化學(xué)試劑 粉狀氧化銅-編制說明

《化學(xué)試劑粉狀氧化銅》編制說明

一、工作簡況

1.標(biāo)準(zhǔn)修訂背景

粉狀氧化銅作為通用化學(xué)試劑，用途甚廣，可用作玻璃、陶瓷、搪瓷的著色劑，光學(xué)

玻璃磨光劑，油類的脫硫劑，有機(jī)合成的催化劑，制造人造寶石及其它銅化合物，也可用

于氣體分析和制造人造絲等，尤其在集成電路方面，高品質(zhì)的粉狀氧化銅需求旺盛。

原標(biāo)準(zhǔn)GB/T674-2003《化學(xué)試劑粉狀氧化銅》自發(fā)布至今已近20年，標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容無

論指標(biāo)和方法都遠(yuǎn)落后于當(dāng)前市場現(xiàn)狀，為體現(xiàn)該產(chǎn)品實(shí)際水平有必要進(jìn)行修訂。

伴隨著5G行業(yè)的快速發(fā)展，粉狀氧化銅作為5G專用化學(xué)品之一，其需求量也大幅增

加。電子行業(yè)對(duì)金屬雜質(zhì)項(xiàng)目控制要求極為嚴(yán)格，傳統(tǒng)的分析純、化學(xué)純規(guī)格并不能滿足

其行業(yè)需求，亟需建立更高級(jí)別的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)。目前高純?cè)噭┓蹱钛趸~沒有國家標(biāo)準(zhǔn)和行

業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，生產(chǎn)單位基本以企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行貿(mào)易，缺少說服力?，F(xiàn)國外先進(jìn)國家均有與一般化

學(xué)試劑區(qū)分的高純?cè)噭╊惍a(chǎn)品分類，如德國Merck、日本JIS、美國ACS等。制訂符合市

場需求和發(fā)展的高純?cè)噭┓蹱钛趸~標(biāo)準(zhǔn)，既可以滿足生產(chǎn)企業(yè)及高端用戶的需求，規(guī)范

產(chǎn)品質(zhì)量，有利于產(chǎn)品質(zhì)量的提升；也能補(bǔ)充完善我國的高純?cè)噭┢贩N，增強(qiáng)與國外高純

試劑的競爭力和話語權(quán)。

2.任務(wù)來源

根據(jù)全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)化學(xué)試劑分會(huì)2023年標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃，由廣東光華

科技股份有限公司作為標(biāo)準(zhǔn)牽頭單位，承擔(dān)對(duì)GB/T674-2003《化學(xué)試劑粉狀氧化銅》國

家標(biāo)準(zhǔn)的修訂任務(wù)，項(xiàng)目編號(hào)：20221027-T-606。

3.主要工作過程

本標(biāo)準(zhǔn)于2022年12月立項(xiàng)。接受任務(wù)后，我們首先對(duì)粉狀氧化銅產(chǎn)品進(jìn)行調(diào)研分析，

收集產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品用途、各主要生產(chǎn)廠家的生產(chǎn)工藝、產(chǎn)量，查閱了國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及

技術(shù)資料，列舉出國內(nèi)外產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)對(duì)比及標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)比。

2023年03月，我們通過微信群及郵件向有關(guān)生產(chǎn)單位、銷售單位及全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化

技術(shù)委員會(huì)化學(xué)試劑分會(huì)的各位委員、專家發(fā)出標(biāo)準(zhǔn)征詢函47封，收到回函10封，其中

對(duì)標(biāo)準(zhǔn)有意見或建議的4封，無意見的6封。我們結(jié)合調(diào)研資料和回復(fù)意見，擬訂了標(biāo)準(zhǔn)

工作方案，在2023.03.22召開的線上工作會(huì)議中進(jìn)行討論。其后根據(jù)會(huì)議意見對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作

方案進(jìn)行試驗(yàn)驗(yàn)證，于2023年6月形成了標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿。

二、標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研情況、編制原則和主要內(nèi)容

2

1.調(diào)研情況

1.1生產(chǎn)工藝

1.1.1生產(chǎn)工藝一

1.1.2生產(chǎn)工藝二

1.1.3分裝

1.2生產(chǎn)企業(yè)近年來的生產(chǎn)情況見表1。

表1生產(chǎn)企業(yè)近三年的生產(chǎn)情況

生產(chǎn)企業(yè)2020年(t)2021年(t)2022年(t)

