(高清版)GBT 4701.12-2024 鈦鐵 鈦含量的測定 二安替吡啉甲烷分光光度法

鈦鐵鈦含量的測定二安替吡啉甲烷分光光度法2024-04-25發(fā)布國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T4701的第12部分。GB/T4701已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——鈦鐵——鈦鐵——鈦鐵——鈦鐵——鈦鐵——鈦鐵——鈦鐵——鈦鐵——鈦鐵——鈦鐵鈦含量的測定硅含量的測定銅含量的測定錳含量的測定鋁含量的測定磷含量的測定碳含量的測定硫含量的測定鈦含量的測定硫酸鐵銨滴定法；硫酸脫水重量法；銅試劑光度法和火焰原子吸收光譜法；亞砷酸鹽-亞硝酸鹽滴定法和高碘酸鹽光度法；鉍磷鉬藍(lán)分光光度法和鉬藍(lán)分光光度法；紅外線吸收法；紅外吸收法和燃燒中和滴定法；二安替吡啉甲烷分光光度法；電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國鋼鐵工業(yè)協(xié)會提出。本文件由全國生鐵及鐵合金標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC318)歸口。本文件起草單位：鞍鋼股份有限公司、安徽長江鋼鐵股份有限公司、青島博正檢驗(yàn)技術(shù)有限公司、錦州釩業(yè)有限責(zé)任公司、內(nèi)蒙古新太實(shí)業(yè)集團(tuán)有限公司、河北津西國際貿(mào)易有限公司、冶金工業(yè)信息標(biāo)準(zhǔn)研究院。Ⅱ由于鈦鐵檢測過程中涉及到的檢測元素較多，元素的適用范圍以及適用方法各不相同。為了保證鈦鐵檢測標(biāo)準(zhǔn)的方便及準(zhǔn)確，我們針對鈦鐵不同元素的分析方法，已經(jīng)建立了支撐鈦鐵檢測的國家標(biāo)準(zhǔn)體系。GB/T4701鈦鐵系列分析方法是我國鈦鐵檢測的基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)，擬由以下部分構(gòu)成。——第1部分：鈦鐵鐵銨滴定法。脫水重量法。鈦含量的測定硅含量的測定銅含量的測定硫酸鐵銨滴定法。目的在于測量鈦鐵中的鈦含量，采用硫酸硫酸脫水重量法。目的在于測量鈦鐵中的硅含量，采用硫酸銅試劑光度法和火焰原子吸收光譜法。目的在于測量鈦鐵中的銅含量，采用銅試劑光度法和火焰原子吸收光譜法?！?部分：鈦鐵錳含量的測定亞砷酸鹽-亞硝酸鹽滴定法和高碘酸鹽光度法。目的在于測量鈦鐵中的錳含量，采用亞砷酸鹽-亞硝酸鹽滴定法和高碘酸鹽光度法?！?部分：鈦鐵鋁含量的測定EDTA滴定法。目的在于測量鈦鐵中的鋁含量，采用EDTA滴定法?！?部分：鈦鐵磷含量的測定鉍磷鉬藍(lán)分光光度法和鉬藍(lán)分光光度法。目的在于測量鈦鐵中的磷含量，采用鉍磷鉬藍(lán)分光光度法和鉬藍(lán)分光光度法?！?部分：鈦鐵碳含量的測定紅外線吸收法。目的在于測量鈦鐵中的碳含量，采用紅外線吸收法?！?0部分：鈦鐵硫含量的測定紅外吸收法和燃燒中和滴定法。目的在于測量鈦鐵中的硫含量，采用紅外吸收法和燃燒中和滴定法?！?2部分：鈦鐵鈦含量的測定二安替吡啉甲烷分光光度法。目的在于測量鈦鐵中的鈦含量，采用二安替吡啉甲烷分光光度法。電感耦合等離子體原子發(fā)射光子發(fā)射光譜法。1鈦鐵鈦含量的測定二安替吡啉甲烷分光光度法警告：使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件未指出所有可能的安全問題，使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件描述了二安替吡啉甲烷分光光度法測定鈦含量的方法。本文件適用于鈦鐵中鈦含量的測定。測定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):10.0%～50.0%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T4010鐵合金化學(xué)分析用試樣的采取和制備GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T7729冶金產(chǎn)品化學(xué)分析分光光度法通則GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T12806實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線容量瓶GB/T12807實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器分度吸量管GB/T12808實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線吸量管3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理試樣用硫酸和過硫酸銨分解，分取部分試液，在鹽酸介質(zhì)中，用抗壞血酸還原鐵，鈦離子與二安替吡啉甲烷生成黃色絡(luò)合物，于435nm處測量吸光度，計(jì)算鈦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。