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2024年云南省大理州高三壓軸卷化學(xué)試卷考生請(qǐng)注意:1.答題前請(qǐng)將考場(chǎng)、試室號(hào)、座位號(hào)、考生號(hào)、姓名寫(xiě)在試卷密封線(xiàn)內(nèi),不得在試卷上作任何標(biāo)記。2.第一部分選擇題每小題選出答案后,需將答案寫(xiě)在試卷指定的括號(hào)內(nèi),第二部分非選擇題答案寫(xiě)在試卷題目指定的位置上。3.考生必須保證答題卡的整潔??荚嚱Y(jié)束后,請(qǐng)將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、短周期元素X、Y、Z、W分屬三個(gè)周期,且原子序數(shù)依次增加。其中Y與X、Z均可形成1︰1或1︰2的二元化合物;X與Z最外層電子數(shù)相同;Y與W的一種化合物是一種新型的自來(lái)水消毒劑。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.常溫常壓下Y的單質(zhì)為氣態(tài)B.離子半徑:W>Z>YC.X與Z形成的離子化合物具有還原性D.W的最高價(jià)氧化物的水化物一定是強(qiáng)酸2、《天工開(kāi)物》中對(duì)制造染料“藍(lán)靛”的敘述如下:“凡造淀,葉與莖多者入窖,少者入桶與缸。水浸七日,其汁自來(lái)。每水漿一石,下石灰五升,攪沖數(shù)十下,淀信即結(jié)。水性定時(shí),淀沉于底…其掠出浮沫曬干者曰靛花?!蔽闹袥](méi)有涉及的實(shí)驗(yàn)操作是A.溶解 B.?dāng)嚢?C.升華 D.蒸發(fā)3、氧化還原反應(yīng)與四種基本反應(yīng)類(lèi)型的關(guān)系如圖所示,下列化學(xué)反應(yīng)屬于陰影3區(qū)域的是A.2HClO2HCl+O2↑B.NH4HCO3NH3↑+H2O+CO2↑C.4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3D.Fe2O3+3CO2Fe+3CO24、現(xiàn)有短周期主族元素R、X、Y、Z。若它們的最外層電子數(shù)用n表示,則有:n(X)+n(Y)=n(Z),n(X)+n(Z)=n(R)。這四種元素組成一種化合物Q,Q具有下列性質(zhì):下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.原子半徑:Y>Z>X B.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物酸性:Y<ZC.X和Y組成的化合物在常溫下都呈氣態(tài) D.Y3Z4是共價(jià)化合物5、下列表示對(duì)應(yīng)化學(xué)反應(yīng)的離子方程式正確的是A.NO2溶于水:2NO2+H2O=2H++2NO3-B.向氨水溶液中通入過(guò)量SO2:2NH3·H2O+SO2=2NH4++SO32-+H2OC.酸性介質(zhì)中KMnO4氧化H2O2:2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2OD.明礬[KAl(SO4)2·12H2O]溶液中加入過(guò)量Ba(OH)2溶液:Al3++SO42-+Ba2++4OH?=AlO2-+BaSO4↓+2H2O6、用鐵泥(主要成分為Fe2O3、FeO和少量Fe)制備超順磁性(平均直徑25nm)納米Fe3O4的流程示意圖如下:下列敘述不正確的是A.常用熱的Na2CO3溶液除去鋼鐵表面的油污B.步驟②中,主要反應(yīng)的離子方程式是2Fe3++Fe=3Fe2+C.步驟④中,反應(yīng)完成后剩余的H2O2無(wú)需除去D.步驟⑤中,為了驗(yàn)證得到的固體是超順磁性的Fe3O4粒子,可將其均勻分散在水中,做丁達(dá)爾效應(yīng)實(shí)驗(yàn)7、室溫下向溶液中加入的一元酸HA溶液pH的變化曲線(xiàn)如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.a(chǎn)點(diǎn)所示溶液中B.a(chǎn)、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同C.時(shí),D.b點(diǎn)所示溶液中8、短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次遞增,a、b、c、d、e、f是由這些元素組成的化合物,m為單質(zhì),d是淡黃色粉末,b是生活中常見(jiàn)的液態(tài)化合物。上述物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.化合物a中只含有C、H兩種元素B.幾種元素的原子半徑由大到小順序?yàn)閆>Y>X>W(wǎng)C.d是離子化合物,陰陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比為1:2D.Y與W形成的簡(jiǎn)單化合物是同主族元素同類(lèi)型化合物中沸點(diǎn)最低的9、如圖表示1~18號(hào)元素原子的結(jié)構(gòu)或性質(zhì)隨核電荷數(shù)遞增的變化。圖中縱坐標(biāo)表示A.電子層數(shù) B.原子半徑 C.最高化合價(jià) D.最外層電子數(shù)10、乙醇催化氧化制取乙醛(沸點(diǎn)為20.8℃,能與水混溶)的裝置(夾持裝置已略)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.①中用膠管連接其作用是平衡氣壓,便于液體順利流下B.實(shí)驗(yàn)過(guò)程中銅絲會(huì)出現(xiàn)紅黑交替變化C.實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)需先加熱②,再通O2,然后加熱③D.實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)需先將④中的導(dǎo)管移出,再停止加熱。11、如圖所示,甲乙兩裝置的電極材料和電解質(zhì)溶液均相同,則兩裝置中相同的是()A.在碳電極上所發(fā)生的電極反應(yīng) B.在鐵電極附近的溶液先變紅色C.鐵極與導(dǎo)線(xiàn)連接處的電流方向 D.碳電極既不會(huì)變大也不會(huì)減小12、水果、蔬菜中含有的維生素C具有抗衰老作用,但易被氧化成脫氫維生素C。某課外小組利用滴定法測(cè)某橙汁中維生素C的含量,其化學(xué)方程式如圖所示,下列說(shuō)法正確的是A.脫氫維生素C分子式為C6H8O6B.維生素C中含有3種官能團(tuán)C.該反應(yīng)為氧化反應(yīng),且滴定時(shí)不可用淀粉作指示劑D.維生素C不溶于水,易溶于有機(jī)溶劑13、下列關(guān)于有機(jī)物的說(shuō)法正確的是()A.含5個(gè)碳原子的有機(jī)物分子中最多可形成4個(gè)碳碳單鍵B.蛋白質(zhì)的水解和油脂的皂化都是由高分子生成小分子的過(guò)程C.四苯基乙烯()所有碳原子一定處于同一平面D.化學(xué)式為且有芳香氣味的有機(jī)物,在酸性條件下加熱水解產(chǎn)生相對(duì)分子質(zhì)量相同的兩種有機(jī)物,則符合此條件的的結(jié)構(gòu)有16種14、NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,下列敘述正確的是()A.1mol鐵在一定條件下分別和氧氣、氯氣、硫完全反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)都為2NAB.30g葡萄糖和冰醋酸的混合物中含有的氫原子數(shù)為4NAC.12g石墨烯(單層石墨)中含有六元環(huán)的個(gè)數(shù)為2NAD.2.1gDTO中含有的質(zhì)子數(shù)為NA15、己知AgCl在水中的溶解是吸熱過(guò)程。不同溫度下,AgCl在水中的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如圖所示。