自動電位滴定儀檢定規(guī)程

1自動電位滴定儀檢定規(guī)程本規(guī)程適用于自動電位滴定儀的首次檢定、后續(xù)檢定和使用中檢查。自動電位滴定儀(以下簡稱儀器)是根據(jù)電位滴定法原理設(shè)計、用于容量分析的一電位滴定法的原理是：選用適當?shù)闹甘倦姌O和參比電極與被測溶液組成一個工作電池，隨著滴定劑的加入，由于發(fā)生化學反應(yīng)，被測離子的濃度不斷發(fā)生變化，因而指示電極的電位隨之變化。在滴定終點附近，被測離子濃度發(fā)生突變，引起電極電位的突躍。因此，根據(jù)電極電位的突躍可確定滴定終點。圖1所示即為電位滴定曲線，A點儀器分電計系統(tǒng)、滴定系統(tǒng)和電極系統(tǒng)三大部分。電計系統(tǒng)由電位放大、控制線路組成，通過測量指示電極與參比電極間的電位，進行信號處理，自動控制滴定系統(tǒng)的滴液速度，判斷滴定終點后，儀器自動停止滴定。滴定系統(tǒng)分為數(shù)字式和刻度式滴定管兩大類。電極系統(tǒng)由指示電極和參比電極組成。3計量性能要求自動電位滴定儀的計量性能要求見表1、表2。儀器級別電計示值最大允許誤差電計示值%電計輸入電流A電計輸入阻抗Ω允許誤差%%士1.52表1(續(xù))儀器級別電計示值最大允許誤差電計示值%電計輸入電流A電計輸入阻抗Ω允許誤差%%士2.025允許誤差A士0.010士0.030士0.035士0.05士0.10B士0.060士0.084.1外觀及常規(guī)檢查4.1.2儀器應(yīng)能平穩(wěn)地置于工作臺上，各緊固件應(yīng)緊固良好，各部件間的電纜線、接插線均應(yīng)緊密可靠，滴定系統(tǒng)中各連接件應(yīng)配合緊密，無漏液、滲液的現(xiàn)象，液路中應(yīng)儀器通電開機后，能正常工作，顯示部分應(yīng)清晰、完檢定時室內(nèi)溫度(20±5)℃,室溫變化不大于1℃/h,相對濕度為≤80%,附近5.1.2儀器機殼必須接地。檢定過程中，應(yīng)使用高絕緣輸出接頭、屏蔽導線等。5.1.3.1pH檢定儀：準確度等級0.0006級；5.1.3.2溫度計：測量范圍(0～50)℃,分度值0.1℃5.1.3.3天平：測量范圍(0～200)g,分度值0.1mg;35.1.4有證標準物質(zhì)5.1.4.1HCl容量分析用標準物質(zhì)：標稱值0.1mol·L-1,U≤0.1%(k=2)。5.1.4.2NaOH容量分析用標準物質(zhì)：標稱值0.1mol·L-1,Ur≤0.3%(k=2)。5.2.1檢定項目表3檢定項目一覽表檢定項目首次檢定后續(xù)檢定外觀及常規(guī)檢查十十十十十十電計示值誤差十十 電計示值重復性十十電計輸入電流十十電計輸入阻抗十十滴定管容量誤差十十十十十十十十注：“十”表示需檢定項目，“一”表示不需檢定項目。按4.1要求，用目視和手動進行檢查。按4.2要求，用目視進行檢查。儀器圖2電計檢定線路示意圖按圖2接好線路，接通開關(guān)K,高阻R短路，調(diào)節(jié)pH檢定儀，使其輸出標準電位4信號值E,,輸入儀器電計，測量并記錄電計讀數(shù)。檢定點為0mV、±10mV、±50mV、±100mV、士200mV…直至儀器滿量程電位值。用遞增和遞減的方法各測量一次，計算電計示值平均值E。。按公式(1)計算電計示值誤差△E。其中，取絕對按圖2接好線路，斷開開關(guān)K,高阻R接通，分別調(diào)節(jié)pH檢定儀，使其向儀器電計輸入+600mV和-600mV電壓信號，同時分別記下電計示值E;。上述操作重復10次，按公式(2)計算電計示值重復性sr。其中，取較大值為電計示值重復性。按圖2接好線路，接通開關(guān)K,高阻R短路，調(diào)節(jié)pH檢定儀，使其向儀器電計輸入600mV電壓信號，記錄電計示值E。;斷開開關(guān)K,高阻R接通，重新調(diào)節(jié)pH檢定儀使其輸出600mV的信號，記錄電計示值E?。如此操作重復3次，分別計算E。和E?的平均值E。和E?。按公式(3)計算電計的輸入阻抗Ra。用同樣的方法，檢定輸入—600mV標準信號時，儀器輸入阻抗R1。取Ra和RA中5較小值為電計的輸入阻抗。5.2.2.6電計輸入電流按圖2接好線路，接通開關(guān)K,高阻R短路，調(diào)節(jié)pH檢定儀，使其輸出零電位記錄儀器電計示值；然后斷開開關(guān)K,高阻R接通，再次記錄儀器電計示值。