5試劑分析中除另有說明外，僅使用認(rèn)可的分析純試劑和符合GB/T6682規(guī)定的三級以上蒸餾水或與其純度相當(dāng)?shù)乃?.1過硫酸銨。25.2混合熔劑：2份無水碳酸鈉和1份硼酸研細(xì)混勻，用磨口瓶貯存?zhèn)溆谩?.3高純鐵，鈦含量小于0.0005%。5.7硫酸(1+1)。5.8硫酸(5+95)。5.9抗壞血酸溶液(50g/L):用時現(xiàn)配。5.10二安替吡啉甲烷溶液(50g/L):用鹽酸(5.4)與水進(jìn)行配制，其體積比為1:11。5.11鈦貯備液1000μg/mL。稱取1.6685g預(yù)先在800℃灼燒1h的二氧化鈦(質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.9%以上)于鉑坩堝中加4g～6g混合熔劑(5.2)在1000℃熔融至清亮冷卻后將坩堝放入250mL燒杯中加20mL硫酸(5.7)和60mL水加熱使熔融物溶解將坩堝用硫酸(5.8)洗凈取出冷至室溫移入1000mL容量瓶中用硫酸(5.8)稀釋分取10.00mL鈦貯備液(5.11)于100mL容量瓶中用硫酸(5.8)稀釋至刻度混勻。5.13鐵貯備液10mg/mL。將1.00g高純鐵(5.3)溶于20mL鹽酸(5.4)中，緩慢加熱，滴加1mL硝酸(5.6)煮沸至溶液體積大6.1分析中所用的單標(biāo)線容量瓶、分度吸量管和單標(biāo)線吸量管應(yīng)分別符合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808中準(zhǔn)確度A級的規(guī)定。7制樣7.1按照GB/T4010制備試樣。7.2試樣應(yīng)加工至粒度小于0.125mm。8分析步驟稱取0.10g試料，精確至0.0001g。8.3空白試驗(yàn)和驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。3隨同試料分析同類型標(biāo)準(zhǔn)樣品做驗(yàn)證試驗(yàn)。8.4試料分解和試液制備稱取試料(8.2)放入150mL錐形瓶中，加入20mL硫酸(5.7),加熱溶解，待反應(yīng)不再劇烈后加入2g～3g過硫酸銨(5.1)煮沸至冒大氣泡。冷卻至室溫，將溶液移入500mL容量瓶中(如果出現(xiàn)硅膠，可先用快速濾紙趁熱過濾),用水稀釋至刻度，混勻。8.5顯色8.5.1按表1分取試液兩份于100mL容量瓶。8.5.2顯色液：加入10mL抗壞血酸溶液(5.9),搖勻放置2min～5min。再加入15mL鹽酸(5.4)搖勻，加入20mL二安替吡啉甲烷溶液(5.10),用水稀釋至刻度，混勻。室溫不低于20℃時放置20min,室溫低于20℃放置40min。8.5.3參比液：除不加二安替吡啉甲烷溶液外，其余同顯色液操作進(jìn)行。表1試液分取量和試劑用量鈦含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))%分取試液量mL校準(zhǔn)曲線a適用于分光光度計(jì)最大量程不小于3時使用。8.6測量將顯色液移入適量吸收皿中，以自身參比液為參比，于分光光度計(jì)435nm處測量吸光度，在工作曲線上計(jì)算試液中鈦的質(zhì)量。8.7校準(zhǔn)曲線的繪制8.7.1于一組100mL容量瓶中，根據(jù)試樣中鐵的含量加入0.5mL鐵貯備液(5.13),再分別加入0mL,0.50mL,1.00mL,1.50mL,2.00mL,3.00mL,4.00mL,5.00mL鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.12),補(bǔ)加空白溶液5.00mL(8.3.1),之后按8.5.2操作。以零點(diǎn)溶液為參比測量吸光度，繪制工作曲線。8.7.2于一組100mL容量瓶中，根據(jù)試樣中鐵的含量加入0.5mL鐵貯備液(5.13),再分別加入0mL,1.00mL,1.50mL,2.00mL,2.50mL,3.00mL,3.50mL,4.00mL鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.12),補(bǔ)加空白溶液3.0mL(8.3.1),之后按8.5.2操作。