己知T1溫度下Ksp(AgCl)=1.6×10-9,下列說(shuō)法正確的是A.T1>T2B.a(chǎn)=4.0×10-5C.M點(diǎn)溶液溫度變?yōu)門(mén)1時(shí),溶液中Cl-的濃度不變D.T2時(shí)飽和AgCl溶液中,c(Ag+)、c(Cl-)可能分別為2.0×10-5mol/L、4.0×10-5mol/L16、分別由下表中的實(shí)驗(yàn)和現(xiàn)象得出的結(jié)論不正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論A用熔融氯化鋁做導(dǎo)電性實(shí)驗(yàn)電流指針不偏轉(zhuǎn)氯化鋁是共價(jià)化合物B向FeBr2溶液中加入少量氯水,再加CCl4振蕩CCl4層無(wú)色Fe2+的還原性強(qiáng)于Br-C相同的鋁片分別與同溫同體積,且c(H+)=1mol·L-1的鹽酸、硫酸反應(yīng)鋁與鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生氣泡較快可能是Cl-對(duì)該反應(yīng)起到促進(jìn)作用D向盛有2mL0.lmol/L的AgNO3溶液中加入10滴0.1mol/L的NaCl溶液,振蕩,再加入10滴0.1mol/L的NaI溶液,再振蕩先生成白色沉淀,后產(chǎn)生黃色沉淀Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)A.A B.B C.C D.D17、2019年11月《Science》雜志報(bào)道了王浩天教授團(tuán)隊(duì)發(fā)明的制取H2O2的綠色方法,原理如圖所示(已知:H2O2=H++HO2-,Ka=2.4×10-12)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.X膜為選擇性陽(yáng)離子交換膜B.催化劑可促進(jìn)反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移C.每生成1molH2O2電極上流過(guò)4mole-D.b極上的電極反應(yīng)為O2+H2O+2e-=HO2-+OH-18、SO2催化氧化過(guò)程中,不符合工業(yè)生產(chǎn)實(shí)際的是A.采用熱交換器循環(huán)利用能量 B.壓強(qiáng)控制為20~50MPaC.反應(yīng)溫度控制在450℃左右 D.使用V2O5作催化劑19、下列離子方程式錯(cuò)誤的是A.向Ba(OH)2溶液中滴加稀硫酸:Ba2++2OH-+2H++SO42-=BaS04↓+2H2OB.酸性介質(zhì)中KMnO4氧化H2O2:2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2OC.等物質(zhì)的量的MgCl2、Ba(OH)2和HC1溶液混合:Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓D.鉛酸蓄電池充電時(shí)的正極反應(yīng):PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+4H++SO42-20、25
℃時(shí),幾種弱酸的電離平衡常數(shù)如下表所示。下列說(shuō)法正確的是()化學(xué)式CH3COOHH2CO3HCN電離平衡常數(shù)KK=1.7×10–5K1=4.2×10–7K2=5.6×10–11K=6.2×10–10A.NaCN溶液中通入少量CO2的離子方程式為H2O+CO2+CN-=HCO3-+HCNB.向稀醋酸溶液中加少量水,增大C.等物質(zhì)的量濃度的Na2CO3溶液pH比NaHCO3溶液小D.等體積等物質(zhì)的量濃度的NaCN溶液和HCN溶液混合后溶液呈酸性21、含鉻()廢水用硫酸亞鐵銨[FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O]處理,反應(yīng)中鐵元素和鉻元素完全轉(zhuǎn)化為沉淀。該沉淀經(jīng)干燥后得到nmolFeO·FeyCrxO3。不考慮處理過(guò)程中的實(shí)際損耗,下列敘述錯(cuò)誤的是()A.消耗硫酸亞鐵銨的物質(zhì)的量為n(2-x)molB.處理廢水中的物質(zhì)的量為molC.反應(yīng)中發(fā)生轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為3nxmolD.在FeO·FeyCrxO3中,3x=y(tǒng)22、下列關(guān)于有機(jī)物1-氧雜-2,4-環(huán)戊二烯()的說(shuō)法正確的是()A.與互為同系物B.一氯代物有2種,二氯代物有4種(不考慮立體異構(gòu))C.能使溴水退色,不能使酸性高錳酸鉀溶液退色D.1mol該有機(jī)物完全燃燒消耗5molO2二、非選擇題(共84分)23、(14分)W、X、Y、Z均為短周期元素,X、W可形成兩種液態(tài)化合物甲和乙,其原子個(gè)數(shù)比分別為1∶1(甲)和2∶1(乙),且分子中電子總數(shù)分別為18(甲)和10(乙)。X與Z能形成一種極易溶于水的堿性氣體丙X與Y能形成極易溶于水的酸性氣體丁,丁分子中的電子數(shù)為18。X、Y、Z能形成一種離子化合物,其水溶液呈弱酸性。請(qǐng)寫(xiě)出:(1)W的元素符號(hào)___,其核外共有___種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子。(2)甲物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式為_(kāi)__;乙物質(zhì)的空間構(gòu)型為_(kāi)__。(3)Z元素核外共有___種能量不同的電子,堿性氣體甲的電子式為_(kāi)__。(4)用離子方程式解釋X、Y、Z形成的化合物水溶液呈弱酸性的原因是___。(5)鉍元素跟Y元素能形成化合物(BiY3),其水解生成難溶于水的BiOY。①BiY3水解反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)__。②把適量的BiY3溶于含有少量丁的水中,能得到澄清溶液,試分析可能的原因___。③醫(yī)藥上把BiOY叫做“次某酸鉍”,分析這種叫法的不合理之處,為什么。___。24、(12分)我國(guó)成功研制出了具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的治療缺血性腦梗死新藥——丁苯酞。有機(jī)物G是合成丁苯酞的中間產(chǎn)物,G的一種合成路線(xiàn)如下:已知:回答下列問(wèn)題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________,E的化學(xué)名稱(chēng)是____________。(2)由B生成C的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________________。(3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________________。合成丁苯酞的最后一步轉(zhuǎn)化為:,則該轉(zhuǎn)化的反應(yīng)類(lèi)型是_______________。(4)有機(jī)物D的溴原子被羥基取代后的產(chǎn)物J有多種同分異構(gòu)體,其中含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體有______種(不包括J),其核磁共振氫譜吸收峰最多的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)________。(5)參照題中信息和所學(xué)知識(shí),寫(xiě)出用和CH3MgBr為原料(其他無(wú)機(jī)試劑任選)制備的合成路線(xiàn):______________。25、(12分)碘酸鈣[Ca(IO3)2]是重要的食品添加劑。實(shí)驗(yàn)室制取Ca(IO3)2·H2O的實(shí)驗(yàn)流程:已知:碘酸是易溶于水的強(qiáng)酸,不溶于有機(jī)溶劑。(1)轉(zhuǎn)化步驟是為了制得碘酸,該過(guò)程在圖1所示的裝置中進(jìn)行,當(dāng)觀察到反應(yīng)液中紫紅色接近褪去時(shí),停止通入氯氣。①轉(zhuǎn)化時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)____________________________________。②轉(zhuǎn)化過(guò)程中CCl4的作用是_______________________________________。③為增大轉(zhuǎn)化過(guò)程的反應(yīng)速率,可采取的措施是_______________________。(2)將CCl4與水層分離的玻璃儀器有燒杯、________。除去HIO3水溶液中少量I2單質(zhì)的實(shí)驗(yàn)操作為_(kāi)_____________________________,直至用淀粉溶液檢驗(yàn)不出碘單質(zhì)的存在。(3)已知:①Ca(IO3)2·6H2O是一種難溶于水的白色固體,在堿性條件下不穩(wěn)定。②Ca(IO3)2·6H2O加熱升溫過(guò)程中固體的質(zhì)量變化如圖2所示。設(shè)計(jì)以除碘后的水層為原料,制取Ca(IO3)2·H2O的實(shí)驗(yàn)方案:向水層中__________。[實(shí)驗(yàn)中必須使用的試劑:Ca(OH)2粉末、AgNO3溶液]。26、(10分)某學(xué)生對(duì)Na2SO3與AgNO3在不同pH下的反應(yīng)進(jìn)行探究。(1)測(cè)得Na2SO3溶液pH=11,AgNO3溶液pH=5,二者水解的離子分別是。(2)調(diào)節(jié)pH,實(shí)驗(yàn)記錄如下:實(shí)驗(yàn)