2.332（AR）15.542（AR）98.373（AR）

廣東光華科技股份有限公司

7935.02(高純電子級(jí))8523.99(高純電子級(jí))6968.62(高純電子級(jí))

國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司1.19.80.9

西隴科學(xué)股份有限公司0.20.10.1

重慶川東化工（集團(tuán)）有限公司0.700.720.80

廣州化學(xué)試劑廠1.11.21.0

南京化學(xué)試劑股份有限公司—0.0050.006

1.3對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的意見及建議見表2。

表2對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的意見及建議

單位名稱意見及建議意見處理

南京化學(xué)試劑股份有限公司建議硫化氫不沉淀物改為測定鉀

采納

查宏燕委員鈉鈣鎂等。

3

原標(biāo)準(zhǔn)中引用標(biāo)準(zhǔn)均為帶年代號(hào)

泰州市食品檢驗(yàn)院引用，大部分已進(jìn)行修訂，建議

采納

黃銀波委員研究本標(biāo)準(zhǔn)中采用新標(biāo)準(zhǔn)的可行

性。

西隴科學(xué)股份有限公司取消硫化氫不沉淀物，增加鈉、

采納

王軍波委員鉀、鎂的測定。

將“硫化氫不沉淀物”改成“鉀、

廣州化學(xué)試劑廠

鈉、鈣、鎂”，用AAS或者ICP-OES采納

曹娟委員

測定。

國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司

無意見

陳浩云工程師

上海化學(xué)試劑研究所

無意見

周重道副主任

太倉滬試試劑有限公司

無意見

王偉委員

重慶川東化工（集團(tuán)）有限公司

無意見

王祿委員

沈陽化學(xué)試劑廠

無意見

鞠天寶委員

溫州吉象化學(xué)股份有限公司

無意見

李翊元委員

1.4粉狀氧化銅國內(nèi)外產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)對(duì)比詳見附表1。

1.5粉狀氧化銅國內(nèi)外產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)比詳見附表2。

1.6各生產(chǎn)廠家產(chǎn)品質(zhì)量實(shí)測數(shù)據(jù)詳見附表3。

2.標(biāo)準(zhǔn)編制原則

標(biāo)準(zhǔn)編制遵循“一致性、協(xié)調(diào)性、易用性”的原則，盡可能與國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)接軌。本

次修訂《化學(xué)試劑粉狀氧化銅》國家標(biāo)準(zhǔn)，主要依據(jù)原標(biāo)準(zhǔn)GB/T674-2003，參考ACS第

11版標(biāo)準(zhǔn)、美國Fisher指標(biāo)、德國Merck指標(biāo)，并結(jié)合產(chǎn)品質(zhì)量而修訂。

3.標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容

3.1主要技術(shù)變化

本次標(biāo)準(zhǔn)修訂在原有分析純、化學(xué)純的基礎(chǔ)上，增加高純?cè)噭┮?guī)格；分析純、化學(xué)純

增加鈉、鎂、鉀、鈣四項(xiàng)技術(shù)要求，取消硫化氫不沉淀物項(xiàng)目。

本標(biāo)準(zhǔn)與GB/T674-2003相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：

——增加了高純?cè)噭┘夹g(shù)要求及相應(yīng)的測定方法；

4

——分析純、化學(xué)純?cè)黾逾c、鎂、鉀、鈣四項(xiàng)技術(shù)要求及測定方法；

——更改了氯化物的測定方法；

——更改了硫化合物的測定方法；

——總氮量的測定方法增加了水楊酸-次氯酸鹽比色法；

——更改了鐵的測定方法；

——更改了包裝及標(biāo)志；

——分析純、化學(xué)純?nèi)∠蚧瘹洳怀恋砦锛夹g(shù)要求及測定方法。

3.2技術(shù)要求

本次標(biāo)準(zhǔn)修訂含高純?cè)噭?、分析純、化學(xué)純?nèi)齻€(gè)規(guī)格，其中高純?cè)噭┌?、鹽酸

不溶物、干燥失量、氯化物、硫化合物、氧化亞銅、鈉、鎂、鋁、鉀、鈣、鉻、錳、鐵、

鈷、鎳、鋅、砷、銀、鎘、鉛共21個(gè)項(xiàng)目；分析純、化學(xué)純包含含量、鹽酸不溶物、氯

化物、硫化合物、總氮量、碳化合物、氧化亞銅、鈉、鎂、鉀、鈣、鐵共12個(gè)項(xiàng)目。

3.3試驗(yàn)方法

本標(biāo)準(zhǔn)在修訂過程中，本著積極采用化學(xué)試劑基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)中通用方法/通則的原則，凡