以零點(diǎn)溶液為參比測量吸光度，繪制工作曲線。8.7.3于一組100mL容量瓶中，根據(jù)試樣中鐵的含量加入0.5mL鐵貯備液(5.13),再分別加入0mL,0.50mL,1.00mL,1.50mL,2.00mL,3.00mL,4.00mL,5.00mL,6.00mL鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.12),補(bǔ)加空白溶液5.00mL(8.3.1),之后按8.5.2操作。以零點(diǎn)溶液為參比測量吸光度，繪制工作曲線。4GB/T4701.12—20249分析結(jié)果計(jì)算及其表示9.1分析結(jié)果的計(jì)算鈦的含量(wr)以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以%表示，按公式(1)計(jì)算：式中：mo——由工作曲線或回歸方程求得分取試樣溶液中鈦量的質(zhì)量，單位為微克(μg);V——試樣溶液總體積，單位為毫升(mL);m——試料質(zhì)量的質(zhì)量，單位為克(g);V?——分取試樣溶液體積，單位為毫升(mL)。9.2分析結(jié)果的確定和表示同一試樣兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對值如不大于重復(fù)性限，則取其算術(shù)平均值作為分析結(jié)果。如果兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對值大于重復(fù)性限，則按附錄A的規(guī)定追加測量次數(shù)并確定分析結(jié)果。分析結(jié)果按GB/T8170修約，將數(shù)值修約到兩位小數(shù)。10精密度本文件的精密度是在2022年由9個實(shí)驗(yàn)室，對9個不同水平的樣品進(jìn)行精密度共同試驗(yàn)，每個實(shí)驗(yàn)室對每個水平的鈦含量在重復(fù)性條件下獨(dú)立測定3次。共同試驗(yàn)數(shù)據(jù)按GB/T6379.2進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，函數(shù)關(guān)系式計(jì)算結(jié)果匯總于表2,精密度試驗(yàn)的原始數(shù)據(jù)見附錄B。表2精密度鈦含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%重復(fù)性/%再現(xiàn)性/%R=0.1305+0.00429m在重復(fù)性限條件下，獲得的兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對值不大于重復(fù)性限，出現(xiàn)大于重復(fù)性限的概率不大于5%;在再現(xiàn)性限條件下，獲得的兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對值不大于再現(xiàn)性限，出現(xiàn)大于再現(xiàn)性限的概率不大于5%。11試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括下列內(nèi)容：a)實(shí)驗(yàn)室的名稱和地址；b)試驗(yàn)報(bào)告的簽發(fā)日期；c)本文件編號；5d)識別試樣必要的細(xì)節(jié)；e)分析結(jié)果；f)結(jié)果的編號；g)在測定過程中觀察到的異常現(xiàn)象和本文件中沒有規(guī)定的可能對試樣和認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的結(jié)果產(chǎn)生影響的任何操作。6(規(guī)范性)試樣分析結(jié)果接受程序流程圖試樣分析結(jié)果接受程序流程圖如圖A.1所示。從獨(dú)立結(jié)果開始分析結(jié)果y?、v2是否再次測定均是lymx-Jiin|≤1.2否再次測定v?是否μ=中位值(y、yy、、yq)圖A.1試樣分析結(jié)果接受程序流程圖(資料性)精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)精密度數(shù)據(jù)是在由9個實(shí)驗(yàn)室對鈦含量的9個不同水平試樣進(jìn)行共同試驗(yàn)確定的。每個實(shí)驗(yàn)室對每個水平的鈦含量在重復(fù)性條件下獨(dú)立測定3次。得到的原始數(shù)據(jù)見表B.1。表B.1精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)12345