pH
現(xiàn)象
A
10
產(chǎn)生白色沉淀,稍后溶解,溶液澄清
B
6
產(chǎn)生白色沉淀,一段時(shí)間后,沉淀未溶解
C
2
產(chǎn)生大量白色沉淀,一段時(shí)間后,產(chǎn)生海綿狀棕黑色物質(zhì)X
查閱資料得知:Ⅰ.Ag2SO3:白色,難溶于水,溶于過(guò)量Na2SO3的溶液Ⅱ.Ag2O:棕黑色,不溶于水,能和酸反應(yīng)①推測(cè)a中白色沉淀為Ag2SO3,離子方程式是。②推測(cè)a中白色沉淀為Ag2SO4,推測(cè)的依據(jù)是。(3)取b、c中白色沉淀,置于Na2SO3溶液中,沉淀溶解。該同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)確認(rèn)了白色沉淀不是Ag2SO4,實(shí)驗(yàn)方法是:另取Ag2SO4固體置于溶液中,未溶解。(4)將c中X濾出、洗凈,為確認(rèn)其組成,實(shí)驗(yàn)如下:Ⅰ.向X中滴加稀鹽酸,無(wú)明顯變化Ⅱ.向X中加入過(guò)量濃HNO3,產(chǎn)生紅棕色氣體Ⅲ.用Ba(NO3)2溶液、BaCl2溶液檢驗(yàn)Ⅱ中反應(yīng)后的溶液,前者無(wú)變化,后者產(chǎn)生白色沉淀①實(shí)驗(yàn)Ⅰ的目的是。②根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,分析X的性質(zhì)和元素組成是。③Ⅱ中反應(yīng)的化學(xué)方程式是。(5)該同學(xué)綜合以上實(shí)驗(yàn),分析產(chǎn)生X的原因,認(rèn)為隨著酸性的增強(qiáng),還原性增強(qiáng)。通過(guò)進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)確認(rèn)了這種可能性,實(shí)驗(yàn)如圖所示:①氣體Y是。②白色沉淀轉(zhuǎn)化為X的化學(xué)方程式是。27、(12分)亞硝酰氯(ClNO)是有機(jī)物合成中的重要試劑,其沸點(diǎn)為-5.5℃,易水解。已知:AgNO2微溶于水,能溶于硝酸,AgNO2+HNO3=AgNO3+HNO2,某學(xué)習(xí)小組在實(shí)驗(yàn)室用Cl2和NO制備ClNO并測(cè)定其純度,相關(guān)實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示。(1)制備Cl2的發(fā)生裝置可以選用_________(填字母代號(hào))裝置,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______________________________________。(2)欲收集一瓶干燥的氯氣,選擇合適的裝置,其連接順序?yàn)閍→_______→______→_____→________→_______→______→______→______。(按氣流方向,用小寫(xiě)字母表示,根據(jù)需要填,可以不填滿(mǎn),也可補(bǔ)充)。(3)實(shí)驗(yàn)室可用下圖示裝置制備亞硝酰氯。其反應(yīng)原理為:Cl2+2NO=2ClNO①實(shí)驗(yàn)室也可用B裝置制備N(xiāo)O,X裝置的優(yōu)點(diǎn)為_(kāi)__________________。②檢驗(yàn)裝置氣密性并裝入藥品,打開(kāi)K2,然后再打開(kāi)K3,通入一段時(shí)間氣體,其目的是___________________,然后進(jìn)行其他操作,當(dāng)Z中有一定量液體生成時(shí),停止實(shí)驗(yàn)。(4)已知:ClNO與H2O反應(yīng)生成HNO2和HCl。①設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明HNO2是弱酸:_________________________________________。(僅提供的試劑:1mol?L-1鹽酸、1mol?L-1HNO2溶液、NaNO2溶液、紅色石蕊試紙、藍(lán)色石蕊試紙)。②通過(guò)以下實(shí)驗(yàn)測(cè)定ClNO樣品的純度。取Z中所得液體mg溶于水,配制成250mL溶液;取出25.00mL樣品溶于錐形瓶中,以K2CrO4溶液為指示劑,用cmol?L-1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為20.00mL。滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_____亞硝酰氯(ClNO)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)________。(已知:Ag2CrO4為磚紅色固體;Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1×10-12)28、(14分)金屬鎵有“電子工業(yè)脊梁”的美譽(yù),鎵及其化合物應(yīng)用廣泛。(1)基態(tài)Ga原子中有_____種能量不同的電子,其價(jià)電子排布式為_(kāi)________。(2)第四周期的主族元素中,基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)與鎵相同的元素有_______(填元素符號(hào))。(3)三甲基鎵[(CH3)3Ga]是制備有機(jī)鎵化合物的中間體。①在700℃時(shí),(CH3)3Ga和AsH3反應(yīng)得到GaAs,化學(xué)方程式為_(kāi)___________________。②(CH3)3Ga中Ga原子的雜化方式為_(kāi)_________;AsH3的空間構(gòu)型是________________。(4)GaF3的熔點(diǎn)為1000℃,GaC13的熔點(diǎn)為77.9℃,其原因是_______________________。(5)砷化鎵是半導(dǎo)體材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①晶胞中與Ga原子等距離且最近的As原子形成的空間構(gòu)型為_(kāi)______。②原子坐標(biāo)參數(shù)是晶胞的基本要素之一,表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置。圖中a(0,0,0)、b(1,),則c原子的坐標(biāo)參數(shù)為_(kāi)_____________。③砷化鎵的摩爾質(zhì)量為Mg·mol-1,Ga的原子半徑為pnm,則晶體的密度為_(kāi)___g·cm-3。29、(10分)氟及其化合物用途非常廣泛?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)聚四氟乙烯商品名稱(chēng)為“特氟龍”,可做不粘鍋涂層。它是一種準(zhǔn)晶體,該晶體是一種無(wú)平移周期序、但有嚴(yán)格準(zhǔn)周期位置序的獨(dú)特晶體??赏ㄟ^(guò)____方法區(qū)分晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體。(2)基態(tài)銻(Sb)原子價(jià)電子排布的軌道式為_(kāi)___。[H2F]+[SbF6]—(氟酸銻)是一種超強(qiáng)酸,存在[H2F]+,該離子的空間構(gòu)型為_(kāi)_____,依次寫(xiě)出一種與[H2F]+具有相同空間構(gòu)型和鍵合形式的分子和陰離子分別是_______、_________。(3)硼酸(H3BO3)和四氟硼酸銨(NH4BF4)都有著重要的化工用途。①H3BO3和NH4BF4涉及的四種元素中第二周期元素的第一電離能由大到小的順序_____(填元素符號(hào))。②H3BO3本身不能電離出H+,在水中易結(jié)合一個(gè)OH﹣生成[B(OH)4]﹣,而體現(xiàn)弱酸性。[B(OH)4]﹣中B原子的雜化類(lèi)型為_(kāi)____。③NH4BF4(四氟硼酸銨)可用作鋁或銅焊接助熔劑、能腐蝕玻璃等。四氟硼酸銨中存在_______(填序號(hào)):A離子鍵Bσ鍵Cπ鍵D氫鍵E范德華力(4)SF6被廣泛用作高壓電氣設(shè)備絕緣介質(zhì)。SF6是一種共價(jià)化合物,可通過(guò)類(lèi)似于Born-Haber循環(huán)能量構(gòu)建能量圖(見(jiàn)圖a)計(jì)算相聯(lián)系的鍵能。則S—F的鍵能為_(kāi)______kJ·mol-1。(5)CuCl的熔點(diǎn)為426℃,熔化時(shí)幾乎不導(dǎo)電;CuF的熔點(diǎn)為908℃,密度為7.1g·cm-3。①CuF比CuCl熔點(diǎn)高的原因是_____________;②已知NA為阿伏加德羅常數(shù)。CuF的晶胞結(jié)構(gòu)如上“圖b”。則CuF的晶胞參數(shù)a=__________nm(列出計(jì)算式)。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、B【解析】