是測定方法與通用方法/通則一致的，均套用通用方法/通則書寫。

3.3.1含量

用碘量法測定，同原標(biāo)準(zhǔn)GB/T674-2003中5.1條。

3.3.2鹽酸不溶物

高純?cè)噭悍Q取40g樣品，加熱溶于400mL鹽酸溶液(20%)中，用已在105℃±2℃

干燥至恒量的4號(hào)玻璃濾堝過濾，以熱水洗滌濾渣至洗液無色，于105℃±2℃的電烘箱

中干燥至恒量。

分析純、化學(xué)純：同原標(biāo)準(zhǔn)GB/T674-2003中5.2條，增加了計(jì)算公式。

3.3.3干燥失量

稱取5g樣品，精確至0.0001g，置于已在105℃±2℃恒量的稱量瓶中，于105℃

±2℃干燥至恒量。

3.3.4氯化物

氯化銀-目視比濁法。

3.3.5硫化合物

樣品經(jīng)30%過氧化氫處理后按GB/T9728的規(guī)定測定。

3.3.6總氮量

5

按GB/T609《化學(xué)試劑總氮量測定通用方法》的規(guī)定測定。

3.3.7碳化合物

樣品經(jīng)高溫灼燒逸出的二氧化碳?xì)怏w用碳酸鋇目視比濁法測定，同原標(biāo)準(zhǔn)GB/T

674-2003中5.6條。

3.3.8氧化亞銅

高錳酸鉀滴定法，同原標(biāo)準(zhǔn)GB/T674-2003中5.8條，增加了計(jì)算公式。

3.3.9鈉、鉀

按GB/T9723-2007《化學(xué)試劑火焰原子吸收光譜法通則》中7.2.2的規(guī)定測定。

氧化銅樣品用ICP測定鈉、鉀時(shí)有其他雜質(zhì)干擾(詳見實(shí)驗(yàn)報(bào)告)，因此用原子吸收光

譜法測定。

3.3.10鎂、鋁、鈣、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、鋅、砷、銀、鎘、鉛

按GB/T23942-2009《化學(xué)試劑電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜通則》中7.3.3的規(guī)

定測定。

3.3.11鎂、鈣、鐵（分析純、化學(xué)純）

分析純、化學(xué)純測定的金屬雜質(zhì)較少，保留AAS與ICP并行，以ICP為仲裁方法。

3.3.12砷

用砷斑法和ICP測定?？紤]到ICP只能用軸向觀測方式測砷且靈敏度不高，不同品牌

型號(hào)的ICP可能光譜干擾不同，推薦以傳統(tǒng)砷斑法作為仲裁方法。

3.3.13鉛

用AAS和ICP測定。因部分品牌型號(hào)的ICP在測定銅鹽基體的鉛時(shí)有明顯的光譜干擾

(詳見實(shí)驗(yàn)報(bào)告)，故以AAS作為仲裁方法。我們以ThermoiCE3500做火焰原子吸收光譜

法的實(shí)驗(yàn)，其方法檢出限為0.00002%，可以滿足測試要求。

3.3.14硫化氫不沉淀物

原標(biāo)準(zhǔn)GB/T674-2003檢測硫化氫不沉淀物，該項(xiàng)目分析操作繁瑣，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重，

且不利于檢測人員的身體健康。該項(xiàng)目主要控制產(chǎn)品中的堿金屬和堿土金屬雜質(zhì)，擬訂標(biāo)

