DZ∕T 0393.1-2021 鍶礦石化學分析方法 第1部分：鍶、鋇、鈣、鎂、鐵、鋁含量的測定 混合熔劑半熔-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（正式版）

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標準鍶礦石化學分析方法含量的測定混合熔劑半熔-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法strontium,barium,calcium,magnesium,ferrusemi-meltingflux-inductivelycoupledplasmaatomicemissionspec中華人民共和國自然資源部發(fā)布I前言 V1范圍 12規(guī)范性引用文件 13術語和定義 14原理 25試驗條件 26試劑或材料 27儀器設備 38樣品 39試驗步驟 39.1空白試驗 39.2驗證試驗 39.3樣品分解 39.4測定 4 4 412正確度 5 5附錄A(資料性)單元素標準儲備溶液的配制 6 7附錄C(資料性)實驗室間準確度協(xié)作試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結果 8 Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》和——第2部分：硫含量的測定混合熔劑半熔一硫酸鋇重量法； V礦產(chǎn)資源是國民經(jīng)濟社會發(fā)展的重要物質(zhì)基礎，隨著高新技術的發(fā)展，高新技術材料的需求也日益增長，發(fā)現(xiàn)和尋找稀有稀散元素礦產(chǎn)品將成為今后地質(zhì)找礦的重點。鍶是稀有金屬之一，由于其具有很強的吸收X射線輻射功能和獨特的物理化學性能，被廣泛應用于步增長和良好的鍶礦找礦前景，我國的鍶礦資源除滿足國民經(jīng)濟發(fā)展過程中自身需求外，還可發(fā)展鍶礦資源及其多種制品外向型礦業(yè)經(jīng)濟，參與國際競爭。因此，鍶礦資源不但是世界上重要的戰(zhàn)略性礦產(chǎn)資源，而且在我國國民經(jīng)濟中的地位與作用也將日益上升、日趨重要。現(xiàn)行的鍶礦石化學分析標準方法都是容量法、比色法、重量法和原子吸收光譜法等單元素經(jīng)典分析方法，為了提高鍶礦石化學分析方法的靈敏度、準確度和分析速度，亟須引入現(xiàn)代大型儀器分析技術。DZ/T0393由四個部分構成?！?部分：鍶、鋇、鈣、鎂、鐵、鋁含量的測定混合熔劑半熔一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜含量的分析方法。 第2部分：硫含量的測定混合熔劑半熔—硫酸鋇重量法。目的在于確立混合熔劑半熔一硫酸鋇重量法測定鍶礦石中硫含量的分析方法。光譜法。目的在于確立混合酸分解—電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定鍶礦石中鋁、鈣、鐵、鉀、鎂、DZ/T0393.1通過改變混合熔劑，降低了熔礦溫度，用瓷坩堝代替銀坩堝，結合靈敏度高、精密度好、抗于擾能力強等特點且具備多元素同時測定能力的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀(ICP-AES)檢測技術，能實現(xiàn)一次熔礦同時測定多個元素，大大降低了檢測成本，提高了工作效本文件的四個部分明確了鍶礦石樣品的分解和測定條件，確定了包括方法檢出限、測定范圍、精密度、正確度等技術指標和檢驗參數(shù)。為實驗室開展鍶礦石相關樣品分析提供技術依據(jù)，有效提升鍶礦石中成礦元素、伴生元素和造巖元素的分析測試質(zhì)量水平，為鍶礦資源調(diào)查、相關礦產(chǎn)品的開發(fā)利用以及鍶礦品位和儲量評價提供有力的技術支撐。1鍶礦石化學分析方法混合熔劑半熔一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法本文件規(guī)定了混合熔劑半熔—電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定鍶礦石中的鍶、鋇、鈣、鎂、鐵、鋁含量的方法。法測定。方法檢出限和測定范圍見表1。表1方法檢出限和測定范圍%測定范圍%%測定范圍%鍶鎂鋇鐵鈣鋁2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6379.2測量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第2部分：確定標準測量方法重復性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6379.4測量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第4部分：確定標準測量方法正確度的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T14505巖石和礦石化學分析方法總則及一般規(guī)定JJG768發(fā)射光譜儀3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。