(高清版)GBT 42629.2-2023 國(guó)際海底區(qū)域和公海環(huán)境調(diào)查規(guī)程 第2部分：海洋化學(xué)調(diào)查

國(guó)際海底區(qū)域和公海環(huán)境調(diào)查規(guī)程第2部分：海洋化學(xué)調(diào)查Codeofpracticeforinternationalseabedareaandhighseasenvironmentalsurvey一2023-05-23發(fā)布國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T42629.2—2023前言 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語(yǔ)和定義 14一般要求 14.1調(diào)查方案設(shè)計(jì)的原則和要求 14.2質(zhì)量保證與分析質(zhì)量控制 44.3樣品采集與貯存 54.4數(shù)據(jù)處理的一般要求 4.5報(bào)告編寫(xiě) 5海水化學(xué)分析要求 5.1溶解氧 5.3總堿度 5.4活性硅酸鹽 5.5活性磷酸鹽 5.6亞硝酸鹽 5.7硝酸鹽 5.8銨鹽 5.9懸浮顆粒物 5.10總有機(jī)碳 5.11總磷 5.12總氮 5.13海水中的溶存甲烷 5.14總汞和砷 5.15銅、鉛、鎘、鉻和鎳 5.17鐵和錳 6沉積物化學(xué)分析要求 6.3Fe3+/Fe2+比值 Ⅱ6.4總汞和砷 6.7有機(jī)碳 6.8總氮 6.9總磷 6.10氨基酸與氨基糖 6.11硫化物 7生物體中微量元素的分析方法 7.1總汞 207.3銅、鉛、鎘和鉻 參考文獻(xiàn) Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T42629《國(guó)際海底區(qū)域和公海環(huán)境調(diào)查規(guī)程》的第2部分。GB/T42629已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第1部分：總則；——第2部分：海洋化學(xué)調(diào)查；——第3部分：海洋生物調(diào)查；——第4部分：海洋沉積物物理特性調(diào)查。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利的責(zé)任。本文件由中華人民共和國(guó)自然資源部提出。本文件由全國(guó)海洋標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC283)歸口。本文件起草單位：自然資源部第二海洋研究所。為全面貫徹《中華人民共和國(guó)深海海底區(qū)域資源勘探開(kāi)發(fā)法》,并遵守國(guó)際海底管理局有關(guān)規(guī)章和環(huán)境指南的要求，指導(dǎo)我國(guó)承包者切實(shí)履行多金屬結(jié)核、富鈷結(jié)殼和多金屬硫化物資源等深海海底區(qū)域資源勘探開(kāi)發(fā)的環(huán)境調(diào)查義務(wù)，編制了GB/T42629《國(guó)際海底區(qū)域和公海環(huán)境調(diào)查規(guī)程》系列規(guī)程，使我國(guó)在國(guó)際海底區(qū)域和公海的環(huán)境調(diào)查技術(shù)、方法與國(guó)際接軌，為我國(guó)承包者履行環(huán)境調(diào)查義務(wù)和開(kāi)展公海環(huán)境調(diào)查提供技術(shù)支撐。GB/T42629旨在確立普遍適用于國(guó)際海底區(qū)域和公海環(huán)境調(diào)查的內(nèi)容、程序和共性要求，擬由4個(gè)部分組成?！?部分：總則。目的在于確立適用于國(guó)際海底區(qū)域和公海海洋化學(xué)、海洋生物、海洋沉積物物理特性和物理海洋等海洋環(huán)境調(diào)查的程序和總體要求。——第2部分：海洋化學(xué)調(diào)查。目的在于規(guī)范海洋化學(xué)調(diào)查內(nèi)容和分析方法。——第3部分：海洋生物調(diào)查。目的在于規(guī)范海洋生物調(diào)查內(nèi)容、方法和技術(shù)要求?！?部分：海洋沉積物物理特性調(diào)查。目的在于規(guī)范海洋沉積物物理特性調(diào)查內(nèi)容、方法和技本文件為GB/T42629的第2部分，本文件與其他部分結(jié)合使用。1國(guó)際海底區(qū)域和公海環(huán)境調(diào)查規(guī)程第2部分：海洋化學(xué)調(diào)查本文件規(guī)定了國(guó)際海底區(qū)域和公海海洋化學(xué)調(diào)查的一般要求，海水化學(xué)分析要求、沉積物化學(xué)分析要求和生物體中微量元素的分析方法等內(nèi)容。本文件適用于國(guó)際海底區(qū)域和除極地海洋以外的公海環(huán)境調(diào)查中的海洋化學(xué)調(diào)查。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T11911—1989水質(zhì)鐵、錳的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法GB/T12763.1—2007海洋調(diào)查規(guī)范第1部分：總則GB/T12763.4—2007海洋調(diào)查規(guī)范第4部分：海水化學(xué)要素調(diào)查GB/T12763.8—2007海洋調(diào)查規(guī)范第8部分：海洋地質(zhì)地球物理調(diào)查GB17378.4—2007海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第4部分：海水分析GB17378.5—2007海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第5部分：沉積物分析GB17378.6—2007海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第6部分：生物體分析GB/T42629.1—2023國(guó)際海底區(qū)域和公海環(huán)境調(diào)查技術(shù)規(guī)程第1部分：總則3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。沉積物顆粒之間的水。海洋調(diào)查船從A點(diǎn)到B點(diǎn)的航線，或由海面到海底的垂直剖面。[來(lái)源：ISBA/25LTC/6/Rev.1,附件二]4一般要求4.1調(diào)查方案設(shè)計(jì)的原則和要求根據(jù)任務(wù)書(shū)或合同書(shū)要求，遵循有限目標(biāo)、經(jīng)濟(jì)效能、技術(shù)先進(jìn)性與現(xiàn)實(shí)條件相結(jié)合，并能與歷史上2調(diào)查計(jì)劃相銜接的原則。