DZ∕T 0279.15-2016 區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法 第15部分：鍺量測定 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法（正式版）

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第15部分：鍺量測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法中華人民共和國國土資源部發(fā)布I前言 1范圍 1 13原理 14試劑 1 26試樣 27分析步驟 27.1試料 27.2空白試驗 27.3驗證試驗 27.4試料分解 27.5測定 27.5.1設(shè)置工作條件 27.5.2校準(zhǔn)曲線繪制 37.5.3試料測定 38結(jié)果計算 39精密度和正確度 3 4 410.2控制樣品的數(shù)量 4 4 4 4Ⅲ——第1部分：三氧化二鋁等24個成分量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法； 第2部分：氧化鈣等27個成分量測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法——第21部分：氟量測定離子選擇電極法；——第27部分：有機碳量測定重鉻酸鉀容量法；——第32部分：鑭、鈰等15個稀土元素量測定封閉酸溶一電感耦合等離子體質(zhì)譜法 第33部分；鑭、鈰等15個稀土元素量測定堿熔一離子交換—電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法； 第34部分：pH值測定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第15部分。本部分由中華人民共和國國土資源部提出本部分由全國國土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC93)歸口。本部分起草單位：湖北省地質(zhì)實驗研究所。1區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第15部分：鍺量測定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。DZ/T0279—2016的本部分規(guī)定了混合酸分解，原子熒光光譜法測定區(qū)域地球化學(xué)樣品中的鍺本部分適用于區(qū)域地球化學(xué)樣品水系沉積物和土壤中鍺量的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本部分的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本部分。GB/T6379.2—2004測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法DZ/T0130.4地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范第4部分：區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查(1:50000和1:200000)樣品化學(xué)成分分析以氬氣作載氣，用鍺高強度空心陰極燈為激發(fā)光源，發(fā)射鍺元素的特征光譜，在原子熒光光譜儀上測得鍺4試劑4.2氫氟酸：Pm=1.13g/mL。危險——氫氟酸有毒且有腐蝕性，防止皮膚接觸!4.3高氯酸：Pn=1.67g/mL。危險——高氯酸是強氧化性物質(zhì)!4.5磷酸(2+8)。4.6氫氧化鈉(粒狀)。4.7硼氫化鉀(或硼氫化鈉)溶液(p=30g/L):稱取30g硼氫化鉀(或硼氫化鈉)(4.7)溶于水中，加入2g2氫氧化鈉(4.6),攪拌溶解完全，用水稀釋至1000mL,搖勻。用時配制。4.8鍺標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液[p=25.0μg/mL]:稱取已于600℃條件下灼燒1h的二氧化鍺0.0360g置于250mL燒杯中，加水約50mL,加入3粒氫氧化鈉(4.6),緩慢加熱溶解后，冷卻，移入1000mL容量瓶4.9鍺標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：a)P=2.5μg/mL。移取10.0mL鍺標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(4.9)于100mL容量瓶中，加入2mL磷酸b)P=125ng/mL。移取5.00mL鍺標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液[4.9a]]于100mL容量瓶中，加入2mL磷酸(4.4),用水稀釋至刻度，搖勻。有效期7天。5儀器及材料5.1原子熒光光譜儀。5.2鍺高強度空心陰極燈。6.1試樣粒徑應(yīng)小于74μm。6.2試樣在105℃條件下干燥2h后，裝入磨口玻璃瓶中備用。稱取0.25g試樣，精確至0.1mg。隨同試料進(jìn)行雙份空白試驗，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。7.3驗證試驗隨同試料同時分析相同類型、含量相近的國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。將試料(7.1)置于聚四氟乙烯坩堝中，用少量水潤濕，依次加入5mL硝酸(4.1)、5mL氫氟酸(4.2)、2mL高氯酸(4.3),蓋上坩堝蓋，于150℃控溫電熱板上加熱1h后，揭去坩堝蓋，升溫至240℃,直至高氯酸白煙冒盡，取下，待坩堝冷卻后，加入2mL磷酸(4.5)于電熱板上溫?zé)峤?，移?0mL比色7.5.1設(shè)置工作條件按儀器操作說明書規(guī)定條件啟動儀器，調(diào)節(jié)儀器各項參數(shù)使儀器達(dá)到最佳測量狀態(tài)。以硼氫化鉀(或硼氫化鈉)溶液(4.8)作還原劑，以鹽酸(1+9)作載流，測定待測溶液，記錄鍺的熒光強度。37.5.2校準(zhǔn)曲線繪制在一組50mL容量瓶中，分別移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL鍺標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(4.9b)],加入10mL磷酸(4.4),用水稀釋至刻度，搖勻。按7.5.1步驟進(jìn)行測定。測定完7.5.3試料測定按測定條件進(jìn)行空白試驗溶液(7.2)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液(7.3)和試料溶液(7.4)的測定，計算試料中鍺的8結(jié)果計算試樣中鍺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以wc計，按公式(1)計算： m?——從校準(zhǔn)曲線上查得試料溶液中鍺的質(zhì)量，單位為納克(ng);m?——從校準(zhǔn)曲線上查得空白試驗溶液中鍺的質(zhì)量，單位為納克(ng);9精密度和正確度按照GB/T6379.2—2004,選擇不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)4個，由10家實驗室按照本方法進(jìn)行方法精密度試驗。各實驗室對每個水平樣品測定3次，將原始數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計分析，分析方法精密度見表1,分析方法正確度見表2。表1分析方法精密度單位為微克每克yμYAδ一0.014一0.010注：y為測定平均值；μ為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值；y=sR/s,,sr為再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差，s,為重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差；,n為單位測定次數(shù)，p為可接受結(jié)果的實驗室數(shù)δ為測量方法的偏倚；δ-Asg,δ+Asg為置信區(qū)間。410質(zhì)量保證和控制10.1.1每批試料分析時，應(yīng)同時采用空白試驗、重復(fù)樣分析、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗證等方法進(jìn)行質(zhì)量保證和控制。10.1.2元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液應(yīng)進(jìn)行檢查，以避免雜質(zhì)影響標(biāo)準(zhǔn)的準(zhǔn)確度。10.1.3如果被分析物濃度足夠高，應(yīng)進(jìn)行逐級稀釋(稀釋后的最小濃度至少應(yīng)為10倍方法檢出限)。10.1.4分析者應(yīng)監(jiān)控整個樣品分析過程中的內(nèi)標(biāo)響應(yīng)以及內(nèi)標(biāo)與各分析元素信號響應(yīng)的比值。內(nèi)標(biāo)的絕對響應(yīng)值的偏差不能超過校準(zhǔn)空白中最初響應(yīng)的80%～120%。如果超過此偏差，應(yīng)分析并查明漂10.2控制樣品的數(shù)量每批試料分析時，按試樣總數(shù)隨機抽取5%的試樣進(jìn)行重復(fù)性密碼分析。10.3.1校準(zhǔn)