2DZ/T0393.1—20214原理6.4王水溶液(1+9)。6.5王水溶液(5+95)。6.6鹽酸溶液(1+3)。6.7鹽酸溶液(5+95)。6.10多元素混合校準溶液：直接用單元素標準儲備溶液(見6.9)配制多元素混合校準溶液，可優(yōu)先使用市售有證多元素混合標準溶液進行稀釋。配制的多元素混合校準溶液系列質(zhì)量濃度見表2,校準溶液的介質(zhì)為王水溶液(1+9)(見6.4)。系列1系列2系列3系列5鍶0鋇00注1:配制質(zhì)量濃度為100pg/mL及以上的校準溶液，0℃~5℃下避光密閉保存，有效期6個月；稀釋至1μg/mL~10μg/mL或其他適當質(zhì)量濃度時，0℃~5℃下避光密閉保存，有效期1個月。注2:校準溶液元素質(zhì)量濃度可以根據(jù)測定溶液的元素質(zhì)量濃度進行調(diào)整。37.3馬弗爐：最高溫度為1000℃,控溫精度為±10℃。7.4控溫電熱板：最高溫度為210℃,控溫精度為±5℃。8.2樣品應在105℃條件下干燥2h～4h,然后置于干燥器中，冷卻至室溫。8.3稱取0.2g樣品，精確至0.1mg,此為試驗用樣品。稱取3g混合熔劑(見6.1)于瓷坩堝(見7.6)中，加入試驗用樣品(見8.3),用細玻棒充分攪拌混勻，再覆蓋1g混合熔劑(見6.1),用一小片定量濾紙將細玻棒上沾的樣品擦拭干凈后放入坩堝中。將瓷坩堝放入馬弗爐(見7.3)中，由室溫升至420℃,保溫30min,再升溫至710℃,1h后取出瓷用濾紙(見6.11)將樣品提取液(見9.3.2)采用傾瀉法過濾，再用60℃~80℃的碳酸鈉溶液(見6.8)洗燒杯3次～4次、沉淀8次～10次，收集的濾液為濾液A,保留濾液A,可用于SO?含量的測定。49.3.4沉淀的酸溶解和定容用玻璃棒戳穿濾紙后，用25mL的60℃~80℃鹽酸溶液(1+3)(見6.6)將沉淀溶解于原燒杯，并用60℃~80℃鹽酸溶液(5+95)(見6.7)把濾紙洗至白色，將蓋上表面皿的燒杯放至控溫電熱板(見根據(jù)被測元素的含量高低，分取5.00mL～25.0mL樣品溶液(見9.39.4.1啟動儀器并調(diào)節(jié)至最住工作狀態(tài)(參見附錄B表B.1),儀器啟動后至少穩(wěn)定30min。準溶液系列(見6.10)、空白試驗溶液(見9.1)、驗證試驗溶液(見9.2)、樣品測定溶液9.4.3校準曲線繪制：以多元素混合校準溶液系列(見6.19.4.4從校準曲線上查得樣品測定溶液(見9.3.5)中待測元素的質(zhì)量濃度。9.4.5兩次測定間隔用王水溶液(5+95)(見6.5)清洗系統(tǒng)。所得結果按GB/T14505表示為：××.××%、×.××%、0.×××%、0.0××%。的情況不超過5%。重復性限(y)按表3所列方程式計算。11.3再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結果，在表3給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%。再現(xiàn)性限(R)按表3所列方程式計算。5表3混合熔劑半熔-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定鍶礦石中水平范圍(m)%重復性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%鍶鋇鈣鎂鐵鋁注：精密度是依據(jù)GB/T6379.2,由10家實驗室對5個含量水平樣品，分別在重復性條件下測按GB/T6379.2和GB/T6379.4規(guī)定的方法，確定混合熔劑半熔—電感耦合等離子體原子發(fā)射光附錄C相關部分。13質(zhì)量保證和控制13.1每批樣品分析，應同時進行2個空白試驗、20%～30%的平行試驗(當樣品數(shù)量不超過5個時，應進行100%的平行試驗)和1個或2個同礦種標準物質(zhì)驗證試驗。13.2制備多元素混合校準溶液時，注意元素間的相容性和穩(wěn)定性，并對單元素標準儲備溶液進行檢查，以避免雜質(zhì)影響標準溶液的準確度。新配制的標準溶液應轉移至經(jīng)過酸洗、干凈的聚丙烯瓶中保存，并定期檢查其穩(wěn)定性。13.3由于熔礦時瓷坩堝易被熔劑腐蝕，建議僅使用一次，以保證結果的準確性。13.4熔礦溫度應控制在680℃~720℃范圍內(nèi)，溫度過低會使熔礦不完全，而溫度過高會使熔塊粘堝難以提取，瓷坩堝腐蝕嚴重導致空白較高。