短周期元素X、Y、Z、W分屬三個(gè)周期且原子序數(shù)依次增加,X為H,Y與X、Z均可形成1︰1或1︰2的二元化合物;X與Z最外層電子數(shù)相同;Y為O,Z為Na,Y與W的一種化合物是一種新型的自來(lái)水消毒劑,W為Cl?!驹斀狻緼.常溫常壓下Y的單質(zhì)為氧氣或臭氧,故A正確;B.Y為O,Z為Na,對(duì)應(yīng)的離子具有相同的核外電子排布,核電荷數(shù)越大,離子半徑越小,應(yīng)為Z<Y,故B錯(cuò)誤;C.X與Z形成的離子化合物是NaH,H為-1價(jià),具有還原性,可與水反應(yīng)生成氫氧化鈉和氫氣,故C正確;D.W的最高價(jià)氧化物的水化物是高氯酸,因?yàn)槁仍氐姆墙饘傩詮?qiáng)于硫元素,硫酸為強(qiáng)酸,所以高氯酸一定是強(qiáng)酸,故D正確;故選B?!军c(diǎn)睛】比較半徑,首先看電子層數(shù),電子層數(shù)越多,半徑越大;電子層數(shù)相同時(shí),核內(nèi)質(zhì)子數(shù)越多,半徑越小;電子層數(shù)和質(zhì)子數(shù)都相同時(shí),核外電子數(shù)越多,半徑越大。2、C【解析】
A、“水浸七日,其汁自來(lái)”涉及到溶解,故A不選;B、“攪沖數(shù)十下”涉及到攪拌,故B不選;C、升華是指由固態(tài)受熱直接變成氣體,文中沒(méi)有涉及,故C選;D、“其掠出浮沫曬干者曰靛花”涉及到蒸發(fā),故D不選;故選C。3、D【解析】
根據(jù)圖得出陰影3為氧化還原反應(yīng),但不是置換反應(yīng)、化合反應(yīng)、分解反應(yīng)?!驹斀狻緼.2HClO2HCl+O2↑,有化合價(jià)升降,是氧化還原反應(yīng),但是分解反應(yīng),故A不符合題意;B.NH4HCO3NH3↑+H2O+CO2↑,沒(méi)有化合價(jià)升降,故B不符合題意;C.4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3,有化合價(jià)升降,是氧化還原反應(yīng),但是化合反應(yīng),故C不符合題意;D.Fe2O3+3CO2Fe+3CO2,有化合價(jià)升降,是氧化還原反應(yīng),不屬于置換反應(yīng)、化合反應(yīng)、分解反應(yīng),故D符合題意。綜上所述,答案為D。4、C【解析】
根據(jù)題給信息,Q溶液與FeCl3溶液反應(yīng)生成血紅色物質(zhì),可知Q溶液中含有SCN-;Q溶液與NaOH溶液共熱會(huì)生成一種使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)的氣體,可知該氣體為NH3,則Q溶液中含有NH4+。由此可推斷出Q為NH4SCN。根據(jù)最外層電子數(shù)關(guān)系可知X為氫元素,Y為碳元素,Z為氮元素,R為硫元素?!驹斀狻緼.同一周期從左至右,原子半徑逐漸減小,故原子半徑:C>N,H原子只有一個(gè)電子層,原子半徑最小,故三者原子半徑大小關(guān)系為:C>N>H,A項(xiàng)正確;B.同一周期從左向右,最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸堿性規(guī)律為:堿性逐漸減弱,酸性逐漸增強(qiáng)。故HNO3的酸性比H2CO3強(qiáng),B項(xiàng)正確;C.C、H組成的烴類(lèi)化合物中,常溫下苯等烴類(lèi)呈液態(tài),C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.C3N4類(lèi)似于Si3N4,同屬于原子晶體,是共價(jià)化合物,D項(xiàng)正確;答案選C。5、C【解析】
A.NO2溶于水,與水反應(yīng)生成硝酸和NO,反應(yīng)的離子方程式為:3NO2+2H2O=2H++2NO3-+NO,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.向氨水溶液中通入過(guò)量SO2,反應(yīng)生成亞硫酸氫銨,反應(yīng)的離子方程式為NH3·H2O+SO2=NH4++HSO3-,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C.酸性介質(zhì)中KMnO4氧化H2O2,反應(yīng)的離子方程式為2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O,選項(xiàng)C正確;D.明礬[KAl(SO4)2·12H2O]溶液中加入過(guò)量Ba(OH)2溶液,反應(yīng)生成偏鋁酸鉀、硫酸鋇和水,反應(yīng)的離子方程式為:Al3++2SO42-+2Ba2++4OH?=AlO2-+2BaSO4↓+2H2O,選項(xiàng)D錯(cuò)誤;答案選C。6、C【解析】
鐵泥(主要成分為Fe2O3、FeO和少量Fe)與稀鹽酸反應(yīng)得到的濾液A溶質(zhì)為氯化鐵、氯化亞鐵、過(guò)量的稀鹽酸,加入鐵粉還原鐵離子:2Fe3++Fe=3Fe2+,過(guò)濾過(guò)量的鐵,濾液B的溶質(zhì)為氯化亞鐵,加入氫氧化鈉溶液,生成Fe(OH)2渾濁液,向渾濁液中加入雙氧水氧化:2Fe(OH)2+H2O2=2FeOOH+2H2O,反應(yīng)完成后需再加熱一段時(shí)間除去剩余H2O2,再與氯化亞鐵加熱攪拌發(fā)生反應(yīng):2FeOOH+Fe2++2OH-=Fe3O4+2H2O,過(guò)濾、洗滌、干燥得產(chǎn)品Fe3O4,以此解答該題?!驹斀狻緼.鋼鐵表面的油污在堿性條件下可以發(fā)生水解反應(yīng),Na2CO3是強(qiáng)堿弱酸鹽溶液,顯堿性,熱的Na2CO3溶液可以讓油脂水解,水解是吸熱的,溫度升高,水解平衡向吸熱的方向移動(dòng),水解效果越好,故A正確;B.濾液A溶質(zhì)為氯化鐵、氯化亞鐵、過(guò)量的稀鹽酸,加入鐵粉還原鐵離子和反應(yīng)過(guò)量的鹽酸:2Fe3++Fe=3Fe2+,故B正確;C.步驟④中,防止其在步驟⑤中繼續(xù)氧化+2價(jià)鐵元素,反應(yīng)完成后需再加熱一段時(shí)間除去剩余H2O2,故C錯(cuò)誤;D.超順磁性的Fe3O4粒子平均直徑25nm,屬于膠體,可以做丁達(dá)爾效應(yīng)實(shí)驗(yàn),故D正確;答案選C。7、D【解析】
A.a(chǎn)點(diǎn)時(shí)酸堿恰好中和,溶液,說(shuō)明HA為弱酸,NaA溶液水解呈堿性,應(yīng)為,故A錯(cuò)誤;B.a(chǎn)點(diǎn)水解,促進(jìn)水的電離,b點(diǎn)時(shí)HA過(guò)量,溶液呈酸性,HA電離出,抑制水的電離,故B錯(cuò)誤;C.時(shí),,由電荷守恒可知,則,故C錯(cuò)誤;D.b點(diǎn)HA過(guò)量一倍,溶液存在NaA和HA,溶液呈酸性,說(shuō)明HA電離程度大于水解程度,則存在,故D正確。故答案為D。8、C【解析】
b是生活中常見(jiàn)的液態(tài)化合物,b是水;d是淡黃色粉末,能與水反應(yīng),d是Na2O2,Na2O2與水反應(yīng)生成氫氧化鈉和氧氣,m是氧氣、e是NaOH;CO2與Na2O2反應(yīng)生成碳酸鈉和氧氣,c是CO2、f是Na2CO3;W、X、Y、Z原子序數(shù)依次遞增,則W、X、Y、Z依次是H、C、O、Na?!驹斀狻緼.a與氧氣反應(yīng)生成二氧化碳和水,所以化合物a中一定含有C、H元素,可能含有氧元素,故A錯(cuò)誤;B.H、C、O、Na的原子半徑由大到小順序?yàn)镹a>C>O>H,故B錯(cuò)誤;C.d是Na2O2,屬于離子化合物,陰陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比為1:2,故C正確;D.水分子間含有氫鍵,H2O是同主族元素同類(lèi)型化合物中沸點(diǎn)最高的,故D錯(cuò)誤。答案選C。9、D【解析】