4.1.2前期準(zhǔn)備工作收集與分析調(diào)查海區(qū)已有的水文氣象、地質(zhì)、底質(zhì)、生物和海水化學(xué)資料。調(diào)查的目標(biāo)和任務(wù)如下：a)確定的調(diào)查目標(biāo)與任務(wù)應(yīng)是明確的、具體的和可以測(cè)量的；b)應(yīng)說(shuō)明實(shí)現(xiàn)目標(biāo)的途徑與關(guān)鍵技術(shù)。調(diào)查站位一般可采用網(wǎng)格式布站，并選定若干橫向和縱向斷面進(jìn)行布站。具體站位布設(shè)時(shí)需綜合力物力資源和采樣的可能條件等的影響。海洋化學(xué)調(diào)查站位的布設(shè)要求如下：a)海水化學(xué)調(diào)查站位的設(shè)計(jì)宜咨詢(xún)物理海洋學(xué)的專(zhuān)業(yè)人員，并初步了解調(diào)查海區(qū)的物理海洋學(xué)基本特征；b)海水化學(xué)的站位設(shè)計(jì)和作業(yè)應(yīng)兼顧調(diào)查站位的代表性、有效性和實(shí)際意義；c)沉積物化學(xué)站位設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)針對(duì)海底地形地貌特征，選擇代表性的地形地貌單元進(jìn)行設(shè)計(jì)，并充分考慮樣品的代表性和充分性；d)對(duì)于調(diào)查區(qū)域內(nèi)用于分析生物體中微量元素含量的生物樣品采集，應(yīng)結(jié)合調(diào)查區(qū)域代表性生物種群和優(yōu)勢(shì)種分布特征進(jìn)行測(cè)站布設(shè)，充分反映調(diào)查區(qū)域生物體中微量元素含量的分布特征。水體調(diào)查層次設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)遵循的原則是變化顯著的水體設(shè)計(jì)較為密集的采樣層次，變化較小的水體則設(shè)計(jì)較疏的采樣層次?？蓞⒄毡?設(shè)置采樣層次。單位為米水深范圍采樣層次0～3000表層，25,50,150,200,500,800,1000,2000,離底200,離底100,離底50,近底層(離底約10)0～5000以深表層，25,50,150,200,500,800,1000,2000,3000,離底200,離底100,離底50,近底層(離底約10)4.1.5調(diào)查要素與分析要求4.1.5.1海水化學(xué)的調(diào)查要素與分析要求3等，是根據(jù)調(diào)查任務(wù)需要選擇性測(cè)定的要素。分析方法的選擇應(yīng)遵循以下原則：a)本文件規(guī)定的各海水化學(xué)要素測(cè)定方法，在海水化學(xué)調(diào)查時(shí)一般首先選用，如果要素有兩種測(cè)定方法，以本文件正文中的方法為仲裁方法；b)采用本文件以外的方法應(yīng)經(jīng)過(guò)充分論證，并經(jīng)過(guò)該調(diào)查計(jì)劃委托方的確認(rèn)。4.1.5.2沉積物的調(diào)查要素與分析要求沉積物中的現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定的要素包括Eh值、pH值、Fe3+/Fe2+比值；室內(nèi)分析要素包括砷調(diào)查要素的分析要求如下。比值，測(cè)定允許誤差分別為±10mV、±0.3pH單b)樣品分析采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)法，每批樣品分析的同時(shí)，應(yīng)插入2個(gè)或2個(gè)以上標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(國(guó)家一級(jí)或二級(jí))。c)室內(nèi)分析應(yīng)進(jìn)行抽樣檢查，隨機(jī)抽取15%的樣品重復(fù)分析，90%以上的雙樣在允許偏差范圍內(nèi)者可視為整批樣品分析合格；對(duì)不合格樣品重新進(jìn)行測(cè)試，并增加平行樣至10%～15%。4.1.5.3生物體中的微量元素分析要求如下。a)樣品分析采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)法，每批樣品分析的同時(shí)，應(yīng)插入2個(gè)或2個(gè)以上標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(國(guó)家一級(jí)或二級(jí))。b)室內(nèi)分析應(yīng)進(jìn)行抽樣檢查，隨機(jī)抽取15%的樣品重復(fù)分析，90%以上的雙樣在允許偏差范圍內(nèi)者可視為整批樣品分析合格；低于90%,對(duì)不合格樣品重新進(jìn)行測(cè)試，并增加平行樣至根據(jù)調(diào)查目的提出預(yù)期調(diào)查成果。調(diào)查成果最基本的內(nèi)容應(yīng)包括原始記錄、數(shù)據(jù)匯總報(bào)表、調(diào)查報(bào)告和質(zhì)量控制報(bào)告，較深入的海洋調(diào)查還應(yīng)包括圖集和研究報(bào)告。44.2質(zhì)量保證與分析質(zhì)量控制4.2.1建立質(zhì)量監(jiān)督管理體系根據(jù)調(diào)查項(xiàng)目的具體情況，建立質(zhì)量監(jiān)督管理體系，確定負(fù)責(zé)人，明確其權(quán)限與職責(zé)。4.2.2確定質(zhì)量保證目標(biāo)根據(jù)調(diào)查計(jì)劃的目的，確定每一要素分析結(jié)果的準(zhǔn)確度要求，以此作為該要素的質(zhì)量目標(biāo)。4.2.3明確質(zhì)量保證的任務(wù)和內(nèi)容根據(jù)各要素的質(zhì)量目標(biāo)和誤差來(lái)源，采取相適應(yīng)的質(zhì)量控制措施，將各要素調(diào)查數(shù)據(jù)的誤差減少到所需水平。質(zhì)量保證內(nèi)容包括以下幾類(lèi)：a)儀器設(shè)備檢定和調(diào)查技術(shù)人員的業(yè)務(wù)培訓(xùn)；b)現(xiàn)場(chǎng)與陸地實(shí)驗(yàn)室的科學(xué)管理；c)采樣與分析全過(guò)程(包括從取樣至分析結(jié)果計(jì)算)的質(zhì)量控制與質(zhì)量評(píng)價(jià)；d)數(shù)據(jù)、資料和成果的質(zhì)量控制。