DZ∕T 0130.5-2006 地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范 第5部分：多目標(biāo)地球化學(xué)調(diào)查1：250000土壤樣品化學(xué)成分分析（正式版）

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范第5部分：多目標(biāo)地球化學(xué)調(diào)查(1:250000)土壤樣品化學(xué)成分分析ThespecificationoftestingforgeologicallaboratoriePart5:Chemicalcomponentanalysisofmulti-objective中華人民共和國國土資源部發(fā)布DZ/T0130—2006《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范》由16部分組成，本部分是DZ/T0130-本部分是在DZ0130.6—1994《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范6.1:5萬和1:20萬化探樣品分析質(zhì)量要求和檢查辦法》的基礎(chǔ)上，結(jié)合多目標(biāo)地球化學(xué)調(diào)查的特點(diǎn)，針對土壤樣品而制定的樣品分析質(zhì)量要求與控制規(guī)范。本部分的附錄A為規(guī)范性附錄。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)測試分技術(shù)委員會歸口。本部分由武漢綜合巖礦測試中心、中國地質(zhì)科學(xué)院地球物理地球化學(xué)勘查研究所負(fù)責(zé)起草。本部分主要起草人：葉家喻、張勤。本部分于2002年10月發(fā)布。地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范第5部分：多目標(biāo)地球化學(xué)調(diào)查(1:250000)樣品化學(xué)成分分析本部分規(guī)定了1:250000多目標(biāo)地球化學(xué)調(diào)查土壤樣品及異常檢查樣品分析質(zhì)量管理的基本要求與控制辦法。本部分適用于地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室多目標(biāo)地球化學(xué)調(diào)查(1:250000)土壤樣品化學(xué)成分分析的質(zhì)量管理。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T602化學(xué)試劑雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備GB/T4091常規(guī)控制圖DZ0130.61:5萬和1:20萬化探樣品分析質(zhì)量要求和檢查辦法DZ/T0167區(qū)域地球化學(xué)勘查規(guī)范(比例尺1:20萬)DZ/T0145土壤地球化學(xué)測量規(guī)范DZ/T0011地球化學(xué)普查規(guī)范(1:5萬)3樣品驗(yàn)收與試樣制備3.1樣品驗(yàn)收3.1.1送樣單位送樣時(shí)，應(yīng)填寫委托書一式二份和樣品編碼數(shù)據(jù)軟盤。委托書內(nèi)容包括采樣地區(qū)、圖幅代號、樣品編號、分析項(xiàng)目、送樣日期、送樣人，并加蓋委托單位公章。3.1.2樣品編號應(yīng)簡單明確，每50個(gè)號碼編為一小批，每一小批中隨機(jī)留出4個(gè)空號位置，以備實(shí)驗(yàn)室在分析前密碼插入4個(gè)質(zhì)量控制樣品(國家I級土壤地球化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))。3.1.3送樣質(zhì)量300g。樣品應(yīng)自然涼干后混勻，需用牢固的牛皮紙袋盛裝，外面再加套塑料袋。牛皮紙袋上應(yīng)填寫圖幅號和樣品編號，在塑料袋與樣品袋之間應(yīng)加放一張?zhí)钣邢嗤瑘D幅號和樣品編號的小紙標(biāo)簽。3.1.4承擔(dān)分析任務(wù)的實(shí)驗(yàn)室應(yīng)派專人對送樣單位所送樣品與送樣單進(jìn)行核對，發(fā)現(xiàn)問題及時(shí)與送樣人和送樣單位聯(lián)系，妥善處理。經(jīng)驗(yàn)收合格后由收樣人在送樣單上簽字，并加蓋實(shí)驗(yàn)室公章，一份交送樣人帶回，另一份留實(shí)驗(yàn)室。3.2試樣制備3.2.1將涼干的300g試樣重新混勻后過20目篩(<0.84mm)除去非土壤雜質(zhì)，將篩下試樣混勻后分成兩份。一份直接用于pH值和元素有效態(tài)的分析。