A項(xiàng),原子序數(shù)1、2的原子電子層數(shù)相同,原子序數(shù)3~10的原子電子層數(shù)相同,原子序數(shù)11~18的原子電子層數(shù)相同,A項(xiàng)不符合;B項(xiàng),同周期主族元素,隨原子序數(shù)遞增原子半徑減小,B項(xiàng)不符合;C項(xiàng),第二周期的氧沒(méi)有最高正價(jià),第二周期的F沒(méi)有正價(jià),C項(xiàng)不符合;D項(xiàng),第一周期元素原子的最外層電子數(shù)從1增至2,第二、三周期元素原子的最外層電子數(shù)從1增至8,D項(xiàng)符合;答案選D。10、C【解析】
A.裝置中若關(guān)閉K時(shí)向燒瓶中加入液體,會(huì)使燒瓶中壓強(qiáng)增大,雙氧水不能順利流下,①中用膠管連接,打開(kāi)K時(shí),可以平衡氣壓,便于液體順利流下,A選項(xiàng)正確;B.實(shí)驗(yàn)中Cu作催化劑,但在過(guò)渡反應(yīng)中,紅色的Cu會(huì)被氧化成黑色的CuO,CuO又會(huì)被還原為紅色的Cu,故會(huì)出現(xiàn)紅黑交替的現(xiàn)象,B選項(xiàng)正確;C.實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)應(yīng)該先加熱③,防止乙醇通入③時(shí)冷凝,C選項(xiàng)錯(cuò)誤;D.為防止倒吸,實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)需先將④中的導(dǎo)管移出,再停止加熱,D選項(xiàng)正確;答案選C。11、D【解析】
A.甲中形成原電池,石墨電極為正極,氧氣得電子發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氧根離子,乙中形成電解池,石墨是陽(yáng)極,氯離子放電生成氯氣,電極反應(yīng)不同,故A錯(cuò)誤;B.甲中形成原電池,石墨電極為正極,氧氣得電子發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氧根離子,則石墨電極附近的溶液先變紅色,乙中形成電解池,鐵是陰極,氫離子得電子生成氫氣,同時(shí)生成氫氧根離子,則在鐵電極附近的溶液先變紅色,故B錯(cuò)誤;C.甲中形成原電池,電流由正極石墨經(jīng)導(dǎo)線(xiàn)流向鐵,乙中形成電解池,電流由鐵流向負(fù)極,則鐵極與導(dǎo)線(xiàn)連接處的電流方向不同,故C錯(cuò)誤;D.甲乙裝置,碳電極都沒(méi)有參加反應(yīng),甲中石墨電極為正極,氧氣得電子發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氧根離子,乙中石墨是陽(yáng)極,氯離子放電生成氯氣,則碳電極既不會(huì)變大也不會(huì)減小,故D正確;故選:D。12、B【解析】
A.根據(jù)物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知脫氫維生素C的分子式為C6H6O6,A錯(cuò)誤;B.根據(jù)維生素C結(jié)構(gòu)可知維生素C含有羥基、碳碳雙鍵、酯基三種官能團(tuán),B正確;C.1分子維生素C與I2發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生1分子脫氫維生素C和2個(gè)HI分子,維生素C分子失去兩個(gè)H原子生成脫氫維生素C,失去H原子的反應(yīng)為氧化反應(yīng);碘遇淀粉變藍(lán),所以滴定時(shí)可用淀粉溶液作指示劑,終點(diǎn)時(shí)溶液由無(wú)色變藍(lán)色,C錯(cuò)誤;D.羥基屬于親水基團(tuán),維生素C含多個(gè)羥基,故易溶于水,而在有機(jī)溶劑中溶解度比較小,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是B。13、D【解析】
A.若5個(gè)碳原子形成一個(gè)五元環(huán),則有5個(gè)碳碳單鍵,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.蛋白質(zhì)屬于高分子,油脂不屬于高分子,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.由于碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn),因此四苯基乙烯分子中所有碳原子不一定處于同一平面,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.化學(xué)式為且有芳香氣味的有機(jī)物,在酸性條件下加熱水解產(chǎn)生相對(duì)分子質(zhì)量相同的兩種有機(jī)物,則水解后得到丁酸和戊醇,丁酸一共有2種,戊基則有8種,即戊醇有8種,因此該酯一共可能有16種結(jié)構(gòu),D項(xiàng)正確;答案選D?!军c(diǎn)睛】高分子一般指分子量大于10000的有機(jī)物,同學(xué)們可以自己算一算油脂的分子量,就知道油脂屬不屬于高分子了。14、D【解析】
A、1mol鐵在一定條件下分別與氧氣、氯氣、硫完全反應(yīng),與氧氣生成四氧化三鐵,轉(zhuǎn)移了mol電子,與氯氣反應(yīng)生成氯化鐵,轉(zhuǎn)移了3mol電子,與S反應(yīng)生成FeS,轉(zhuǎn)移了2mol電子,故A錯(cuò)誤;B、葡萄糖和冰醋酸最簡(jiǎn)式相同為CH2O,30g葡萄糖和冰醋酸的混合物含有原子團(tuán)CH2O的物質(zhì)的量==1mol,含有的氫原子數(shù)為2NA,故B錯(cuò)誤;C、石墨烯中每一個(gè)六元環(huán)平均含有2個(gè)碳原子,故12g石墨烯即1mol石墨中含1molC原子,含有0.5mol六元環(huán),即0.5NA個(gè)六元環(huán),故C錯(cuò)誤;D.2.1gDTO的物質(zhì)的量為=0.1mol,而一個(gè)DTO中含10個(gè)質(zhì)子,故0.1molDTO中含NA個(gè)質(zhì)子,故D正確;答案選D。15、B【解析】
A、氯化銀在水中溶解時(shí)吸收熱量,溫度越高,Ksp越大,在T2時(shí)氯化銀的Ksp大,故T2>T1,A錯(cuò)誤;B、氯化銀溶液中存在著溶解平衡,根據(jù)氯化銀的溶度積常數(shù)可知a==4.0×10-5,B正確;C、氯化銀的溶度積常數(shù)隨溫度減小而減小,則M點(diǎn)溶液溫度變?yōu)門(mén)1時(shí),溶液中Cl-的濃度減小,C錯(cuò)誤;D、T2時(shí)氯化銀的溶度積常數(shù)大于1.6×10-9,所以T2時(shí)飽和AgCl溶液中,c(Ag+)、c(Cl-)不可能為2.0×10-5mol/L、4.0×10-5mol/L,D錯(cuò)誤;答案選B。16、D【解析】
A.氯化鋁為分子晶體,熔融狀態(tài)下以分子存在,所以熔融狀態(tài)不導(dǎo)電,是共價(jià)化合物,故A正確;B.向FeBr2溶液中加入少量氯水,再加CCl4振蕩,CCl4層無(wú)色,說(shuō)明溴離子沒(méi)有被氧化,從而可證明Fe2+的還原性強(qiáng)于Br?,故B正確;C.氫離子濃度相同,但陰離子不同,鋁與鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生氣泡較快,可能是Cl?對(duì)該反應(yīng)起到促進(jìn)作用,故C正確;D.滴加10滴0.1mol/L的NaCl溶液產(chǎn)生白色沉淀,再加入0.1mol/L的NaI溶液,硝酸銀過(guò)量,均為沉淀生成,則不能比較Ksp大小,故D錯(cuò)誤;故答案選D。17、C【解析】