4.2.4采樣與樣品預(yù)處理的質(zhì)量控制采樣與樣品預(yù)處理的質(zhì)量控制如下：a)采樣時(shí)，船舶不應(yīng)排污；采樣位置應(yīng)遠(yuǎn)離船舶排污口；b)惡劣天氣(如熱帶風(fēng)暴等)可能危及作業(yè)人員安全時(shí)，停止采樣；c)按規(guī)定程序和操作要求進(jìn)行采樣、分樣和樣品預(yù)處理(見(jiàn)4.3);d)分樣與樣品預(yù)處理的工作臺(tái)應(yīng)遠(yuǎn)離洗手間；e)水樣過(guò)濾膜不應(yīng)重復(fù)使用；f)按樣品規(guī)定的貯存條件貯存樣品。4.2.5化學(xué)試劑要求化學(xué)試劑要求如下。a)按本文件相應(yīng)條款準(zhǔn)備各調(diào)查要素所需使用的化學(xué)試劑。b)化學(xué)試劑應(yīng)按規(guī)定條件配制成溶液，并應(yīng)在規(guī)定條件下保存和規(guī)定期限內(nèi)使用。c)自配的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，應(yīng)用具有保證值的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)合格后，方可使用。d)試劑空白值應(yīng)低至與分析方法檢出限同一水平，若明顯超過(guò)此量值，應(yīng)檢查原因，并對(duì)產(chǎn)生高試劑空白值的主要試劑再作純化處理，或選用新批號(hào)或其他廠家生產(chǎn)的試劑。在分析過(guò)程中，應(yīng)平行測(cè)定分析空白，以監(jiān)視其空白值變化。器皿的要求如下。a)按照各要素分析對(duì)所使用器皿材質(zhì)要求，合理選擇分析過(guò)程所需各種器皿的材質(zhì)。b)器皿洗滌應(yīng)采用恰當(dāng)?shù)南礈旆椒?。洗滌劑不?yīng)含有被測(cè)成分。5c)用于微量元素分析樣品采集的采水瓶及過(guò)濾器在出航前凈化處理，均用1:3(體積比)硝酸浸泡三天以上，用蒸餾水沖洗，經(jīng)高純水淋洗后，注滿pH值≤2.0的溶液(亞沸蒸餾后的硝酸用高純水配制)浸泡1d～2d后，再用高純水淋洗，晾干后用凈化的塑料薄膜包裝裝箱。d)用于微量元素分析的樣品，水樣采集后應(yīng)及時(shí)送往潔凈實(shí)驗(yàn)室處理，并防止被沾污；開(kāi)啟采水瓶時(shí)，應(yīng)戴用一次性塑料薄膜手套。實(shí)驗(yàn)室環(huán)境要求如下。a)船上或陸地的實(shí)驗(yàn)室均應(yīng)符合GB/T12763.1—2007中9.1的規(guī)定。b)船上宜設(shè)立潔凈度滿足GB/T25915.1—2021的5級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的密閉式潔凈實(shí)驗(yàn)室；如無(wú)此條件則應(yīng)有與環(huán)境條件相當(dāng)?shù)臐崈艄ぷ髋_(tái)，用于微量元素分析樣品的前處理。c)操作人員不應(yīng)食用揮發(fā)性強(qiáng)的食物(如蒜、大蔥等),不應(yīng)使用化妝品。保持周?chē)h(huán)境的整用于海洋調(diào)查的分析儀器，包括天平與砝碼、容量?jī)x器、pH計(jì)和分光光度計(jì)、溶解氧滴定儀、氣相色譜儀等，均應(yīng)符合GB/T12763.1—2007中第8章的規(guī)定。4.2.9原始記錄與樣品采集記錄原始調(diào)查數(shù)據(jù)的記錄與保存應(yīng)按GB/T12763.1—2007的11.3的規(guī)定執(zhí)行。樣品采集記錄應(yīng)按GB/T12763.1—2007的11.3的規(guī)定執(zhí)行。4.2.10實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量評(píng)價(jià)包括：a)初次參加海洋調(diào)查的分析人員，應(yīng)對(duì)其進(jìn)行相關(guān)分析方法的培訓(xùn)，使之熟練掌握分析測(cè)定步驟，并進(jìn)行質(zhì)量監(jiān)督，其檢測(cè)數(shù)據(jù)滿足要求方可參與分析；b)每一航次或每隔一定時(shí)間，應(yīng)采用人工配制水樣或天然水樣，進(jìn)行平行測(cè)定，以控制偶然誤差；c)每一航次或每隔一定時(shí)間，應(yīng)采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制水樣檢查測(cè)定結(jié)果是否存在系統(tǒng)誤差。若確實(shí)存在系統(tǒng)誤差，應(yīng)尋找原因并加以改進(jìn)；d)對(duì)多個(gè)實(shí)驗(yàn)室合作的海洋調(diào)查，在調(diào)查計(jì)劃執(zhí)行前，應(yīng)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間分析比測(cè)，判斷實(shí)驗(yàn)室間分析結(jié)果的一致性。4.3樣品采集與貯存4.3.1海水的采集與貯存4.3.1.1海水采集的一般要求海水水樣用CTD采樣器采集。水樣采上船甲板后，先填好水樣登記表，并核對(duì)一遍瓶號(hào)。然后，立即按以下分樣順序分裝水樣：溶解氧、甲烷、pH值、總堿度、五項(xiàng)營(yíng)養(yǎng)鹽(含懸浮顆粒物、總磷與總氮)。64.3.1.2溶解氧的采集和貯存要求采用容積約為120cm3(事先測(cè)定容積準(zhǔn)確至0.1cm3)的棕色磨口硬質(zhì)玻璃瓶，瓶塞應(yīng)為斜平底的水樣瓶。將乳膠管的一端接上玻璃管，另一端套在采水器的出水口，放出少量水樣洗滌水樣瓶二次。然后，將玻璃管插到水樣瓶底部，慢慢注入水樣，并使玻璃管口始終處于水面下，待水樣裝滿并溢出水樣瓶體積的1/2時(shí)，將玻璃管慢慢抽出，瓶?jī)?nèi)不應(yīng)有氣泡。每一水樣裝取2瓶。立即用自動(dòng)加液器(管尖在緊靠液面下)依次注入1.0cm3氯化錳溶液[c(MnCl?)=2.4mol/dm3]和1.0cm3堿性碘化鉀溶液[c(NaOH)=5.4mol/dm3,c(KI)=1.8mol/dm3],應(yīng)注意此加液管外壁不應(yīng)沾有碘試劑。加液后立刻塞緊瓶蓋并用手壓住瓶塞和瓶底，將水樣瓶緩慢地上下翻轉(zhuǎn)20次。將水樣瓶浸泡于水中，有效保存時(shí)間為24h(對(duì)于受有機(jī)物污染嚴(yán)重的水樣，則應(yīng)立即滴定)。4.3.1.3甲烷的采集和貯存要求采用容積約為200cm3的硬質(zhì)玻璃瓶，具橡膠瓶塞及鋁蓋密封的水樣瓶。將乳膠管的一端接上玻璃管，另一端套在采水器的出水口，放出少量水樣洗滌水樣瓶二次。