計算電計示值變化量△E。重復測量3次，計算3次變化量的平均值△E。按公式(4)計算電計的輸入電流I:R——pH檢定儀高阻R的阻值，Ω。5.2.2.7滴定管容量誤差首先將滴定系統(tǒng)液路采用適當洗滌劑(如重鉻酸鉀洗液、酒精或乙醚等)洗凈，并用蒸餾水沖洗3次以上。取一只與室溫接近的容量略大于被檢總?cè)萘康臐崈粲猩w稱量杯，用天平稱量，記錄天平讀數(shù)mo。根據(jù)附錄A所給的檢定分段設(shè)定儀器滴定體積Vc,啟動儀器將純水(水溫與室溫之差不得大于2℃)接入稱量杯，蓋好蓋后用天平進行稱量，記錄天平讀數(shù)m?。根據(jù)公式(5)計算稱得純水的表觀質(zhì)量m。m——純水的表觀質(zhì)量，g;m?——純水和有蓋稱量杯質(zhì)量，g;測量純水的溫度t,根據(jù)附錄B查得水溫對滴定管容量檢定的影響系數(shù)K(t)(滴定系統(tǒng)為鈉鈣玻璃查附錄B.1;滴定系統(tǒng)為硼硅玻璃查附錄B.2)。按公式(6)計算滴定管在標準溫度20℃時的容量誤差△V??！鱒?——滴定管在標準溫度20℃時的容量誤差，mL;K(t)——(水的溫度為t時)水溫對滴定管容量檢定的影響系數(shù)，mL/g。每個檢定點檢定2次，并取2次平均值作為滴定管在標準溫度20℃時的容量誤差△V。按上述檢定步驟檢定附錄A中容量分段的其他檢定點。5.2.2.8儀器示值誤差及重復性選用pH電極，按儀器說明書標定儀器，并設(shè)定“中和滴定”模式和滴定終點。用分度吸量管或單標線吸量管吸取一定體積(例如10mL)c。為0.1mol·L-1的NaOH容量分析用標準物質(zhì)于一定體積的蒸餾水中，溶液的總體積不超過反應(yīng)杯容量的選6擇適當?shù)臄嚢杷俣冗M行攪拌。用0.1mol·L-1的HCl容量分析用標準物質(zhì)進行中和滴定，得到NaOH濃度的儀器測量值c。重復測定6次，計算其平均值c。按公式(7)計算儀器示值誤差△c,按公式(8)計算儀器示值重復性sR?！鱟——儀器示值誤差，%;c——NaOH容量分析用標準物質(zhì)的儀器測量值，mol·L-1c——儀器測量值c的平均值，mol·L-1;c;——NaOH容量分析用標準物質(zhì)的標準值，n——測量次數(shù)，n=6;5.3檢定結(jié)果的處理5.3.10.05級儀器的滴定系統(tǒng)為A級。0.1級、0.5級儀器的滴定系統(tǒng)A級、B級5.3.2檢定結(jié)果都達到表1、表2中技術(shù)指標的儀器，發(fā)給相應(yīng)級別的檢定證書。5.3.3根據(jù)儀器的檢定結(jié)果，允許儀器降級使用。降到下一級時，必須符合相應(yīng)級別的技術(shù)指標。5.3.4不符合要求的儀器，發(fā)給檢定結(jié)果通知書，并注明不合格項目。檢定周期一般不超過1年。在此期間內(nèi)，儀器經(jīng)修理或?qū)y量結(jié)果有懷疑時，應(yīng)及時進行檢定。7附錄A滴定管的檢定分段列于表A.1。58常用玻璃量器衡量法K(t)值表表B.1*鈉鈣玻璃量器衡量法K(t)值表(鈉鈣玻璃體脹系數(shù)取25×10-6℃-1,空氣密度0.0012g/cm3)9“*”引用JJG196—2006《常用玻璃量器》。檢定原始記錄格式自動電位滴定儀檢定原始記錄檢定證書號：送檢單位：儀器型號：儀器編號：出廠日期電極型號：電極編號：室溫：室溫波動：檢定員：核驗員：檢定日期電計示值電計示值誤差電計示值電計示值誤差備注1212003.電計示值重復性串聯(lián)電阻Ω電位電計示值1234567894.電計輸入阻抗串聯(lián)電阻Ω電位設(shè)置電計示值備注123005.電計輸入電流串聯(lián)電阻Ω電計示值變化量△EA備注12306.滴定管容量誤差空瓶質(zhì)量mcggg備注7.儀器示值誤差及重復性所用HCl濃度標準值：mol·L-1NaOH濃度示值誤差%%備注123456附錄D檢定證書/檢定結(jié)果通知書內(nèi)頁格式式樣D.1檢定證書/檢定結(jié)果通知書第2頁檢定環(huán)境條件及地點：測量范圍不確定度/準確度允許誤差證書編號D.2檢定證書第3頁(以一臺0.5級儀器示例)二、電位示值誤差：符合0.5級。三、電位示值重復性：符合0.5級。四、