MgY量

ZnY

測Zn量

3.取二份試液

EDTA

↓

Zn2+

pH=5,HAc-Ac-緩沖液

A.

─────────→ZnY測Zn量

Mg2+

二甲酚橙指示劑

EDTA

↓

Zn2+

pH=10氨性緩沖液

B.

────────→

ZnY

MgY

測Zn,Mg總量

Mg2+

鉻黑T3.

5分

在滴定進程中不斷釋放出H+,即

M+H2Y2-=MY+2H+酸度不斷增大。為了操縱適宜的酸度范圍,需加入緩沖溶液。4.10分

Na2CO3+Na3PO4

│甲基橙為指示劑

│

│用標(biāo)準(zhǔn)HCl滴定,消耗V1(mL)

↓

H2CO3+NaH2PO4

│煮沸除盡CO2

│

│百里酚酞為指示劑

│

│用標(biāo)準(zhǔn)NaOH滴定,消耗V2(mL)

↓

Na2HPO4

c(NaOH)V2M(Na3PO4

w(Na3PO4)=────────────×100%

m樣

(c(HCl)V1-2c(NaOH)V2)M(Na2CO3

w(Na2CO3)=─────────────────────×100%

m樣武漢大學(xué)2006-2007學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷（B）一.

填空（每空1分，共26分，寫在試卷上）1.將LSO42-和LBa2+等體積混合，欲通過加動物膠（pKa1=,pKa2=）促其凝聚，這時沉淀溶液的pH值應(yīng)為____。2.查驗兩組結(jié)果是不是存在顯著性不同采納

查驗法，查驗兩組數(shù)據(jù)的周密度是不是存在顯著性不同采納

查驗法。3.EDTA(即Na2H2Y)水溶液的質(zhì)子條件式為

。4.含有Zn2+和Al3+的酸性緩沖溶液，欲在pH=5～的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+，加入必然量六亞甲基四胺的作用是

；加入NH4F的作用是

5.已知EoFe(III)/Fe(II)=V,EoSn(IV)/Sn(II)=V,那么用Fe滴定Sn時,計量點的電位為

V。6.某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨緩沖溶液中，lgαY(H+)=,lgαY(Ca2+)=,lgαZn(NH3)=,而lgKZnY=,故lgKZnY′=

。7.某酸堿指示劑HIn的變色范圍為至,其pKa=

；在pH=6時絡(luò)合指示劑與Zn2+的絡(luò)合物的條件穩(wěn)固常數(shù)lgK′ZnIn=,那么變色點時的p[Zn]=

。8.吸光光度法中測量條件的選擇應(yīng)注意

,

,

等幾點。9.吸光光度法中,采納的空白(參比)溶液要緊有:

,

和

。10.吸光光度法中,吸光度讀數(shù)為

,濃度測量誤差最小,現(xiàn)在透光率為

。11.特殊的吸光光度法要緊有

,

,

。

12.衡量薄層色譜和紙色譜分離物質(zhì)情形的參數(shù)是

。

13.依照試樣的用量和操作規(guī)模,分析方式分為

,

,

,

。二、回答下列問題（每題6分，共42分，寫試卷紙上）1.已知某NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收了二氧化碳，有部份NaOH變成了Na2CO3。用此NaOH溶液測定HCl的含量，以甲基紅為指示劑，對測定結(jié)果有何阻礙，什么緣故？假設(shè)利用酚酞作指示劑又如何。2.什么是配合物的條件穩(wěn)固常數(shù)和配位反映的副反映系數(shù)，它們之間的關(guān)系如何？3.電對的條件電勢大小與哪些因素有關(guān)？4.吸光光度法中透光率和吸光度的關(guān)系式是什么？5.說明以下現(xiàn)象：(1)用KMnO4滴定C2O42-時，滴入KMnO4的紅色消失速度由慢到快；(2)間接碘量法測銅時，假設(shè)試液中有Fe3+和AsO43-，它們都可將I－氧化成I2，加入NH4HF2可排除二者的干擾，說明其中緣故。6.用吸光光度法測定某一金屬離子,共存離子組分會干擾,有哪些方法能夠排除干擾?7.有一新有機顯色劑為弱酸,采納吸光光度法測定其離解常數(shù),請論述理論依據(jù)和測定進程。三、計算題（每題8分，共32分）

1．二元弱酸H2B，已知pH＝時，δH2B＝δHB-；pH＝時δHB-＝δB2-。計算：

（1）H2B的Ka1和Ka2。

（2）若是以mol/L的NaOH溶液滴定mol/L的H2B，滴定至第一和第二化學(xué)計量點時，溶液的pH值各為多少？各選用何種指示劑？2.25.00mLKI溶液，用LKIO3溶液處置后，煮沸溶液除去I2。冷卻后加入過量KI溶液使之與剩余KIO3反映，然后將溶液調(diào)整至中性。析出的I2用LNa2S2O3溶液滴定，消耗,求原KI溶液的濃度（10分）。3.某礦石含銅約％，用雙環(huán)己酮草酰二腙顯色光度法測定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，在適宜條件下顯色，定容.用1cm比色皿，在波長600nm測定吸光度，要求測量誤差最小，應(yīng)該稱取試樣多少克？ε＝×104（L·mol-1·cm-1），MCu=）4．用有機溶劑從100mL水溶液中萃取某藥物成份A兩次，每次用有機溶劑10mL，欲使總萃取率達99%以上,那么A在兩相中的分派比D應(yīng)為多大?萃取完后將有機相歸并，用等體積水洗滌一次,那么將損失多大比例?（不考慮溶液中的其它因素阻礙）武漢大學(xué)2006-2007學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷答案（B）一.

填空（每空1分，共26分，寫在試卷上）1.將LSO42-和LBa2+等體積混合，欲通過加動物膠（pKa1=,pKa2=）促其凝聚，這時沉淀溶液的pH值應(yīng)為___小于。2.查驗兩組結(jié)果是不是存在顯著性不同采納t

查驗法，查驗兩組數(shù)據(jù)的周密度是不是存在顯著性不同采納

F

查驗法。3.EDTA(即Na2H2Y)水溶液的質(zhì)子條件式為

[H+]+[H3Y-]+2[H4Y]+3[H5Y+]+4[H6Y2+]=[OH-]+[HY3-]+2[Y4-]

。4.含有Zn2+和Al3+的酸性緩沖溶液，欲在pH=5～的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+，加入必然量六亞甲基四胺的作用是

操縱酸度；加入NH4F的作用是

掩蔽Al3+

。5.已知EoFe(III)/Fe(II)=,EoSn(IV)/Sn(II)=,那么用Fe滴定Sn時,計量點的電位為

V。6.某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨緩沖溶液中，lgαY(H+)=,lgαY(Ca2+)=,lgαZn(NH3)=,而lgKZnY=,故lgKZnY′=

。7.某酸堿指示劑HIn的變色范圍為至,其pKa=；在pH=6時絡(luò)合指示劑與Zn2+的絡(luò)合物的條件穩(wěn)固常數(shù)lgK′ZnIn=,那么變色點時的p[Zn]=。8.吸光光度法中測量條件的選擇應(yīng)注意選擇適合吸收波長,適當(dāng)濃度

,參比溶液

等幾點。9.吸光光度法中,采納的空白(參比)溶液要緊有:

試樣空白

,

試劑空白

和褪色空白

。10.吸光光度法中,