然后，將玻璃管插到水樣瓶底部，慢慢注入水樣，并使玻璃管口始終處于水面下，待水樣裝滿并溢出后將玻璃管慢慢抽出，加入3滴～5滴飽和HgCl?溶液[將8.0gHgCl?(分析純)溶解于100cm3水中，充分?jǐn)嚢?，靜置后溶液中有少量HgCl?晶體存在]后在無(wú)氣泡下用橡皮塞和鋁蓋蓋密，所有樣品在采集后48h內(nèi)分析。水樣瓶為容積50cm3或100cm3具蓋的玻璃瓶。用少量水樣洗滌樣品瓶二次，慢慢地將瓶子注滿水樣，立即旋緊瓶蓋，存于陰暗處，放置時(shí)間不應(yīng)超過(guò)2h。對(duì)于不能在2h內(nèi)測(cè)定的水樣，應(yīng)加入1滴飽和HgCl?溶液固定，旋緊瓶蓋，混合均勻。有效保存時(shí)間為24h。4.3.1.5總堿度的采集和貯存要求水樣瓶為容積約250cm3具塞、平底硬質(zhì)玻璃瓶，或200cm3具螺旋蓋廣口聚乙烯瓶。使用前應(yīng)用體積分?jǐn)?shù)為1%的鹽酸溶液浸泡7d,然后徹底洗凈，晾干。用少量水樣洗滌樣品瓶2次，然后，裝取水樣約100cm3,立即蓋緊瓶塞。有效保存時(shí)間為3d。74.3.1.6五項(xiàng)營(yíng)養(yǎng)鹽的采集和貯存要求活性硅酸鹽、活性磷酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽和銨鹽水樣合并裝于同一個(gè)水樣瓶中。若銨鹽用靛酚藍(lán)測(cè)定法測(cè)定，則樣品單獨(dú)分裝于200cm3的具雙層蓋的高密度聚乙烯瓶中，無(wú)須過(guò)濾處理。水樣瓶為容積約500cm3具雙層蓋的高密度聚乙烯瓶。初次使用前，應(yīng)用體積分?jǐn)?shù)為1%鹽酸溶液浸泡7d,然后洗滌干凈，備用。的混合纖維素酯微孔濾膜。使用前須用體積分?jǐn)?shù)為1%的鹽酸浸泡12h,然后用蒸餾水洗至中性，浸泡于蒸餾水中，備用。每批濾膜經(jīng)處理后，應(yīng)對(duì)各要素做膜空白試驗(yàn)，確認(rèn)濾膜符合要求后，空白值應(yīng)低于各要素的檢測(cè)下限方可使用。若任一要素的膜空白超過(guò)其檢測(cè)用少量水樣蕩洗水樣瓶2次，然后，裝取約500cm3水樣。立即用處理過(guò)的濾膜過(guò)濾于另一個(gè)500cm3水樣瓶中。若需保存，應(yīng)加入占水樣體積千分之二的三氯甲烷，蓋好瓶塞，劇烈振搖1min,放在冰箱或冰桶內(nèi)于4℃~6℃低溫保存，有效保存時(shí)間為24h。未經(jīng)三氯甲烷固定和冷藏的水樣，應(yīng)在采樣后2h內(nèi)測(cè)定。取500cm3海水水樣于聚乙烯瓶中，加入1.0cm3體積分?jǐn)?shù)為50%的硫酸溶液[在水浴冷卻和不斷攪拌下，將250cm3濃硫酸(H?SO?,p=1.84g/cm3)緩慢加入250cm3蒸餾水中配制],混勻，旋緊瓶蓋貯存，有效保存時(shí)間為一個(gè)月。4.3.1.8總有機(jī)碳的采集和貯存要求水樣瓶為體積約40cm3~60cm3的棕色螺口樣品瓶(或磨口玻璃瓶),瓶蓋內(nèi)塞為特氟龍(Teflon)材質(zhì)，玻璃瓶經(jīng)自來(lái)水洗刷后放入2mol/dm3鹽酸溶液中浸泡24h以上，清洗干凈烘干后用鋁箔包裹，置于馬弗爐中，在450℃下灼燒4h以上。特氟龍(Teflon)內(nèi)塞清洗后放入2mol/dm3鹽酸溶液中采樣時(shí)將采樣管套在采水器出水口，放水清洗采樣瓶2次后，采水樣至瓶肩處(采樣時(shí)樣品瓶不可裝滿，應(yīng)預(yù)留出一定空間，以防止樣品冷凍過(guò)程中瓶子破碎),關(guān)閉采樣口，然后向已采好水的樣品瓶中加入0.050cm3優(yōu)級(jí)純鹽酸(或優(yōu)級(jí)純磷酸),旋上沖洗過(guò)的瓶蓋，輕輕旋緊。樣品放入冰柜中冷凍保存。4.3.1.9微量元素的采集和貯存要求采用內(nèi)有特氟龍涂層的GO-FLO采水瓶或同等品質(zhì)的采水瓶進(jìn)行微量元素分析所需的海水樣品的采集，并通過(guò)由樹(shù)脂包裹的電纜或凱夫拉(Kevlar)纜進(jìn)行布放。采水瓶的密封圈應(yīng)為硅膠密封圈。84.3.1.9.2樣品瓶的要求推薦使用高密度聚乙烯(HDPE)瓶用于儲(chǔ)存海水樣品，但應(yīng)對(duì)不同廠商以及不同批次的樣品瓶預(yù)先進(jìn)行空白分析，以確保樣品空白的一致性。4.3.1.9.3樣品瓶的清洗樣品瓶的清洗流程如下：a)用丙酮或乙醇對(duì)新的樣品瓶進(jìn)行清洗，以去除樣品瓶生產(chǎn)過(guò)程中所產(chǎn)生的油污；b)采用堿性洗滌劑常溫下浸泡一周，或60℃下浸泡1d;c)用去離子水清洗4遍，然后在潔凈環(huán)境下用超純水清洗3遍；d)樣品瓶裝滿6mol/dm3鹽酸溶液(優(yōu)級(jí)純)并在2mol/dm3鹽酸(優(yōu)級(jí)純)溶液中浸泡1個(gè)月；e)在潔凈環(huán)境下用超純水清洗4遍；f)樣品瓶中裝滿0.7mol/dm3的硝酸溶液(痕量金屬級(jí))或1.0mol/dm3的鹽酸溶液(痕量金屬級(jí)),并裝于雙層密封袋內(nèi)保存，供現(xiàn)場(chǎng)采集使用。4.3.1.9.4樣品的預(yù)處理樣品預(yù)處理的流程如下。a)所有樣品的處理工作宜在潔凈的環(huán)境下進(jìn)行，潔凈度宜符合GB/T25915.1—2021中的5級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。為了減少污染，宜由兩個(gè)人進(jìn)行樣品的預(yù)處理，一人打開(kāi)樣品瓶的外包裝，另外一人在潔凈環(huán)境下進(jìn)行樣品處理。b)采水瓶上甲板后應(yīng)外罩潔凈的塑料罩，然后搬運(yùn)到潔凈環(huán)境中進(jìn)行樣品處理。采水瓶也可放置在潔凈室外并通過(guò)潔凈的管路連接到潔凈室內(nèi)。c)采用潔凈的高純氮?dú)饣驂嚎s空氣進(jìn)行過(guò)濾，過(guò)濾器的清洗同樣品瓶的清洗。裝取樣品前，應(yīng)倒出樣品瓶?jī)?nèi)的溶液，并用采集的海水或過(guò)濾后的海水清洗3次～4次，然后裝取樣品至樣品瓶的肩部，隨后加入6.0mol/dm3的重蒸鹽酸將樣品酸化至pH值約為1.8(4.0cm3/dm3),并密封于雙層塑料袋內(nèi)。4.3.2上覆水、間隙水的采集和貯存4.3.2.1上覆水和沉積物間隙水的采集采用沉積物多管取樣器或箱式取樣器進(jìn)行樣品采集。海底沉積物提升到船上后，立即對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)溫和描述。然后采用虹吸法采集上覆水，其余步驟同海水樣品的采集。間隙水的采集，首先選擇有代表性的沉積物樣品，采用插管法取出箱式取樣器采集的沉積物，或采用多管采樣器采集的沉積物樣品，按一定的間隔分取沉積物置于潔凈的聚乙烯離心管中，在3500r/min~4000r/min離心30min,離心分離出間隙水。