A.a極發(fā)生H2-2e-=2H+,X膜為選擇性陽(yáng)離子交換膜,讓H+進(jìn)入中間,故A正確;B.催化劑可促進(jìn)反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移,加快反應(yīng)速率,故B正確;C.氧元素由0價(jià)變成-1價(jià),每生成1molH2O2電極上流過(guò)2mole-,故C錯(cuò)誤;D.b為正極,氧氣得電子,b極上的電極反應(yīng)為O2+H2O+2e-=HO2-+OH-,故D正確;故選C。18、B【解析】A.二氧化硫與氧氣轉(zhuǎn)化成三氧化硫,這個(gè)過(guò)程放熱,在接觸室安裝熱交換器目的是將放出的熱量用來(lái)預(yù)熱沒(méi)反應(yīng)的二氧化硫與氧氣的混合氣體,循環(huán)利用能量,A正確;B.,SO2的催化氧化不采用高壓,是因?yàn)閴簭?qiáng)對(duì)SO2轉(zhuǎn)化率無(wú)影響,B錯(cuò)誤;C.在400-500℃下,正方向進(jìn)行的程度比較大,而且催化劑的活性比較高,C正確;D.催化劑釩觸媒(V2O5)能加快二氧化硫氧化速率,D正確。故選擇B。19、C【解析】
A.向Ba(OH)2溶液中滴加稀硫酸生成硫酸鋇和水,離子方程式為:Ba2++2OH-+2H++SO42-=BaS04↓+2H2O,書(shū)寫(xiě)正確,故A不符合題意;B.酸性介質(zhì)中KMnO4氧化H2O2,H2O2做還原劑,產(chǎn)生氧氣,離子方程式為:2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O,書(shū)寫(xiě)正確,故B不符合題意;C.等物質(zhì)的量的Ba(OH)2和HC1溶液混合,溶液顯堿性,氫氧根離子有剩余;剩余的氫氧根離子與MgCl2等物質(zhì)的量反應(yīng),離子方程式為:2H++Mg2++4OH-=Mg(OH)2↓+2H2O,原離子方程式書(shū)寫(xiě)錯(cuò)誤,故C符合題意;D.鉛酸蓄電池充電時(shí)的正極為二氧化鉛得電子發(fā)生還原反應(yīng),離子方程式為:PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+4H++SO42-,故D不符合題意;故答案選C。20、A【解析】
根據(jù)電離平衡常數(shù)得出酸強(qiáng)弱順序?yàn)椋篊H3COOH>H2CO3>HCN>HCO3-?!驹斀狻緼.NaCN溶液中通入少量CO2的離子方程式為H2O+CO2+CN-=HCO3-+HCN,故A正確;B.向稀醋酸溶液中加少量水,,平衡常數(shù)不變,醋酸根離子濃度減小,比值減小,故B錯(cuò)誤;C.根據(jù)越弱越水解,因此碳酸鈉水解程度大,堿性強(qiáng),因此等物質(zhì)的量濃度的Na2CO3溶液pH比NaHCO3溶液大,故C錯(cuò)誤;D.等體積等物質(zhì)的量濃度的NaCN溶液和HCN溶液混合,,因此混合后水解為主要,因此溶液呈堿性,故D錯(cuò)誤。綜上所述,答案為A。21、A【解析】
具有強(qiáng)氧化性,F(xiàn)eSO4·(NH4)2SO4·6H2O具有強(qiáng)還原性,二者發(fā)生氧化還原反應(yīng),F(xiàn)e2+被氧化成Fe3+,中+6價(jià)Cr被還原成+3價(jià)Cr。該反應(yīng)中,F(xiàn)e失電子的物質(zhì)的量等于Cr得電子的物質(zhì)的量,則有nymol=3nxmol,即3x=y(tǒng)。據(jù)Cr、Fe原子守恒可知,生成nmolFeO·FeyCrxO3時(shí),消耗mol,消耗n(y+1)mol硫酸亞鐵銨,反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為mol×6=3nxmol,又知3x=y(tǒng)則消耗硫酸亞鐵銨的物質(zhì)的量為n(3x+1)mol,所以正確的答案選A。22、B【解析】
1-氧雜-2,4-環(huán)戊二烯()的分子式為C4H4O,有2種等效氫,結(jié)合碳碳雙鍵的平面結(jié)構(gòu)特征和有機(jī)物燃燒規(guī)律進(jìn)行解答?!驹斀狻緼.屬于酚,而不含苯環(huán)和酚羥基,兩者不是同系物,A錯(cuò)誤;B.共有2種等效氫(不考慮立體異構(gòu)),它的一氯代物有2種,二氯代物有4種,B正確;C.含碳碳雙鍵,既能能使溴水退色,又能使酸性高錳酸鉀溶液退色,C錯(cuò)誤;D.的分子式為C4H4O,1molC4H4O完全燃燒消耗的O2的物質(zhì)的量為1mol(4+-)=4.5mol,D錯(cuò)誤。答案選B。二、非選擇題(共84分)23、O8H-O-O-HV型3NH4++H2ONH3·H2O+H+BiCl3+H2OBiOCl↓+2HCl鹽酸能抑制BiCl3的水解不合理,因?yàn)锽iOCl中的Cl的化合價(jià)為-1【解析】
W、X、Y、Z均為短周期元素,X、W可形成兩種液態(tài)化合物甲和乙,其原子個(gè)數(shù)比分別為1∶1(甲)和2∶1(乙),且分子中電子總數(shù)分別為18(甲)和10(乙),則W為O元素,X為H元素,兩種化合物甲為H2O2、乙為H2O;X與Z能形成一種極易溶于水的堿性氣體丙,則丙為NH3,Z為N元素;H與Y能形成極易溶于水的酸性氣體丁,丁分子中的電子數(shù)為18,則丁為HCl,Y為Cl元素;H、Cl、N三種元素能組成一種離子化合物,其水溶液呈弱酸性,則此離子化合物為NH4Cl,據(jù)此解題?!驹斀狻坑煞治鲋篧為O元素、X為H元素、Y為Cl元素、Z為N元素、甲為H2O2、乙為H2O、丙為NH3;(1)由分析知W為氧元素,元素符號(hào)為O,其原子核外共有8個(gè)電子,則共有8種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子;(2)甲H2O2,為極性分子,含有H-O和O-O鍵,則結(jié)構(gòu)式為H-O-O-H;乙為H2O,O原子的雜化軌道形式為sp3,有兩個(gè)孤對(duì)電子,則空間構(gòu)型為V型;(3)Z為N元素,電子排布式為1s22s22p3,同一軌道上的電子能量相等,則核外共有3種能量不同的電子,堿性氣體丙為NH3,其電子式為;(4)H、Cl、N三種元素組成的離子化合物為NH4Cl,在水溶液中NH4+的水解,使溶液呈弱酸性,發(fā)生水解反應(yīng)的離子方程式為NH4++H2ONH3·H2O+H+;(5)鉍元素跟Cl元素能形成化合物為BiCl3,其水解生成難溶于水的BiOCl;①BiCl3水解生成難溶于水的BiOCl,則另一種產(chǎn)物為HCl,水解反應(yīng)的化學(xué)方程式為BiCl3+H2OBiOCl↓+2HCl;②BiCl3溶于稀鹽酸,鹽酸抑制了BiCl3的水解,從而得到澄清溶液;③BiOCl中Cl元素的化合價(jià)為-1價(jià),而次氯酸中Cl元素為+1價(jià),則BiOCl叫做“次某酸鉍”的說(shuō)法不合理。24、2-甲基-1-丙烯(或異丁烯)酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))4【解析】(1)A與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成鄰甲基溴苯,則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是;E與溴化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成F,F(xiàn)發(fā)生已知信息的反應(yīng)生成(CH3)3CMgBr,則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=C(CH3)2,所以E的化學(xué)名稱(chēng)是2-甲基-1-丙烯。(2)C氧化生成D,根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,所以由B生成C的化學(xué)方程式為。(3)D和(CH3)3CMgBr發(fā)生已知信息的反應(yīng),則G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。反應(yīng)中羥基和羧基發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng),則該轉(zhuǎn)化的反應(yīng)類(lèi)型是取代反應(yīng)。(4)有機(jī)物D的溴原子被羥基取代后的產(chǎn)物J有多種同分異構(gòu)體,其中含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體有4種,即間羥基苯甲醛、對(duì)羥基苯甲醛、苯甲酸和甲酸苯酯。其核磁共振氫譜吸收峰最多的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)根據(jù)題中信息和所學(xué)知識(shí)結(jié)合逆推法可知用和CH3MgBr為原料(其他無(wú)機(jī)試劑任選)制備的合成路線(xiàn)為。