準(zhǔn)的分析純、化學(xué)純規(guī)格已增加了鈉、鎂、鉀、鈣四項(xiàng)技術(shù)要求，因此取消了硫化氫不沉

淀物項(xiàng)目和測定方法。

3.4包裝及標(biāo)志

按GB15346-2012《化學(xué)試劑包裝及標(biāo)志》的規(guī)定，并結(jié)合實(shí)際包裝需求進(jìn)行更新，

增加了第5類大包裝單位及對(duì)應(yīng)的包裝形式。

6

三、主要試驗(yàn)(或驗(yàn)證)情況分析

本次標(biāo)準(zhǔn)修訂按照擬訂的標(biāo)準(zhǔn)方法，對(duì)高純?cè)噭┑?1個(gè)項(xiàng)目、分析純、化學(xué)純新增

的鈉、鎂、鉀、鈣4個(gè)項(xiàng)目、總氮量新增的水楊酸-次氯酸鹽比色法進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，實(shí)

驗(yàn)數(shù)據(jù)及結(jié)論詳見實(shí)驗(yàn)報(bào)告。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明產(chǎn)品質(zhì)量符合高純?cè)噭┲笜?biāo)要求，擬訂標(biāo)準(zhǔn)方

法可行。

四、專利說明

經(jīng)中華人民共和國國家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局專利檢索，本標(biāo)準(zhǔn)不涉及專利。

五、產(chǎn)業(yè)化情況、推廣應(yīng)用論證和預(yù)期達(dá)到的經(jīng)濟(jì)效果等情況

化學(xué)試劑粉狀氧化銅的用途廣，其中電子行業(yè)對(duì)高品質(zhì)的粉狀氧化銅需求旺盛，年

需求量在萬噸以上，有良好的市場，經(jīng)濟(jì)效益可觀。該產(chǎn)品工藝成熟，原材料國內(nèi)市場充

盈。本標(biāo)準(zhǔn)的修訂可規(guī)范產(chǎn)品質(zhì)量，有助于產(chǎn)品質(zhì)量提升；并能補(bǔ)充完善我國的高純?cè)噭?/p>

品種，增強(qiáng)與國外高純?cè)噭┑母偁幜驮捳Z權(quán)。

六、采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的程度，以及與國際、國外同類標(biāo)準(zhǔn)水平的對(duì)比情況

化學(xué)試劑粉狀氧化銅無國際標(biāo)準(zhǔn)，國外標(biāo)準(zhǔn)主要有ACS第11版標(biāo)準(zhǔn)、美國Fisher

標(biāo)準(zhǔn)、德國Merck標(biāo)準(zhǔn)等。本標(biāo)準(zhǔn)與國外標(biāo)準(zhǔn)的對(duì)比情況參見附表1、附表2。本標(biāo)準(zhǔn)技

術(shù)水平達(dá)到國外同類標(biāo)準(zhǔn)的水平。

本標(biāo)準(zhǔn)與ACS第11版標(biāo)準(zhǔn)相比，分析純的含量、鹽酸不溶物、總氮量、鈣指標(biāo)與ACS

一致，氯化物、硫化合物、碳化合物、鈉、鉀、鐵的指標(biāo)嚴(yán)于ACS標(biāo)準(zhǔn)，比ACS標(biāo)準(zhǔn)多氧

化亞銅、鎂兩項(xiàng)指標(biāo)。

本標(biāo)準(zhǔn)的高純?cè)噭┮?guī)格與Merck指標(biāo)對(duì)比，可達(dá)到99.99%純度水平。

七、與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)性

本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)國家現(xiàn)行的相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章而制訂，與相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章保持

一致。

本標(biāo)準(zhǔn)所涉及的引用標(biāo)準(zhǔn)均為現(xiàn)行有效的化學(xué)試劑國家標(biāo)準(zhǔn)及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)引用

了強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)GB15346《化學(xué)試劑包裝及標(biāo)志》，其余均為推薦性標(biāo)準(zhǔn)。

八、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)

本標(biāo)準(zhǔn)在修訂過程中沒有出現(xiàn)重大的分歧意見。

九、國家標(biāo)準(zhǔn)作為強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)或推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)的建議

原標(biāo)準(zhǔn)為推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)，修訂后建議仍作為推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布。

十、貫徹國家標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議

7

目前本標(biāo)準(zhǔn)正在修訂階段，仍需執(zhí)行原標(biāo)準(zhǔn)。原標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)齡已經(jīng)將近20年，原規(guī)范