3.2.2取適量的另一份土壤試樣，采用高鋁瓷或瑪瑙等無污染樣品制備機(jī)具將樣品制備成所需的樣品粒度，用于分析多元素總量。3.2.3潮濕的水系沉積物和土壤試樣，加工前應(yīng)在60℃以下烘干或晾干后再進(jìn)行制備，以盡量減少易揮發(fā)物的損失。4實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部控制4.1質(zhì)量控制目的4.1.1力求減少隨機(jī)誤差，防止過失誤差。4.1.2使報(bào)出的試樣分析數(shù)據(jù)有較高的可靠性，把分析數(shù)據(jù)的誤差或偏差控制在容忍限(允許限)之4.1.3考查整個(gè)檢測過程是否處于受控狀態(tài)，質(zhì)量保證體系是否有效覆蓋。4.1.4了解實(shí)驗(yàn)室工作過程中可能發(fā)生的變化，以及這些變化可能產(chǎn)生的質(zhì)量問題，及時(shí)發(fā)現(xiàn)異常，采4.2質(zhì)量控制的內(nèi)容4.2.1過程控制4.2.1.1過程控制是質(zhì)量控制的重要內(nèi)容和保證，對試樣分析全過程包括試樣的制備、分析方法的選擇、分析人員對所采用的分析方法的正確理解與工序流程的正確操作、試劑的配制、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及校4.2.1.2實(shí)驗(yàn)室應(yīng)結(jié)合具體工作特點(diǎn)，編制分析全過程有效性的質(zhì)量控制程序和方案。4.2.1.3可以選用的控制技術(shù)方法有：——分析方法的建立和選擇； 使用不同級別的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或控制樣品進(jìn)行內(nèi)部的質(zhì)量控制；——接受或參加實(shí)驗(yàn)室間的比對試驗(yàn)和能力認(rèn)證； 使用相同和不同分析方法進(jìn)行重復(fù)性試驗(yàn)；——制作質(zhì)量控制圖表。4.2.2分析方法分析方法是為進(jìn)行分析工作所規(guī)定的依據(jù)和程序，是確保分析數(shù)據(jù)質(zhì)量最重要的因素，不同的分析方法其質(zhì)量水平是有差異的，其適用性也是有限的。因此區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查水系沉積物和土壤樣品多元素分析所用分析方法，應(yīng)根據(jù)其特點(diǎn)正確地進(jìn)行選擇。4.2.3分析方法的選擇4.2.3.1分析方法選擇的原則依據(jù)區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查試樣分析的特點(diǎn)和要求，建立一套以大型儀器設(shè)備為主體的分析配套方案，各種元素的分析方法應(yīng)滿足如下要求?！獞?yīng)滿足用戶的要求。 為了提高分析工作效率，在滿足多元素測試質(zhì)量的前提下，應(yīng)優(yōu)先選擇在一份試料制備溶液中可同時(shí)測定多元素的分析方法。4.2.4分析方法的質(zhì)量參數(shù)無論是研制一個(gè)新的分析方法，或是采用一個(gè)已知分析方法，必須全面掌握該分析方法的全面質(zhì)量4.2.4.1分析方法的檢出限(C)4.2.4.1.1分析方法檢出限按照國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(IUPAC)規(guī)定，檢出限系指某一分析方法在合理的置信度下(一般為95%),能檢出與背景空白值相區(qū)別的最小測量值。即式中：X?——為區(qū)別背景或空白值的最小測量值；X?——為空白樣品測量信號值的平均值，空白測定次數(shù)一般為12次；S?——為空白樣品測量信號值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；K——為根據(jù)選定置信度，所確定的常數(shù)，一般選為3。分析方法的檢出限常用濃度(C?)表示。即式中：r——為分析校正曲線的斜率(即靈敏度)4.2.4.1.2分析方法檢出限的確定凡能校正(或扣除)背景或減去空白的分析方法按4.2.4.1.1公式計(jì)篡分析方法的檢出限。凡不能校正(或扣除)背景或減去空白的分析方法可以用X。+S。由工作曲線上查出所對應(yīng)的濃度或量；也可大致按公式計(jì)算(C-)。或量；也可大致按公式計(jì)算(C-)。X射線熒光光譜法分析方法檢出限按公式計(jì)算：式中：m——為單位含量的計(jì)數(shù)率(斜率);Ig——為背景的訪數(shù)率；t——為峰值和背景總計(jì)數(shù)時(shí)間。4.2.4.2分析方法檢出限的測定方法直接測量法：取木合佛測元素但含有基體的空白樣品1220份，一般取12份按分析方法規(guī)定的操作條件平行測定，按4.2.4.1.1公式計(jì)算。