用50cm3針筒吸出上層間隙水，用0.45μm的濾膜過(guò)濾至樣品瓶?jī)?nèi)。4.3.2.2上覆水和沉積物間隙水的處理和保存上覆水和沉積物間隙水的處理和保存要求如下：a)用于pH值和總堿度的試樣，不要求過(guò)濾，即時(shí)進(jìn)行測(cè)定；b)用于營(yíng)養(yǎng)鹽分析的樣品處理方法按4.3.1.6的執(zhí)行；9c)上覆水水樣預(yù)處理步驟同海水樣品的預(yù)處理；d)測(cè)汞用水樣體積為10cm3,其余水樣供微量元素測(cè)定；e)其余經(jīng)過(guò)濾的間隙水用鹽酸(痕量金屬級(jí)或經(jīng)亞沸純化)酸化至pH值≤1.8,低溫保存，以備陸上實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行微量元素的測(cè)定。4.3.3沉積物樣品的采集沉積物采樣使用的工具有：——接樣盤(pán)或接樣板：用聚乙烯板制成或搪瓷盤(pán)；——樣品箱，樣品瓶(125cm3、500cm3磨口廣口瓶)和聚乙烯袋；分析樣品采集時(shí)應(yīng)遵循如下規(guī)定。a)樣品采集前應(yīng)對(duì)樣品進(jìn)行系統(tǒng)的觀察、描述記錄和照相。b)樣品應(yīng)進(jìn)行統(tǒng)一管理、統(tǒng)一分配、全面考慮分析測(cè)試項(xiàng)目的主次。c)采表層插管樣時(shí)應(yīng)注意沉積物層次變化、特殊結(jié)構(gòu)構(gòu)造、間斷面等現(xiàn)象。在分界面處應(yīng)取分層樣，不應(yīng)跨層取樣，樣品應(yīng)防止擾動(dòng)造成的層間污染。d)采集樣品時(shí)，采樣工具應(yīng)及時(shí)清洗，以免污染樣品。表層沉積物樣品的采集按以下步驟進(jìn)行。a)用塑料刀或勺從采樣器中仔細(xì)取上部0cm～1cm和1cm～2cm的沉積物，分別代表表層和次表層，如遇砂礫層，可在0cm～3cm層內(nèi)混合取樣。b)取剛采集的沉積物樣品，迅速裝入100cm3燒杯中(約半杯，力求保持樣品原狀，避免空氣進(jìn)入)供現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定氧化還原電位和pH值用(也可在采樣器中直接測(cè)定)。c)取約5g新鮮濕樣，盛于50cm3燒杯中，供現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定硫化物(離子選擇電極法)用。若用比色法或碘量法測(cè)定硫化物，則取20g～30g新鮮濕樣，盛于125cm3磨口廣口瓶中，充氮?dú)夂笕o磨口塞。d)取500g～600g濕樣，放入潔凈的聚乙烯自封袋中，于一18℃或更低溫度保存，供測(cè)定銅、鉛、柱樣上部10cm以?xún)?nèi)按1cm間隔，下部按2cm間隔用塑料刀切割，裝入潔凈的聚乙烯自封袋內(nèi)，于一18℃或更低溫度下保存。每個(gè)樣品取樣后應(yīng)對(duì)取樣工具進(jìn)行清洗。樣品的登記、保存與運(yùn)輸步驟如下：a)樣品瓶預(yù)先用硝酸溶液(1:3)(體積比)浸泡2d～3d,用去離子水淋洗干凈，晾干，在樣品瓶或樣品袋上貼上樣品標(biāo)簽，用記號(hào)筆把海區(qū)、站號(hào)、層次及采樣日期寫(xiě)在標(biāo)簽上；b)所有的樣品均應(yīng)將采樣海區(qū)、站號(hào)、層次、數(shù)量、現(xiàn)場(chǎng)描述情況填入表中。分析樣品的制備步驟如下。a)選取適量的濕樣，根據(jù)被測(cè)要素對(duì)樣品的要求采用冷凍干燥法干燥或?qū)駱愚D(zhuǎn)移到潔凈并已經(jīng)編號(hào)的瓷蒸發(fā)皿中，置于80℃~100℃烘箱內(nèi)烘干。b)將干燥的樣品在瑪瑙研缽或球磨機(jī)中研磨全部通過(guò)200目篩(74μm),將研磨后的樣品充分c)四分法縮分分取制備好的樣品，放入樣品袋中，送各實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行分析測(cè)試。其余的樣品盛入玻璃磨口廣口瓶或有密封內(nèi)蓋的塑料廣口瓶中，蓋緊瓶蓋，留作副樣保存。d)操作人員應(yīng)帶口罩并在通風(fēng)良好的條件下進(jìn)行操作。碎樣及取樣等工具及器皿均要先凈化處4.4數(shù)據(jù)處理的一般要求數(shù)據(jù)處理應(yīng)按照GB/T42629.1—2023中9.2的規(guī)定執(zhí)行。有效數(shù)字應(yīng)按以下要求取舍：a)數(shù)據(jù)的有效數(shù)字位數(shù)真實(shí)反映其可達(dá)到的精度，既不可增加位數(shù)，也不要減少位數(shù)；b)一組數(shù)據(jù)運(yùn)算結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)嚴(yán)格按照有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則確定；c)數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行。數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)要求如下：a)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)之前，首先應(yīng)檢查調(diào)查數(shù)據(jù)是否存在計(jì)算、記錄或譽(yù)寫(xiě)的失誤，若屬這類(lèi)失誤數(shù)據(jù)則應(yīng)改正或直接剔除；b)數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)、異常值判別與處理按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行。4.5報(bào)告編寫(xiě)按照GB/T42629.1—2023第10章的規(guī)定編寫(xiě)調(diào)查報(bào)告。5海水化學(xué)分析要求5.1溶解氧海水中的溶解氧測(cè)定宜采用碘量滴定法，其分析測(cè)試的方法和質(zhì)量要求按照GB/T中第5章的規(guī)定執(zhí)行。海水中的pH值測(cè)定宜采用電位法，其分析測(cè)試的方法和質(zhì)量要求按照GB/T12763.4—2007中第6章的規(guī)定執(zhí)行。海水中的總堿度測(cè)定宜采用電位法，其分析測(cè)試的方法和質(zhì)量要求按照GB/T12763.4—2007中第7章的規(guī)定執(zhí)行。5.4活性硅酸鹽海水中的活性硅酸鹽的分析測(cè)試宜采用硅鉬黃法，測(cè)試時(shí)采用3cm比色皿，其分析測(cè)試的方法和質(zhì)量要求按照GB/T12763.4—2007中附錄A的規(guī)定執(zhí)行。