性引用文件已經(jīng)全部廢止，不再適用，報(bào)批稿提交后希望有關(guān)部門盡快批準(zhǔn)發(fā)布。新版標(biāo)

準(zhǔn)文件發(fā)布后，希望標(biāo)委會(huì)和各生產(chǎn)、使用單位對(duì)新版標(biāo)準(zhǔn)文件進(jìn)行宣貫，并按新版標(biāo)準(zhǔn)

文件的實(shí)施日期執(zhí)行。

十一、廢止現(xiàn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議

無。

十二、其它應(yīng)予說明的事項(xiàng)

無。

8

化學(xué)試劑粉狀氧化銅實(shí)驗(yàn)報(bào)告

（廣東光華科技股份有限公司）

一、含量

稱取0.3g樣品，精確至0.0001g，置于碘量瓶中，加5mL磷酸及15mL水，加熱

溶解，冷卻，加50mL水及3g碘化鉀，搖勻，于暗處放置30min，加100mL水(溫度不

超過10℃)，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(Na2S2O3)=0.1mol/L]滴定，近終點(diǎn)時(shí)，加2mL

淀粉指示液(10g/L)，繼續(xù)滴定至溶液藍(lán)色消失。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

用廣東光華科技股份有限公司生產(chǎn)的粉狀氧化銅(Lot2023033101)進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果見

表1：

表1

測定次數(shù)

批號(hào)12345678xSDRSD

含量，w/%

99.4799.5299.4599.5299.6199.6099.6299.5999.550.0660.067

2023033101

實(shí)驗(yàn)結(jié)果：實(shí)測數(shù)據(jù)符合擬訂高純?cè)噭┲笜?biāo)，測定方法無異常，精密度符合要求，擬

訂方法可行。

二、鹽酸不溶物

稱取40g樣品，加熱溶于400mL鹽酸溶液(20%)中，用已在105℃±2℃干燥至恒

量的4號(hào)玻璃濾堝過濾，以熱水洗滌濾渣至洗液無色，于105℃±2℃的電烘箱中干燥至

恒量。

用廣東光華科技股份有限公司生產(chǎn)的粉狀氧化銅(Lot2023033101)進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果見

表2：

表2

項(xiàng)目測定次數(shù)2023033101高純?cè)噭┲笜?biāo)

10.0010

鹽酸不溶物，w/%20.0008≤0.003

平均值0.0009

實(shí)驗(yàn)結(jié)果：實(shí)測數(shù)據(jù)符合擬訂高純?cè)噭┲笜?biāo)，測定方法無異常，擬訂方法可行。

三、干燥失量

稱取5g樣品，精確至0.0001g，置于已在105℃±2℃恒量的稱量瓶中，于105℃

±2℃干燥至恒量。

9

用廣東光華科技股份有限公司生產(chǎn)的粉狀氧化銅(Lot2023033101)進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果見

表3。

表3

項(xiàng)目測定次數(shù)2023033101高純?cè)噭┲笜?biāo)

10.20

干燥失量，w/%20.20≤0.4

平均值0.20

實(shí)驗(yàn)結(jié)果：實(shí)測數(shù)據(jù)符合擬訂高純?cè)噭┲笜?biāo)，測定方法無異常，擬訂方法可行。

四、氯化物

稱取2g樣品，加30mL水及4mL硝酸，加熱溶解，冷卻，稀釋至40mL，必要時(shí)過濾。

取20mL，加1mL硝酸銀溶液(17g/L)，稀釋至25mL，搖勻，放置10min。溶液所呈濁度

不應(yīng)大于標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液。

標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液的制備是取20mL不含氯化物的硝酸銅溶液，加入含0.01mg氯化物(Cl)

的標(biāo)準(zhǔn)溶液，稀釋至25mL，與同體積試液同時(shí)放置10min后比濁。

用廣東光華科技股份有限公司生產(chǎn)的粉狀氧化銅(Lot2023033101)進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果見

表4：

表4

樣品實(shí)測標(biāo)準(zhǔn)加入量測得量回收量回收率氯化物(Cl)高純?cè)噭?/p>

批號(hào)

(μg)(μg)(μg)(μg)(%)(w/%)指標(biāo)(w/%)