作圖法：取一組(600個(gè))含待測元素不同濃度(包括接近零的、檢出限附近的、測定限附近的、稍高的),性質(zhì)相近的樣品平分多次(一般4～6次)測定，計(jì)算各個(gè)樣品的平均值X和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD,以X-RSD作曲線圖，取RSD%為33%所對應(yīng)的濃度為本分析方法的檢出限，回歸法：取一組(6～10個(gè))含不同濃度的待測元素(其中多數(shù)為接近檢出限附近的),性質(zhì)相近的樣品，平行4～6次測定，計(jì)算各樣品的平均值X,和標(biāo)準(zhǔn)偏差S,并進(jìn)行回歸計(jì)算S,=S?+kX,求得S?按3S?作為檢出限。4.2.4.3由于檢出限是在一定條件下的測量值，與所使用的儀器設(shè)備，采用的分析方法及方法中的試料取樣量、稀釋體積等有關(guān)，因此分析方法的檢出限在一段時(shí)間內(nèi)需重新進(jìn)行測定和計(jì)算。4.2.4.4分析方法檢出限的要求(見附錄A表A.1)4.2.4.5分析方法檢出限要求是指用于區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查樣品分析方法的最低要求，能否滿足某一測區(qū)樣品分析的要求，還須以各元素的報(bào)出率來衡量，報(bào)出率達(dá)到100%,說明所用分析方法的檢出限完全滿足要求。報(bào)出率90%時(shí)，說明所采用分析方法的檢出限基本滿足要求。報(bào)出率低于90%,說明所用分析方法不能滿足該測區(qū)樣品分析要求，需采用檢出限更低的分析方法進(jìn)行分析。4.2.5分析方法的準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度是指分析方法的測量值接近于真值的程度。由于存在分析誤差，一般將國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值視為真值，并以此作為評價(jià)分析方法的準(zhǔn)確度。4.2.5.1分析方法準(zhǔn)確度的表示方法表示分析方法準(zhǔn)確度的方法有：誤差(E):E=C;-C?式中：E——為測量值與標(biāo)準(zhǔn)值之間的誤差。C;——為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的i次測量值。C,為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值。相對誤差(RE):平均相對誤差(RE):對數(shù)誤差(1gC):lgC=lgC;—lgC平均對數(shù)誤差(lgC):lgC=1gC;-lgC,4.2.5.2分析方法準(zhǔn)確度的測量分析方法的準(zhǔn)確度，用分析國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW)的方法進(jìn)行檢驗(yàn)。分別選用國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(8～12個(gè)),用被選定的分析方法對每一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行12次分析，并分別計(jì)算每個(gè)樣品的平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間的對繳課差(△lgC);或平均值和標(biāo)準(zhǔn)值之間的平均相對誤差(RE)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)平均對數(shù)誤差(△lgC)及準(zhǔn)桷度的允許限，見附錄A表A.2。4.2.5.3用于檢驗(yàn)分析方法準(zhǔn)確度的國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)根據(jù)分析試樣的類別進(jìn)行選取，水系沉積物樣品選擇12個(gè)蹤列水系沉積物國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(即GBW07301～07312);土壤樣品從16個(gè)系列土壤國家一級標(biāo)準(zhǔn)場質(zhì)選擇12個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須進(jìn)行12次測定，不應(yīng)只挑選個(gè)別標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行準(zhǔn)確度的檢驗(yàn)。4.2.6分析方法的精密度分析方法的精密度，是在一定的條件下，分析方法對樣品進(jìn)行多次測定，各次測定數(shù)據(jù)間的符合程度，反映多次測定值波動(dòng)幅度的大小。