點(diǎn)睛:高考化學(xué)試題中對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的考查題型比較固定,通常是以生產(chǎn)、生活的陌生有機(jī)物的合成工藝流程為載體考查有機(jī)化學(xué)的核心知識(shí),涉及常見(jiàn)有機(jī)物官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化關(guān)系,涉及有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的確定、反應(yīng)類(lèi)型的判斷、化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)、同分異構(gòu)體的識(shí)別和書(shū)寫(xiě)等知識(shí)的考查。它要求學(xué)生能夠通過(guò)題給情境中適當(dāng)遷移,運(yùn)用所學(xué)知識(shí)分析、解決實(shí)際問(wèn)題,這高考有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)備考的方向。有機(jī)物的考查主要是圍繞官能團(tuán)的性質(zhì)進(jìn)行,常見(jiàn)的官能團(tuán):醇羥基、酚羥基、醛基、羧基、酯基、鹵素原子等。這些官能團(tuán)的性質(zhì)以及它們之間的轉(zhuǎn)化要掌握好,這是解決有機(jī)化學(xué)題的基礎(chǔ)。有機(jī)合成路線(xiàn)的設(shè)計(jì)時(shí)先要對(duì)比原料的結(jié)構(gòu)和最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),官能團(tuán)發(fā)生什么改變,碳原子個(gè)數(shù)是否發(fā)生變化,再根據(jù)官能團(tuán)的性質(zhì)進(jìn)行設(shè)計(jì)。同分異構(gòu)體類(lèi)型通常有:碳鏈異構(gòu)、官能團(tuán)異構(gòu)、位置異構(gòu)等,有時(shí)還存在空間異構(gòu),要充分利用題目提供的信息來(lái)書(shū)寫(xiě)符合題意的同分異構(gòu)體。物質(zhì)的合成路線(xiàn)不同于反應(yīng)過(guò)程,只需寫(xiě)出關(guān)鍵的物質(zhì)及反應(yīng)條件、使用的物質(zhì)原料,然后進(jìn)行逐步推斷,從已知反應(yīng)物到目標(biāo)產(chǎn)物。25、I2+5Cl2+6H2O=2IO3-+10Cl-+12H+增大Cl2的溶解量,提高Cl2的利用率加快攪拌速率分液漏斗將HIO3水溶液用CCl4多次萃取,分液加入Ca(OH)2粉末,邊加邊攪拌至溶液pH約為7,過(guò)濾,洗滌沉淀至洗滌后濾液滴加AgNO3溶液不再有沉淀產(chǎn)生,將濾渣在100~160℃條件下加熱至恒重【解析】
(1)①轉(zhuǎn)化步驟是為了制得碘酸,根據(jù)流程圖,轉(zhuǎn)化時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為氯氣、水和碘單質(zhì)反應(yīng)生成碘酸和鹽酸;②氯氣可溶于水,會(huì)降低轉(zhuǎn)化過(guò)程中氯氣的利用率;③根據(jù)裝置圖所示,裝置圓底燒瓶中有一個(gè)攪拌裝置,可使反應(yīng)物充分混合接觸;(2)互不相溶的液體混合物分離應(yīng)使用分液操作;HIO3可溶于水,但碘單質(zhì)在水中溶解度較小,可進(jìn)行萃取分離;(3)除碘后的水層溶液為HIO3溶液,可與Ca(OH)2反應(yīng)生成Ca(IO3)2·6H2O,根據(jù)圖示,在100~160℃條件下固體質(zhì)量基本保持不變,并且要將雜質(zhì)除盡。【詳解】(1)①轉(zhuǎn)化步驟是為了制得碘酸,根據(jù)流程圖,轉(zhuǎn)化時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為氯氣、水和碘單質(zhì)反應(yīng)生成碘酸和鹽酸,方程式為:I2+5Cl2+6H2O=2IO3-+10Cl-+12H+;②氯氣可溶于水,會(huì)降低轉(zhuǎn)化過(guò)程中氯氣的利用率,轉(zhuǎn)化過(guò)程中CCl4的作用是增大Cl2的溶解量,提高Cl2的利用率;③根據(jù)裝置圖所示,裝置圓底燒瓶中有一個(gè)攪拌裝置,可使反應(yīng)物充分混合接觸,則為增大轉(zhuǎn)化過(guò)程的反應(yīng)速率的方法為加快攪拌速率;(2)互不相溶的液體混合物分離應(yīng)使用分液操作,需要的玻璃儀器有燒杯、分液漏斗;HIO3可溶于水,但碘單質(zhì)在水中溶解度較小,可進(jìn)行萃取分離,操作為將HIO3水溶液用CCl4多次萃取,分液,直至用淀粉溶液檢驗(yàn)不出碘單質(zhì)的存在;(3)除碘后的水層溶液為HIO3溶液,可與Ca(OH)2反應(yīng)生成Ca(IO3)2·6H2O,根據(jù)圖示,在100~160℃條件下固體質(zhì)量基本保持不變,則實(shí)驗(yàn)方案:向水層中加入Ca(OH)2粉末,邊加邊攪拌至溶液pH約為7,過(guò)濾,洗滌沉淀至洗滌后濾液滴加AgNO3溶液不再有沉淀產(chǎn)生,將濾渣在100~160℃條件下加熱至恒重。26、(1)亞硫酸根離子和銀離子。(2)①2Ag++SO32-=Ag2SO3↓。②亞硫酸根有還原性,若被氧化為硫酸根離子,即可與銀離子結(jié)合生成硫酸銀沉淀。(3)過(guò)量亞硫酸鈉。(4)①判斷X是否是氧化銀。②有還原性,含有銀元素,不含硫元素。③Ag+2HNO3(濃)=AgNO3+NO2↑+H2O。(5)①二氧化硫。②Ag2SO3+H2O2Ag+H2SO4【解析】(1)①推測(cè)a中白色沉淀為Ag2SO3,Ag+與SO32-反應(yīng)生成Ag2SO3,Ag2SO3溶于過(guò)量的Na2SO3溶液,生成沉淀的離子方程式為:2Ag++SO32-=Ag2SO3↓;正確答案:2Ag++SO32-=Ag2SO3↓。②推測(cè)a中白色沉淀為Ag2SO4,其根據(jù)為SO32-有還原性,可能被氧化為SO42-,與Ag+反應(yīng)生成Ag2SO4白色沉淀;正確答案:SO32-有還原性,若被氧化為SO42-,即可與Ag+結(jié)合生成Ag2SO4沉淀。(2)Ag2SO3白色,難溶于水,溶于過(guò)量Na2SO3溶液,取B、C中白色沉淀,置于Na2SO3溶液中,沉淀溶解,說(shuō)明B、C中白色沉淀為Ag2SO3;另取Ag2SO4固體,同樣條件置于足量Na2SO3溶液中,進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)沉淀不溶解;正確答案:過(guò)量Na2SO3。(3)①氧化銀能和鹽酸生成白色氯化銀沉淀和水,溶液的pH=2,產(chǎn)生大量白色沉淀,一段時(shí)間后,產(chǎn)生海綿狀棕黑色物質(zhì)X,向X中滴加稀鹽酸,無(wú)明顯變化,說(shuō)明X不是Ag2O;正確答案:檢驗(yàn)X是否為Ag2O。②向X中加入過(guò)量濃HNO3,產(chǎn)生紅棕色氣體為NO2,X與濃硝酸發(fā)生氧化還原反應(yīng),X具有還原性,X只能為金屬單質(zhì),只能為銀;因此X中含有Ag元素,不含S元素;正確答案:有還原性;含有Ag元素,不含S元素。③向X中加入過(guò)量HNO3(濃),產(chǎn)生紅棕色氣體為NO2,銀和硝酸反應(yīng),氮元素從+5變?yōu)?4價(jià),同時(shí)生成硝酸銀和水,反應(yīng)方程式為:Ag+2HNO3(濃)=AgNO3+NO2↑+H2O;正確答案:Ag+2HNO3(濃)=AgNO3+NO2↑+H2O。(4)①海綿狀棕黑色物質(zhì)X為Ag;隨著酸性的增強(qiáng),+4價(jià)硫的還原性增強(qiáng),能被+1價(jià)銀氧化;可通過(guò)+4價(jià)硫的氧化物二氧化硫進(jìn)行實(shí)驗(yàn)確認(rèn),通入二氧化硫后,瓶中白色沉淀Ag2SO3轉(zhuǎn)化為棕黑色Ag;正確答案是:SO2。②X為Ag,白色沉淀轉(zhuǎn)化為Ag,在酸性條件下,亞硫酸銀中+4價(jià)的硫,被+1價(jià)銀氧化生成銀和硫酸,反應(yīng)為:Ag2SO3+H2O2Ag+H2SO4;正確答案:Ag2SO3+H2O2Ag+H2SO4。27、A(或B)MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O(或2MnO4-+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O)fgcbdejh排除裝置內(nèi)空氣的干擾,可以隨開(kāi)隨用,隨關(guān)隨停排干凈三頸瓶中的空氣用玻璃棒蘸取NaNO2溶液,點(diǎn)在紅色石蕊試紙上,試紙變藍(lán),說(shuō)明HNO2是弱酸滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液,溶液中生成磚紅色沉淀且半分鐘內(nèi)無(wú)變化,說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)【解析】