7101710100

20230331010.0007≤0.001

7101710100

實(shí)驗(yàn)結(jié)果：實(shí)測數(shù)據(jù)符合擬訂高純?cè)噭┲笜?biāo)，測定方法無異常，回收率均在允許范圍

內(nèi)，擬定方法可行。

五、硫化合物

稱取1g樣品，用少量水潤濕，加3mL鹽酸、4mL30%過氧化氫，在水浴上蒸干。殘

渣溶于水(必要時(shí)過濾)，稀釋至20mL，加0.5mL鹽酸溶液(20%)酸化后，按GB/T9728的

規(guī)定測定。溶液所呈濁度不應(yīng)大于標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液。

標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液的制備是取10mL不含硫化合物的氯化銅溶液及含0.02mg硫酸鹽(SO4)

的標(biāo)準(zhǔn)溶液，稀釋至20mL，與同體積試液同時(shí)同樣處理。

用廣東光華科技股份有限公司生產(chǎn)的粉狀氧化銅(Lot2023033101)進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果見

表5。

10

表5

樣品實(shí)測標(biāo)準(zhǔn)加入量測得量回收量回收率硫化合物高純?cè)噭?/p>

批號(hào)

(μg)(μg)(μg)(μg)(%)(w/%)指標(biāo)(w/%)

20230331010.0015≤0.002

實(shí)驗(yàn)結(jié)果：實(shí)測數(shù)據(jù)符合擬訂高純?cè)噭┲笜?biāo)，測定方法無異常，回收率均在允許范圍

內(nèi)，擬定方法可行。

六、氧化亞銅

稱取2g樣品，加8mL水及6mL鹽酸，加熱溶解，冷卻，加50mL水及2滴苯基鄰

氨基苯甲酸乙醇溶液(1g/L)，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(1/5KMnO4)=0.1mol/L]滴定至

溶液呈藍(lán)色。

用廣東光華科技股份有限公司生產(chǎn)的粉狀氧化銅(Lot2023033101)進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果見

表6。

表6

項(xiàng)目測定次數(shù)2023033101高純?cè)噭┲笜?biāo)

10.018

氧化亞銅，w/%20.018≤0.05

平均值0.02

實(shí)驗(yàn)結(jié)果：實(shí)測數(shù)據(jù)符合擬訂高純?cè)噭┲笜?biāo)，測定方法無異常，擬訂方法可行。

七、鈉、鉀

1、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法

(1)鈉

分別用兩臺(tái)ICP測定，測試譜圖及標(biāo)準(zhǔn)曲線如下。

11

圖1鈉的掃描峰譜圖(Agilent5800)圖2鈉的標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線(Agilent5800)

圖3鈉的掃描峰譜圖(ProdigyXP)

兩臺(tái)儀器的測定結(jié)果也不一致，分別為0.0004%、0.0013%，因此不推薦用ICP測定。

(2)鉀

分別用兩臺(tái)ICP測定，測試譜圖及標(biāo)準(zhǔn)曲線如下。

圖4鉀的掃描峰譜圖(Agilent5800)圖5鉀的掃描峰譜圖(ProdigyXP)

兩臺(tái)不同品牌型號(hào)的ICP測定鉀時(shí)都有明顯的干擾，因此不能用ICP測定。

2、原子吸收光譜法

鈉：稱取5g樣品，加20mL水及15mL鹽酸溶解，稀釋至100mL。取20mL，共四

份，按GB/T9723-2007中7.2.2的規(guī)定測定，結(jié)果按GB/T9723-2007中7.2.3的規(guī)定計(jì)

算。

鉀：稱取10g樣品，加20mL水及30mL鹽酸溶解，稀釋至100mL。取20mL，共四

份，按GB/T9723-2007中7.2.2的規(guī)定測定，結(jié)果按GB/T9723-2007中7.2.3的規(guī)定計(jì)

算。

用廣東光華科技股份有限公司生產(chǎn)的粉狀氧化銅(Lot2023033101)進(jìn)行試驗(yàn)，儀器型

號(hào)：ThermoiCE3500，結(jié)果見表7。

表7

12

元素及波長鈉，w/%鉀，w/%

測定次數(shù)589.0nm766.5nm

10.000410.000042

20.000420.000046

30.000420.000048

40.000420.000047

50.000410.000040

60.000400.000043

平均值，%0.000420.000044

SD，%0.00000750.0000031

RSD，%1.817.09

相關(guān)系數(shù)0.99980.9998

回收率，%99.1～103.8103.5～104.6

圖6鈉的AAS標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線

13

圖7鉀的AAS標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線

實(shí)驗(yàn)結(jié)果：鈉的實(shí)測數(shù)據(jù)符合擬訂指標(biāo)，原吸標(biāo)準(zhǔn)加入法線性好，回收率在允許范圍