箱密度決定于隨機(jī)誤差，是衡量準(zhǔn)確度的先決條件，沒有良好的精密度就不可能看良好的準(zhǔn)確度。但有良好的精密度并不表明有良好的準(zhǔn)確度。4.2.6.1精密度的表示方法表示分析方法精密度的方法有端值范圍(極差RR=Cminl方差(r):r=Z(C;-C?)2/(n-1)標(biāo)準(zhǔn)偏差(S有限次測定)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD): 對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(λ):4.2.6.2分析方法精密度的測量分析方法精密度的測量，按照(4.2.5.2)的方法進(jìn)行，并分別計(jì)算每一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)偏差(S)或相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD),允許限見附錄A表A.2。4.2.7分析方法配套方案的組合4.2.7.1每一種元素有多種分析方法，在選擇分析方法配套方案時(shí)，應(yīng)根據(jù)用戶的質(zhì)量要求，分析方法的質(zhì)量參數(shù)水平，優(yōu)先選擇分析方法質(zhì)量參數(shù)好的方法作為首選配套方案；在此前提下，考慮方法的適4.2.7.2被選用的分析方法經(jīng)過檢出限、準(zhǔn)確度、精密度檢驗(yàn)合格后，還需要進(jìn)行至少一個(gè)圖幅的可行性試驗(yàn)，并能滿足數(shù)據(jù)報(bào)出率要求，說明所用的分析方法基本滿足要求，方可用于區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查試樣分析。4.3分析過程中質(zhì)量控制4.3.1準(zhǔn)確度的控制采用國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行控制。每一個(gè)圖幅(包括1:200000和1:500000圖幅)應(yīng)作GBW系列(水系沉積物GBW07301～07312;土壤GBW07401～07416)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)4～5次分析，即每500件樣品中均勻地密碼插入12個(gè)GBW標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行分析，每種元素的每次分析結(jié)果單獨(dú)計(jì)算測定值與標(biāo)準(zhǔn)值的對數(shù)差(△lgC),對數(shù)差的允許限見附錄A表A.3。4.3.2采用國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行準(zhǔn)確度控制的目的，主要是控制本圖幅試樣分析的準(zhǔn)確度，同時(shí)控制不同實(shí)驗(yàn)室、不同圖幅和不同分析方法間的系統(tǒng)偏倚。4.3.3精密度的控制采用各部門、各單位研制的監(jiān)控樣或國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行控制。根據(jù)每個(gè)圖幅(包括1:200000或1:500000)的地質(zhì)特點(diǎn)、用戶的要求，選擇四個(gè)不同的監(jiān)控樣或國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，密碼插入每一分析批，與試樣一起分析，每批分析完畢質(zhì)計(jì)算測量值與監(jiān)控值的對數(shù)偏差(△lgC),和對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(λ),用以衡量樣品分析的精密度。對數(shù)偏差和對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差的允許限見附錄A表A.3。4.3.4監(jiān)控樣或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇四個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或監(jiān)控樣)的選擇，應(yīng)根據(jù)本測區(qū)樣品性質(zhì)主要分析元素種類及含量情況，選取接近4.3.5監(jiān)控樣元素含量的確定監(jiān)控樣元素含量應(yīng)由多個(gè)實(shí)驗(yàn)室(3～5個(gè))采用多種不同的分析方法(2～3種),多次測定(15～20次)后經(jīng)過數(shù)理統(tǒng)計(jì)，剔除異常值，取算術(shù)平均值確定。