5.5活性磷酸鹽5.5.1抗壞血酸還原磷鉬藍(lán)法測(cè)定海水中的活性磷酸鹽海水中活性磷酸鹽的含量大于0.02μmol/dm3時(shí)，宜采用常規(guī)的抗壞血酸還原磷鉬藍(lán)法測(cè)定，其分析測(cè)試的方法和質(zhì)量要求按照GB/T12763.4—2007中第9章的規(guī)定執(zhí)行。此方法為仲裁方法。5.5.2氫氧化鎂共沉淀—抗壞血酸還原磷鉬藍(lán)法測(cè)定低濃度活性磷酸鹽本方法適用于分析海水中磷酸鹽含量低于0.02μmol/dm3的樣品。精密度：濃度為2nmol/dm3時(shí)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為±0.5nmol/dm3;濃度為200nmol/dm3時(shí)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為±14nmol/dm3。在堿性條件下，通過(guò)添加NaOH使得水體中的溶解磷酸鹽被Mg(OH)?吸附并沉淀，經(jīng)離心分離沉淀后，加入適量的鹽酸溶解沉淀，采用磷鉬藍(lán)法在882nm波長(zhǎng)處進(jìn)行分光光度測(cè)定。警示——三氯甲烷有毒，小心操作。5.5.2.3.4硫酸溶液體積分?jǐn)?shù)為17%:在水浴冷卻和不斷攪拌下，將60cm3硫酸(H?SO?,p=1.84g/cm3)緩慢加入300cm3水中，貯存于玻璃瓶中。5.5.2.3.5鉬酸銨溶液(p=30.0g/dm3):稱(chēng)取15.0g鉬酸銨[(NH?);Mo?O??·4H?O]溶于水中并稀釋至500cm3,貯存于聚乙烯瓶中，避光保存。5.5.2.3.6抗壞血酸溶液(p=54.0g/dm3):稱(chēng)取5.40g抗壞血酸(C?H?O?)溶于水中并稀釋至100cm3。此液貯存于聚乙烯瓶中，避免陽(yáng)光直射。有效期為一星期。在5℃~6℃下低溫保存，可穩(wěn)定一個(gè)月。5.5.2.3.7酒石酸氧銻鉀溶液(p=1.4g/dm3):稱(chēng)取1.4g酒石酸氧銻鉀(KSbO·C?H?O?·1/2H?O)溶于水中并稀釋至1000cm3,貯存于聚乙烯瓶中，有效期為六個(gè)月。5.5.2.3.8硫酸-鉬酸銨-酒石酸氧銻鉀混合溶液：依次量取100cm3硫酸溶液(5.5.2.3.4)、40cm3鉬酸5.5.2.3.9磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液配備方法如下。a)磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[c(PO1--P=8.00mmol/cm3]:稱(chēng)取1.088g磷酸二氫鉀(KH?PO?,優(yōu)級(jí)純，在110℃~115℃烘干2h,置于干燥器中冷卻至室溫),用少量水溶解后，全量轉(zhuǎn)移至1000cm3容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，加1.0cm3三氯甲烷b)磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[c(POi--P=80μmol/cm3]:移取1.00cm3磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(5.5.2.3.9.1)于100cm3容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。加3滴三氯甲烷，混勻，貯存于棕色玻璃瓶中，有效期為24h。量取250cm3過(guò)濾后水樣于300cm3的潔凈離心管，添加1.75cm3的氫氧化鈉溶液(5.5.2.3.2,0.07%體積分?jǐn)?shù)),充分混勻(三次)后靜置5min,離心(10min,1500g)后采用連接真空系統(tǒng)的巴斯德吸管棄除上清液，加入6cm3的鹽酸溶液(5.5.2.3.3)溶解沉淀，并定容至10cm3(富集25倍)。加入1cm3混合顯色劑(5.5.2.3.8)于定容后的富集水樣中，顯色15min后，在1h～2h內(nèi)用5cm比色皿于882nm處測(cè)定，具體的分析測(cè)試的方法和質(zhì)量控制要求按照GB/T12763.4—2007中的9.6.2的規(guī)定執(zhí)行。海水中的亞硝酸鹽測(cè)定宜采用重氮-偶氮法，其分析測(cè)試的方法和質(zhì)量要求按照GB/T12763.4—2007中第10章的規(guī)定執(zhí)行。海水中的硝酸鹽測(cè)定宜采用鋅鎘還原法，其分析測(cè)試的方法和質(zhì)量要求按照GB/T12763.4—2007中第11章的規(guī)定執(zhí)行。5.8銨鹽海水中的銨鹽測(cè)定宜采用次溴酸鈉氧化法，其分析測(cè)試的方法和質(zhì)量要求按照GB/T12763.4—2007中第12章的規(guī)定執(zhí)行。5.9懸浮顆粒物海水中的懸浮顆粒物測(cè)定宜采用重量法，其分析方法和質(zhì)量要求按照GB17378.4—2007中第27章的規(guī)定執(zhí)行。5.10總有機(jī)碳海水中的總有機(jī)碳測(cè)定宜采用儀器法，其分析方法和質(zhì)量要求按照GB17378.4—2007中34.1的規(guī)定執(zhí)行。5.11總磷海水中的總磷宜采用過(guò)硫酸鉀氧化法，其分析測(cè)試的方法和質(zhì)量要求按照GB/T中第14章的規(guī)定執(zhí)行。海水中的總氮宜采用過(guò)硫酸鉀氧化法，其分析測(cè)試的方法和質(zhì)量要求按照GB/T12763.4—2007中第15章的規(guī)定執(zhí)行。5.13海水中的溶存甲烷5.13.1測(cè)定步驟海水中的溶存甲烷的濃度宜采用氣相色譜法測(cè)定，其測(cè)定步驟如下：a)海水中甲烷的提取分析采用吹掃捕集法，該測(cè)定方法主要由起泡、收集(吸附)、解吸和測(cè)定4個(gè)步驟組成；b)測(cè)定時(shí)，將樣品瓶中的水轉(zhuǎn)移到起泡室中，從起泡室底部通入60cm3/min的高純氦氣約10min,使溶存于海水中的甲烷全部移出；c)提取的氣體首先進(jìn)入已裝填干燥劑(CaSO?)的干燥管中，除去水份后，氣體再流入裝填活性碳的柱子，此柱子置于乙醇-液氮的冷釜中(一80℃),甲烷在低溫下被吸附于活性碳上，而氦氣排入大氣中；d)然后將冷釜迅速換上熱釜(100℃),改變氣路，甲烷全部解吸隨載氣進(jìn)入氣相色譜儀測(cè)定。爐溫130℃,前進(jìn)樣口溫度為150℃,檢測(cè)器為火焰離子檢測(cè)器FID,載氣為高純He,流速30cm3/min;氫氣流速30cm3/min;空氣流速為300cm3/min。色譜柱為PorparkQ[60/80目(250/180μm)]不銹鋼填充柱。