13.5試驗用樣品最小稱樣量為0.2g,最小稀釋體積為200mL,在樣品測定溶液被測元素含量滿足方法檢出限要求的情況下，可以適當增加稀釋體積以減小樣品測定溶液的基體效應。13.6分析者應能熟練操作電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀，了解基體和背景干擾，并能進行正確13.7校準曲線一次擬合的相關系數(shù)大于或等于0.9995。13.8可通過在樣品溶液稀釋過程中加入合適的內(nèi)標以提高測量精度，減少稀釋誤差和測量基體效應。6準確稱取0.1183g(按氧化鍶純度99.99%計)經(jīng)120℃干燥2h的高純氧化鍶(SrO),置于燒杯中，少量水潤濕，加入20mL鹽酸(1+1),蓋上表面皿加熱至溶解。冷卻后移入100準確稱取0.1437g(按碳酸鋇純度99.99%計)經(jīng)105℃干燥2h的高純碳酸鋇(BaCO?),置于燒杯準確稱取2.4987g經(jīng)200℃±10℃干燥4h的碳酸鈣純度標準物質(zhì)GBW(E)060080(CaCO?,純度99.97%),置于燒杯中，加入20mL水，再加入2mL硝酸(1+1)至溶解。將溶液移入100mL容量瓶準確稱取1.6591g經(jīng)750℃灼燒2h的氧化鎂純度標準物質(zhì)GBW(E)060317(MgO,純度99.95%),置于燒杯中，蓋上表面皿，沿杯壁加入20mL鹽酸(1+1)微熱溶解。將溶液移入100mL容量準確稱取1.0001g高純金屬鐵標準物質(zhì)GBW01402f(Fe,純度99.986%),置于燒杯中，加入10mL準確稱取1.0000g(按鋁純度99.99%計)高純鋁(Al),置于燒杯中，蓋上表面皿，沿杯壁加入20mL7以某電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀為例，儀器參考工作條件見表B.1;各元素測定選用波長見表B.2。ICP功率W表B.2分析譜線波長8(資料性)實驗室間準確度協(xié)作試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結果根據(jù)GB/T6379.2和GB/T6379.4,確定了測定含量的重復性限與再現(xiàn)性限及分析方法的偏倚，統(tǒng)計結果見表C.1至表C.6。表C.1鍶礦石樣品中鍶含量的重復性限與再現(xiàn)性限及分析方法偏倚統(tǒng)計結果統(tǒng)計參數(shù)參加實驗室數(shù)(P)可接受結果的實驗室數(shù)(p)99總平均值(y)%認定值(μ)%33.55士0.19重復性標準差(S,)%%重復性限(r)%再現(xiàn)性標準差(Sg)%%再現(xiàn)性限(R)%分析方法偏倚(δ)%一0.13一0.18一0.09%一0.52%相對誤差(RE)%A·SR為分析方法偏倚的95%置信區(qū)間，A為計算估計值的不確定度系數(shù)9統(tǒng)計參數(shù)參加實驗室數(shù)(P)可接受結果的實驗室數(shù)(p)總平均值(y)%認定值(μ)%3.32士0.070.18士0.01重復性標準差(S,)%%重復性限(r)%再現(xiàn)性標準差(Sg)%%再現(xiàn)性限(R)%分析方法偏倚(δ)%%%相對誤差(RE)%表C.3鍶礦石樣品中鈣含量的重復性限與統(tǒng)計參數(shù)參加實驗室數(shù)(P)可接受結果的實驗室數(shù)(p)表C.3鍶礦石樣品中鈣含量的重復性限與再現(xiàn)性限及分析方法偏倚統(tǒng)計結果(續(xù))統(tǒng)計參數(shù)總平均值(y)%認定值(μ)%0.193士0.0217.60士0.12重復性標準差(S,)%%重復性限(r)%再現(xiàn)性標準差(SR)%%再現(xiàn)性限(R)%分析方法偏倚(δ)%%一0.017%相對誤差(RE)%表C.4鍶礦石樣品中鎂含量的重復性限與統(tǒng)計參數(shù)參加實驗室數(shù)(P)可接受結果的實驗室數(shù)(p)總平均值(y)%表C.4鍶礦石樣品中鎂含量的重復性限與再現(xiàn)性限及分析方法偏倚統(tǒng)計結果(續(xù))統(tǒng)計參數(shù)認定值(μ)%重復性標準差(S,)%%重復性限(r)%再現(xiàn)性標準差(Sg)%%再現(xiàn)性限(R)%分析方法偏倚(δ)%%%相對誤差(RE)%表C.5鍶礦石樣品鐵含量的重復性限與再現(xiàn)性限及分析方法偏倚統(tǒng)計參數(shù)參加實驗室數(shù)(P)可接受結果的實驗室數(shù)(p)總平均值(y)%認定值(μ)%5.08士0.07表C.5鍶礦石樣品鐵含量的重復性統(tǒng)計參數(shù)重復性標準差(S,)%%重復性限(r)%再現(xiàn)性標準差(Sg)%%再現(xiàn)性限(R)%分析方法偏倚(δ)%0%一0.03%相