也可用本實(shí)驗(yàn)室所選定的分析方法對監(jiān)控樣進(jìn)行多次分析(不得少于10次),取平均值，平均值與監(jiān)控樣多種方法的定值之間的對數(shù)差(絕對值)△lgC≤0.05時(shí)，可取本方法的平均值作為監(jiān)控值用。4.3.6報(bào)出率的控制4.3.6.1報(bào)出率(P%)是指明實(shí)驗(yàn)室能報(bào)出元素含量數(shù)據(jù)的樣品數(shù)(N)占樣品總數(shù)(M)的百分比。即式中N是指所報(bào)出的數(shù)據(jù)大于或等于方法檢出限的數(shù)據(jù)。小于方法檢出限的數(shù)據(jù)有時(shí)雖然也能報(bào)出但其置信度(可信度)較低，只能作參考值用，不能參加報(bào)出率的統(tǒng)計(jì)。4.3.6.2當(dāng)圖幅中某些元素的報(bào)出率低于80%時(shí)，說明所采用分析方法的檢出限不能完全滿足本測區(qū)試樣分析的要求，應(yīng)采取措施降低方法的檢出限或采取檢出限更低的方法對未報(bào)出的樣品重新進(jìn)行4.3.7試樣的重復(fù)性檢驗(yàn)4.3.7.1按所送試樣總數(shù)隨機(jī)抽取5%試樣，編制成密碼，交由熟練分析的技術(shù)人員，單獨(dú)進(jìn)行重復(fù)分析，并計(jì)算原始分析數(shù)據(jù)與重復(fù)性檢驗(yàn)數(shù)據(jù)之間的相對偏差，相對偏差允許限為RE≤20%為合格。4.3.7.2重復(fù)性檢驗(yàn)按單元素合格率統(tǒng)計(jì)判別。即：某元素重復(fù)性檢驗(yàn)合格率=合格樣品數(shù)/總分析樣品×100%。其中，合格樣品數(shù)是指明原始一次重復(fù)性檢驗(yàn)的合格數(shù)，抽查或返工后合格樣品數(shù)不能參加統(tǒng)計(jì)。4.3.7.3金元素的重復(fù)性檢驗(yàn)方法按(4.3.7.1)進(jìn)行，隨機(jī)抽樣的比例為10%,相對偏差的允許限，見4.3.8異常點(diǎn)的重復(fù)檢驗(yàn)4.3.8.1每個(gè)圖幅或每批樣品分析完畢后，對部分特高或特低含量的試樣，應(yīng)進(jìn)行異常點(diǎn)的重復(fù)性4.3.8.2異常點(diǎn)的重復(fù)檢驗(yàn)的合格率統(tǒng)計(jì)計(jì)算按4.3.7.1和4.3.7.2及4.3.7.3的要求進(jìn)行。4.3.9試液(料)制備的控制4.3.9.1大多數(shù)分析方法都要將試料制備成適合于測量的試液或試料片。在制備過程中，有的要加入粘結(jié)劑壓餅，有的要加入藥品試劑溶解或熔融，有的要加入緩沖劑、內(nèi)標(biāo)，有的要分離和富集，其處理步驟雖有所不同，但都必須嚴(yán)防玷污和損失，以免引起過失誤差，影響最終分析質(zhì)量。4.3.10標(biāo)準(zhǔn)溶液的控制4.3.10.1用于直接制備標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)，必須是組成固定、純度高和性質(zhì)穩(wěn)定的基準(zhǔn)試劑或國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。4.3.10.2不能直接用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)，可先用此物質(zhì)配制一種近似于所需濃度的溶液，然后用基準(zhǔn)試劑來標(biāo)定它的準(zhǔn)確度。有時(shí)也可以用一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來給某一濃度予以賦值。4.3.10.3等離子體發(fā)射光譜法、等離子體質(zhì)譜法、原子吸收光譜法所使用的多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)充分注意元素之間的影響和介質(zhì)影響。4.3.10.4標(biāo)準(zhǔn)溶液的穩(wěn)定性應(yīng)當(dāng)引起重視，標(biāo)準(zhǔn)溶液的保存期按GB602規(guī)定。4.3.11標(biāo)準(zhǔn)曲線(工作曲線)的控制4.3.11.1標(biāo)準(zhǔn)曲線是用于描述待測物質(zhì)的濃度或含量與相應(yīng)測量儀器的響應(yīng)量或其他指示量之間的關(guān)系曲線，并以此計(jì)算試料中待測元素的含量或濃度。標(biāo)準(zhǔn)曲線包括通常所稱謂的工作曲線。