在一定的時(shí)間間隔內(nèi)用0.105%和1.03%的甲烷氣通過(guò)樣品環(huán)進(jìn)入色譜作標(biāo)準(zhǔn)分析。甲烷回收率大于95%,海水溶存甲烷的檢測(cè)限為0.05nmol/dm3,分析誤差±3%。5.14總汞和砷海水、上覆水和間隙水中的總汞和砷宜采用原子熒光光度法，其分析方法和質(zhì)量要求分別按照GB17378.4—2007中5.1和11.1的規(guī)定執(zhí)行。海水、上覆水和間隙水中的銅、鉛、鎘、鉻和鎳宜采用無(wú)火焰原子吸收分光光度法，其分析方法和質(zhì)量要求分別按照GB17378.4—2007中6.1、7.1、8.1、10.1和第42章的規(guī)定執(zhí)行。海水、上覆水和間隙水中的鋅宜采用火焰原子吸收分光光度法，其分析方法和質(zhì)量要求按照GB17378.4—2007中9.1的規(guī)定執(zhí)行。海水、上覆水和間隙水中的鐵和錳宜采用火焰原子吸收分光光度法，其分析方法和質(zhì)量要求按照GB/T11911—1989的規(guī)定執(zhí)行。6沉積物化學(xué)分析要求沉積物pH值的測(cè)定宜采用電位法，其分析方法和質(zhì)量要求按照GB17378.4—2007中第26章的規(guī)定執(zhí)行。沉積物Eh值的測(cè)定宜采用氧化還原電位法，其分析方法和質(zhì)量要求按照GB17378.5—2007中第20章的規(guī)定執(zhí)行。在pH值為1.5～2.5的酸性溶液中，F(xiàn)e3+與水楊酸鈉形成紫紅色的絡(luò)合物，當(dāng)溶液中有乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)存在時(shí)，F(xiàn)e3+優(yōu)先與EDTA結(jié)合形成黃色的絡(luò)合物，當(dāng)全部Fe3+與EDTA結(jié)合后溶液顏色由紫紅色轉(zhuǎn)變?yōu)辄S色。若溶液中含有Fe2+,通過(guò)加入過(guò)硫酸銨強(qiáng)氧化劑將Fe2+氧化為Fe3+,繼續(xù)用EDTA溶液滴定。分別記錄兩次滴定所消耗的EDTA溶液的量，計(jì)算Fe3+/Fe2+比值。主要的設(shè)備如下：——移液槍?zhuān)?cm3和10cm3量程。主要的試劑如下：——5%(體積分?jǐn)?shù))鹽酸(HCl)溶液；——乙酸鈉[c(CH?COONa·3H?O)=3mol/dm3]溶液；——碳酸氫鈉(NaHCO?固體);——500g/dm3過(guò)硫酸銨[(NH?)?S?Og]溶液；——100g/dm3水楊酸鈉(C?H;O?Na)溶液；——乙二胺四乙酸二鈉鹽(EDTA)[c(C?H?N?O?Na?·2H?O)=0.01mol/dm?」溶液。分析步驟如下：a)稱(chēng)取2g新鮮濕樣，置于150cm3三角燒瓶中，加入0.5g碳酸氫鈉、5%鹽酸60cm3~80cm3,迅速塞上帶S形玻璃管的橡皮塞，使試樣均勻散開(kāi)，低溫加熱，并保持微沸10min(嚴(yán)格控制溫度),冷卻，澄清；b)移取上層清液15cm3于50cm3三角燒瓶中，以乙酸鈉調(diào)節(jié)至pH值=1.5～2.5,加水楊酸鈉指示劑2滴～3滴，加熱至50℃~60℃,用0.01mol/dm3EDTA溶液滴定至紫葡萄色完全退去，溶液呈黃色為終點(diǎn)，并記錄EDTA滴定體積為A;c)往溶液中加過(guò)硫酸銨溶液3滴～4滴，搖勻氧化試樣呈葡萄色(否則表示無(wú)Fe2+存在),放置3min～5min,將又呈紫葡萄色的溶液加熱至50℃~60℃,再用EDTA溶液滴定至終點(diǎn)，并記錄EDTA滴定體積為B;d)按公式(1)計(jì)算比值：Fe3+/Fe2+=A/B 式中：A——滴定高價(jià)鐵消耗EDTA溶液的體積，單位為立方厘米(cm3);B——滴定低價(jià)鐵消耗EDTA溶液的體積，單位為立方厘米(cm3)。6.4總汞和砷沉積物中總汞和砷宜采用原子熒光光度法，其分析方法和質(zhì)量要求分別按照GB17378.5—2007中5.1和11.1的規(guī)定執(zhí)行。沉積物中銅、鉛、鎘、鉻和鎳的測(cè)定宜采用無(wú)火焰原子吸收分光光度法，其分析方法和質(zhì)量要求分別沉積物中鋅的測(cè)定宜采用火焰原子吸收分光光度法，其分析方法和質(zhì)量要求按照GB17378.4—2007中9.1的規(guī)定執(zhí)行。6.7有機(jī)碳沉積物中有機(jī)碳的測(cè)定宜采用元素分析儀法，其分析方法和質(zhì)量要求按照GB/T12763.8—2007中6.7.8的規(guī)定執(zhí)行。沉積物中總氮的測(cè)定宜采用元素分析儀法，其分析方法和質(zhì)量要求按照GB/T6.7.10的規(guī)定執(zhí)行。沉積物樣品在酸性和110℃~120℃條件下，用過(guò)硫酸鉀氧化，沉積物中的含磷化合物被轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)磷酸鹽。消化過(guò)程產(chǎn)生的游離氯，以抗壞血酸還原。消化后水樣中的正磷酸鹽與鉬酸銨形成磷鉬黃。在酒石酸氧銻鉀存在下，磷鉬黃被抗壞血酸還原為磷鉬藍(lán)，于882nm波長(zhǎng)處進(jìn)行分光光度測(cè)定。6.9.2試劑及其配制6.9.2.1硫酸溶液(體積分?jǐn)?shù)為17%)在水浴冷卻和不斷攪拌下，將60cm3硫酸(H?SO?,p=1.84g/cm3)緩慢加入300cm3水中，貯存于玻璃瓶中。6.9.2.2過(guò)硫酸鉀溶液(p=50稱(chēng)取5.0g過(guò)硫酸鉀(K?S?O?)溶于水中，并用水稀釋至100cm3,混勻。此溶液室溫避光保存可穩(wěn)定10d;4℃~6℃避光保存可穩(wěn)定30d。注：過(guò)硫酸鉀的試劑空白若達(dá)不到要求時(shí)，可用多次重結(jié)晶方法提純。稱(chēng)取15.0g鉬酸銨[(NH?)sMo?O??·4H?O]溶于水中并稀釋至500cm3,貯存于聚乙烯瓶中，避光保存。6.9.2.4抗壞血酸溶液(p=54.0稱(chēng)取5.40g抗壞血酸(C?H?O?)溶于水中并稀釋至100cm3。此液貯存于聚乙烯瓶中，避免陽(yáng)光直射。有效期為一星期。在5℃~6℃下低溫保存，可穩(wěn)定一個(gè)月。6.9.2.5酒石酸氧銻鉀溶液(p=1.4g/dm3)稱(chēng)取1.4g酒石酸氧銻鉀(KSbO·C?H?O?·1/2H?O)溶于水中并稀釋至1000cm3,貯存于聚乙烯瓶中，有效期為六個(gè)月。6.9.2.6硫酸-鉬酸銨-酒石酸氧銻鉀混合溶液依次量取100cm3硫酸溶液(6.9.2.1),40cm3鉬酸銨溶液(6.9.2.3),20cm3酒石酸氧銻鉀溶液(6.9.2.5),混合均勻。臨用時(shí)配制。