⑴制取氯氣可以用二氧化錳與濃鹽酸加熱制得,也可以用高錳酸鉀和濃鹽酸;⑵制得的氯氣混有HCl和水蒸氣,依次用飽和食鹽水、濃硫酸除去,為保證除雜徹底,導(dǎo)氣管均長(zhǎng)進(jìn)短出,氯氣密度比空氣大,選擇導(dǎo)氣管長(zhǎng)進(jìn)短出的收集方法,最后用堿石灰吸收多余的氯氣,防止污染空氣;⑶①X裝置可以排除裝置內(nèi)空氣的干擾,可以隨開(kāi)隨用,隨關(guān)隨停;②通入一段時(shí)間氣體,其目的是排空氣;⑷①用鹽溶液顯堿性來(lái)驗(yàn)證HNO2是弱酸;②以K2CrO4溶液為指示劑,根據(jù)溶度積得出AgNO3先與氯離子生成氯化銀白色沉淀,過(guò)量硝酸銀和K2CrO4反應(yīng)生成磚紅色,再根據(jù)ClNO—HCl—AgNO3關(guān)系式得到計(jì)算ClNO物質(zhì)的量和亞硝酰氯(ClNO)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。【詳解】⑴制取氯氣可以用二氧化錳與濃鹽酸加熱制得,選擇A,也可以用高錳酸鉀和濃鹽酸,選擇B,發(fā)生的離子反應(yīng)為:MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O或2MnO4-+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O,故答案為:A(或B);MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O(或2MnO4-+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O);⑵制得的氯氣混有HCl和水蒸氣,依次用飽和食鹽水、濃硫酸除去,為保證除雜徹底,導(dǎo)氣管均長(zhǎng)進(jìn)短出,氯氣密度比空氣大,選擇導(dǎo)氣管長(zhǎng)進(jìn)短出的收集方法,最后用堿石灰吸收多余的氯氣,防止污染空氣,故導(dǎo)氣管連接順序?yàn)閍→f→g→c→b→d→e→j→h,故答案為:f;g;c;b;d;e;j;h;⑶①用B裝置制備N(xiāo)O,與之相比X裝置可以排除裝置內(nèi)空氣的干擾,可以隨開(kāi)隨用,隨關(guān)隨停,故答案為:排除裝置內(nèi)空氣的干擾,可以隨開(kāi)隨用,隨關(guān)隨停;②檢驗(yàn)裝置氣密性并裝入藥品,打開(kāi)K2,然后再打開(kāi)K3,通入一段時(shí)間氣體,其目的是排干凈三頸瓶中的空氣,故答案為:排干凈三頸瓶中的空氣;⑷①若亞硝酸為弱酸,則亞硝酸鹽水解呈若堿性,即使用玻璃棒蘸取NaNO2溶液涂抹于紅色的石蕊試紙上,若試紙變藍(lán),則說(shuō)明亞硝酸為弱酸,故答案為:用玻璃棒蘸取NaNO2溶液,點(diǎn)在紅色石蕊試紙上,試紙變藍(lán),說(shuō)明HNO2是弱酸;②以K2CrO4溶液為指示劑,根據(jù)溶度積得出AgNO3先與氯離子生成氯化銀白色沉淀,過(guò)量硝酸銀和K2CrO4反應(yīng)生成磚紅色,因此滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是:滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液,溶液中生成磚紅色沉淀且半分鐘內(nèi)無(wú)變化,說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn);根據(jù)ClNO—HCl—AgNO3關(guān)系式得到25.00mL樣品溶液中ClNO物質(zhì)的量為n(ClNO)=n(AgNO3)=cmol?L?1×0.02L=0.02cmol,亞硝酰氯(ClNO)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為,故答案為:滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液,溶液中生成磚紅色沉淀且半分鐘內(nèi)無(wú)變化,說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn);。28、84s24p1K、Br(CH3)3Ga+AsH3GaAs+3CH4sp2三角錐形GaF3是離子晶體,GaCl3是分子晶體正四面體(,,)【解析】
(1)基態(tài)Ga原子核外有31個(gè)電子,其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p1,不同的原子軌道能量不同;(2)基態(tài)Ga原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p1,未成對(duì)電子數(shù)是1,第四周期的主族元素中,基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)也是1的,其電子排布式應(yīng)為1s22s22p63s23p64s1或1s22s22p63s23p63d104s1;(3)①在700℃時(shí),(CH3)3Ga和AsH3反應(yīng)得到GaAs,根據(jù)質(zhì)量守恒可知還應(yīng)有CH4,結(jié)合原子守恒可寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式為;②利用價(jià)層電子對(duì)互斥模型判斷分子的空間構(gòu)型和雜化方式;(4)GaF3的熔點(diǎn)為1000℃,GaC13的熔點(diǎn)為77.9℃,兩者熔點(diǎn)差異較大,是由于其中一種為離子晶體,一種為分子晶體;(5)①在GaAs晶體中,距離每個(gè)Ga原子最近的As原子有4個(gè);②晶胞中距離a球最遠(yuǎn)的黑球c與a球的連線(xiàn)處于晶胞體對(duì)角線(xiàn)上,根據(jù)幾何原理二者距離等于體對(duì)角線(xiàn)長(zhǎng)度的,該黑色球c距離各坐標(biāo)平面距離均為晶胞棱長(zhǎng)的;③晶胞中含Ga原子數(shù)為8+=4,As原子數(shù)目為4,則晶胞中含有GaAs的數(shù)目為4,晶胞的質(zhì)量為g;根據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu)可知,晶胞的面對(duì)角線(xiàn)長(zhǎng)度應(yīng)為兩個(gè)砷原子直徑的長(zhǎng)度之和,即砷原子半徑為晶胞面對(duì)角線(xiàn)的,則晶胞邊長(zhǎng)a=×10-7cm,晶胞的體積為a3=×10-21cm3,由此計(jì)算晶胞的密度?!驹斀狻?1)Ga元素在周期表中的位置為第四周期第IIIA族,其核外電子排布式為:1s22s22p63s23p63d104s24p1,其中不同的原子軌道能量不同,電子排布在不同原子軌道上,電子的能量也是不同的,因此共有8種不同能量的電子,其價(jià)電子排布式為:4s24p1;(2)基態(tài)Ga原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p1,未成對(duì)電子數(shù)是1,第四周期的主族元素中,基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)也是1的,其電子排布式應(yīng)為1s22s22p63s23p64s1或1s22s22p63s23p63d104s24p5,其中核電荷數(shù)19為鉀元素,元素符號(hào)為K;核電荷數(shù)35為溴元素,元素符號(hào)為Br;(3)①在700℃時(shí),(CH3)3Ga和AsH3反應(yīng)得到GaAs和CH4,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為(CH3)3Ga+AsH3GaAs+3CH4;②,(CH3)3Ga中Ga形成3個(gè)δ鍵,沒(méi)有孤電子對(duì),為sp2雜化;AsH3中心原子As電子對(duì)數(shù)=3+=4,為sp3雜化,有一對(duì)孤電子對(duì),故分子空間構(gòu)型為三角錐形;(4)GaF3屬于離子晶體,GaCl3屬于分子晶體,兩者熔點(diǎn)相差較大;(5)①由晶胞結(jié)構(gòu)示意
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