工作曲線是指繪制工作曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與試料分析步驟完全相同，而標(biāo)準(zhǔn)曲線是指明繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的步驟比試料分析步驟有所省略。4.3.11.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制方法在各個(gè)分析方法中均有詳盡的操作步驟，應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行。分析人員在進(jìn)行自我控制時(shí)，應(yīng)與過去所繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率、截距、形狀、空白大小進(jìn)行比較，判斷是否正常。對標(biāo)準(zhǔn)曲線中的低濃度部分應(yīng)倍加注意。4.3.11.3控制樣品不是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，因此不能用作繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。對于個(gè)別分析方法如發(fā)射光譜分析法、X射線熒光光譜法，遇到某含量段無適當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)覆蓋的情況，可使用個(gè)別控制樣品與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一起繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.3.12空白試驗(yàn)4.3.12.1空白試驗(yàn)就是除不稱取試料外，隨同試料分析全過程進(jìn)行操作。它與繪制工作曲線中的空白是不同的，此空白僅是工作曲線中零濃度的測量值。4.3.12.2在痕量或超痕量分析中，空白值的大小或波動(dòng)，對待測元素的準(zhǔn)確度影響極大，特別是當(dāng)空白值與待測元素濃度處在同一數(shù)量級時(shí)直接關(guān)系到報(bào)出結(jié)果下限的可信程度。因此樣品空白值應(yīng)進(jìn)行有效的控制，消除由于引入雜質(zhì)和污染造成空白值過高的現(xiàn)象，對實(shí)驗(yàn)用水、試劑、環(huán)境必須進(jìn)行檢查和控制。當(dāng)空白試驗(yàn)測量值大于分析方法檢出限時(shí)應(yīng)對實(shí)驗(yàn)用水、試劑及環(huán)境予以凈化，以降低空白值，只有確證空白值對待測元素測定無影響時(shí)，才可進(jìn)行實(shí)時(shí)分析工作。每一批分析試樣，應(yīng)平行進(jìn)行二份空白試驗(yàn)。4.3.13背景的扣除和干擾的校正多元素定量分析方法的選擇性并不都是很好的，試樣中其他元素，引入的試劑等對待測元素的測量信號值會或多或少的影響。對于儀器分析來講，其干擾原因就更多了，一般主要干擾表現(xiàn)為介質(zhì)背景干擾、元素間的背景干擾和元素間的譜線干擾，扣除和校正這些干擾是必不可少的，具體扣除和校正的方法在各種不同的分析方法標(biāo)準(zhǔn)中，都作了具體規(guī)定，要嚴(yán)格遵守。4.3.14監(jiān)控圖的繪制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及控制樣品的質(zhì)量參數(shù)的日常監(jiān)控曲線圖的繪制，按照GB/T4091的格式。4.4質(zhì)量評估4.4.1質(zhì)量控制是對每一分析批、每人、每天分析質(zhì)量按控制限的要求所進(jìn)行的實(shí)時(shí)控制，以判斷分析人員素質(zhì)、環(huán)境、試劑材料、儀器設(shè)備是否處于正常運(yùn)行及受控狀態(tài)等。質(zhì)量評估是對一個(gè)圖幅中各個(gè)分析批、各個(gè)分析人員較長時(shí)間的質(zhì)量評估。質(zhì)量控制是基礎(chǔ)，只有在質(zhì)量控制合格后，并以質(zhì)量控制所得到的質(zhì)量參數(shù)作為可靠的原始數(shù)據(jù)和基本依據(jù)，來進(jìn)行質(zhì)量評估。4.4.2質(zhì)量評估的內(nèi)容4.4.2.1質(zhì)量評估包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部的質(zhì)量評估和用戶的質(zhì)量評估。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部的質(zhì)量評估，是對所報(bào)分析數(shù)據(jù)的可靠性，合理性進(jìn)行質(zhì)量評估，以確保報(bào)出的分析數(shù)據(jù)不至于影響和歪曲或掩蓋地球化學(xué)背景和異常。