6.9.2.7.1磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[c(PO3--P=8.00mmol/dm3]稱(chēng)取1.088g磷酸二氫鉀(KH?PO?,優(yōu)級(jí)純，在110℃~115℃烘干2h,置于干燥器中冷卻至室溫),用少量水溶解后，全量轉(zhuǎn)移至1000cm3容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，加1.0cm3三氯甲烷，混勻。暗處存放，有效期六個(gè)月。6.9.2.7.2磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[c(PO--P=80μmol/dm3]移取1.00cm3磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(6.9.2.7.1)于100cm3容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。加3滴三氯甲烷，混勻，貯存于棕色玻璃瓶中，有效期為24h。主要的儀器設(shè)備如下：a)醫(yī)用手提式蒸汽滅菌器或家用壓力鍋；注：壓力能達(dá)到1.1kPa～1.4kPa,溫度能達(dá)120℃~124℃。b)分光光度計(jì)；c)消煮瓶為60cm3~100cm3,帶螺旋蓋的聚四氟乙烯瓶或玻璃瓶。注：實(shí)驗(yàn)所用的器皿均用體積分?jǐn)?shù)為10%鹽酸溶液浸泡24h后，再用水沖洗干凈。按以下步驟繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。a)在6個(gè)100cm3容量瓶中，分別移入磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(6.9.2.7.2)0、0.5cm3、1.00cm3、用水稀釋至標(biāo)線，混勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的濃度依次為0、b)在兩組各6個(gè)消煮瓶(見(jiàn)6.9.3c)]中，分別依次移入25.0cm3上述標(biāo)準(zhǔn)溶液系列，各加入GB/T42629.2—20232.5cm3過(guò)硫酸鉀溶液(6.9.2.2),混勻，旋緊瓶蓋。c)把上述消煮瓶置于不銹鋼絲筐中，放入高壓蒸汽消煮器[見(jiàn)6.9.3a]]中加熱消煮，待壓力升至1.1kPa(溫度為120℃)時(shí)，控制壓力在1.1kPa～1.4kPa(溫度120℃~124℃)保持30min。d)消煮后的水樣冷卻至室溫后，加入0.50cm3抗壞血酸溶液(6.9.2.4),搖勻，加入2.0cm3硫酸-鉬酸銨-酒石酸氧銻鉀混合溶液(6.9.2.6),混勻，顯色10min后，在分光光度計(jì)上，用5cm比色池，以水作參比，于882nm波長(zhǎng)處測(cè)定溶液的吸光值A(chǔ)、,其中，空白吸光值為Ab。記錄于標(biāo)準(zhǔn)工作曲線數(shù)據(jù)記錄表中。e)以扣除空白吸光值A(chǔ),后的吸光值A(chǔ)。為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的濃度c、為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，并用線性回歸法求出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的截距a和斜率b。6.9.4.2沉積物的測(cè)定稱(chēng)取已處理好的樣品30mg～35mg于60cm3消煮瓶中，加入50cm3蒸餾水后再加7cm3的質(zhì)量濃度為50g/dm3的過(guò)硫酸鉀氧化劑(見(jiàn)6.9.2.2),擰緊瓶蓋，搖勻，將瓶子放入壓力鍋中，于120℃~124℃熱壓30min,冷卻后(隔夜)取出瓶子，不晃動(dòng)，松開(kāi)瓶蓋靜置6h;取25cm3上層清液于比色管中，加0.5cm3抗壞血酸搖勻，加入2cm3硫酸-鉬酸銨-酒石酸銻鉀混合試劑，混勻，顯色10min后，用5cm的比色皿，在分光光度計(jì)上測(cè)定其吸光值A(chǔ)w。6.9.4.3精密度和準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度：以甘油磷酸鈉(C?H?Na?O?P)為標(biāo)準(zhǔn)加入物，其方法回收率為98%～100%;以六偏磷酸鈉[(NaPO?)s]為標(biāo)準(zhǔn)加入物，其方法回收率為93%～98%。6.9.5總磷濃度計(jì)算水樣中總磷濃度可按公式(2)和公式(3)計(jì)算。 (2) (3)式中：A水樣中總磷的平均吸光值；A——空白吸光值；a——標(biāo)準(zhǔn)工作曲線截距；b——標(biāo)準(zhǔn)工作曲線斜率；Wp——沉積物中總磷的含量，單位為微克每毫克(μg/mg)m——樣品的稱(chēng)取量，單位為毫克(mg)。報(bào)告結(jié)果用%表示。公式參數(shù)以μg/mg換算成%,μg/mg與%的換算關(guān)系為：1μg/mg=0.1%。6.10氨基酸與氨基糖6.10.1方法說(shuō)明沉積物中的蛋白質(zhì)殘余物經(jīng)水解提取，使之轉(zhuǎn)化為游離態(tài)的氨基酸與氨基糖。然后水解液經(jīng)離子交換柱分離出不同種類(lèi)的氨基酸與氨基糖，用鄰苯二甲醛(OPA)柱前衍生，熒光檢測(cè)器測(cè)定各類(lèi)氨基酸與氨基糖的含量。6.10.2.3熒光試劑，鄰苯二甲醛(OPtoethanol)+63g氫氧化鉀+74.2g硼酸+6cm330%聚氧化乙烯氧金醚(polyoxethylenaurylether),定容至2000cm3。6.10.2.4緩沖溶液系列的配制：按照表2配制，其中自1號(hào)至6號(hào)緩沖溶液，應(yīng)使用適當(dāng)濃度的鹽酸和氧氧化鈉溶液在不斷攪拌下用pH計(jì)精確調(diào)節(jié)pH值，并根據(jù)分離效果將上述溶液的pH值作適當(dāng)表2緩沖溶液系列配制表緩沖液號(hào)試劑名稱(chēng)加入量總體積1氯化鈉檸檬酸鈉異丙醇2氯化鈉檸檬酸鈉異丙醇3檸檬酸鈉4檸檬酸鈉5檸檬酸鈉6檸檬酸鈉氯化鈉硼酸7氫氧化鈉型氨基酸標(biāo)樣+β-丙氨酸+鳥(niǎo)氨酸+葡萄糖胺+半乳糖胺。濃度視分析樣品濃度而定。儀器設(shè)備如下：——氨基酸自動(dòng)分析儀(或配有氨基酸分析系統(tǒng)的高效液相色譜儀);——減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器；——?dú)鍤饣虻獨(dú)怃撈浚弧炱?感量0.1mg);——安瓿瓶(10cm3、25cm3)或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶(50cm3);——恒溫干燥箱(常溫～150℃