用戶的質(zhì)量評估，是對實(shí)驗(yàn)室所提交的分析數(shù)據(jù)的可被利用性以及是否達(dá)到合同或協(xié)商規(guī)定的要求進(jìn)行評估。4.4.2.2每個(gè)1:200000圖幅樣品分析工作結(jié)束后，實(shí)驗(yàn)室必須對最終報(bào)出的樣品分析數(shù)據(jù)的可靠——任務(wù)來源；——采用的分析方法及分析方法的摘要； 整個(gè)圖幅各元素的報(bào)出率、總報(bào)出率。各元素報(bào)出率為90%,總報(bào)出率為98% 級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析的準(zhǔn)確度參數(shù)(Alge)(合格率要求100%。;——重復(fù)性檢險(xiǎn)的命格率，合格率要求90%; ——質(zhì)量控制圖(分元素一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和控制樣監(jiān)控圖);——為保證分析質(zhì)量所采取的各項(xiàng)措施；——總體評價(jià)口5實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量控制5.1實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量控制的目的5.1.1力求使試樣測武數(shù)據(jù)相互之間的空間分布道近自然界的真實(shí)情況。5.1.2研究實(shí)驗(yàn)室分析整制樣數(shù)據(jù)所繪制的地球化學(xué)圖與控制樣試用值所制作的地球化學(xué)圖之間的相似性。5.1.3判斷實(shí)驗(yàn)室整體試樣分析結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性。5.1.4研究實(shí)驗(yàn)室分析控制樣數(shù)據(jù)所繪制的地球化學(xué)圖與控制樣試用值數(shù)據(jù)繪制的各元素地球化學(xué)5.2實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量控制方法5.2.1控制樣5.2.1.1控制樣的制備：運(yùn)用現(xiàn)有的水系沉積物、土壤一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按不同比基體組成的控制樣(即配制的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))150件(相當(dāng)于一個(gè)1:50000圖幅的樣品數(shù))。5.2.1.2配制控制樣的制備工作，應(yīng)由專門負(fù)責(zé)區(qū)化樣品分析質(zhì)量監(jiān)控站負(fù)責(zé)制備。制備方法按標(biāo)準(zhǔn)5.2.1.3配制控制樣各元素含量試用值的確定。原則上按原標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)各元素含量標(biāo)準(zhǔn)值及參加配制控制樣的比例，經(jīng)計(jì)算后成為控制樣(配制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))的各元素試用值。5.2.1.4為了防止和杜絕在配制過程中出現(xiàn)的偶然差錯(cuò)，需對配制的控制樣進(jìn)行均勻性和試用值檢驗(yàn)，采用X射線熒光光譜分析法對其主成分進(jìn)行至少5次分析，用其他靈敏的分析方法(如ICP、AAN等),對痕量元素進(jìn)行至少5次分析，分別取5次分析的平均值與試用值進(jìn)行比對，并計(jì)算平均值與試用值之間的對數(shù)差(絕對值)△lgC≤0.05,即可認(rèn)為試用值的結(jié)果是準(zhǔn)確的。否則該配制的控制樣應(yīng)予以舍棄。5.2.2控制樣的插入5.2.2.1將配制的150件控制樣密碼編入每批(約50個(gè)號碼，每批插入4件)預(yù)先由采樣單位留好的空號內(nèi)與樣品同時(shí)分析。5.2.2.2150件控制樣以隨機(jī)化密碼的插入工作，由送樣單位派員或由實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理人員在實(shí)驗(yàn)室樣品加工完畢后進(jìn)行。5.2.2.3控制樣必須與樣品同時(shí)分析，每份控制樣只允許進(jìn)行單份測定。5.2.3控制樣質(zhì)量參數(shù)5.2.3.1控制樣的準(zhǔn)確度參數(shù)按單個(gè)控制樣單個(gè)元素統(tǒng)計(jì)，配制的控制樣測量值與配制的控制樣試用值間對數(shù)差(△lgC),三倍檢出限以上，對數(shù)差△lgC<0;三倍檢出限以下，對數(shù)