內(nèi)，方法可行。

八、鎂、鋁、鈣、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、鋅、砷、銀、鎘、鉛

稱取10g樣品，加30mL水及20mL硝酸溶解，稀釋至100mL。取20mL，共四份，按

GB/T23942-2009中7.3.3的規(guī)定測定，結(jié)果按GB/T23942-2009中7.3.4的規(guī)定計(jì)算。

用廣東光華科技股份有限公司生產(chǎn)的粉狀氧化銅(Lot2023033101)進(jìn)行試驗(yàn)，儀器型

號(hào)：安捷倫Agilent5800ICP-OES，結(jié)果見表8。

表8

元素及波長鎂，w/%鋁，w/%鈣，w/%鉻，w/%錳，w/%鐵，w/%鈷，w/%

測定次數(shù)279.553nm396.152nm393.366nm267.716nm257.610nm238.204nm228.615nm

10.0000180.0000350.000190.0000400.0000270.000230.000036

20.0000170.0000400.000190.0000440.0000340.000240.000043

30.0000180.0000360.000180.0000370.0000310.000240.000053

40.0000170.0000420.000180.0000450.0000310.000220.000050

50.0000170.0000330.000180.0000370.0000270.000230.000040

60.0000170.0000360.000180.0000390.0000270.000240.000047

平均值，%0.0000170.0000370.000180.0000400.0000300.000230.000045

SD，%0.000000520.00000330.00000250.00000340.00000290.00000860.0000064

RSD，%2.989.041.368.5410.003.7314.2

相關(guān)系數(shù)0.999990.999980.999950.999980.999980.999920.99999

回收率，%93.7～105.194.0～101.685.3～93.397.1～104.1100.3～116.996.7～99.395.2～101.0

14

表8(續(xù))

元素及波長鎳，w/%鋅，w/%砷，w/%銀，w/%鎘，w/%鉛，w/%

測定次數(shù)231.604nm206.200nm188.980nm328.068nm214.439nm220.353nm

10.0000970.0000780.000260.0000700.0000040.00026

20.0000960.0000850.000170.0000640.0000060.00034

30.0000980.0000740.000190.0000740.0000070.00031

40.0000840.0000920.000210.0000630.0000050.00029

50.0000950.0000770.000210.0000580.0000050.00035

60.0001070.0000870.000160.0000660.0000060.00028

平均值，%0.0000960.0000820.000200.0000660.0000060.00030

SD，%0.00000740.00000690.0000370.00000560.00000100.000035

RSD，%7.658.4118.448.5119.0711.37

相關(guān)系數(shù)0.999970.999980.999670.999981.000000.99984

回收率，%95.0～100.089.4～107.691.8～93.695.8～99.092.5～104.999.0～104.8

各元素的標(biāo)準(zhǔn)曲線如下。

圖8鎂的ICP標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線圖9鋁的ICP標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線

圖10鈣的ICP標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線圖11鉻的ICP標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線

15

圖12錳的ICP標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線圖13鐵的ICP標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線

圖14鈷的ICP標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線圖15鎳的ICP標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線

圖16鋅的ICP標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線圖17砷的ICP標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線

16

圖18銀的ICP標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線圖19鎘的ICP標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線

圖20鉛的ICP標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線

實(shí)驗(yàn)結(jié)果：實(shí)測數(shù)據(jù)符合擬訂高純?cè)噭┲笜?biāo)，ICP標(biāo)準(zhǔn)加入法線性好，回收率在允許

范圍內(nèi)，方法可行。

九、砷（砷斑法）

稱取0.4g樣品，加少量水和2mL鹽酸溶液(20%)溶解，加3mL乙酸(冰醋酸)及2g碘

化鉀，蓋上表面皿，放置5min。加入0.2g抗壞血酸溶解，稀釋至40mL。加入6mL鹽酸，

搖勻。滴加氯化亞錫溶液(400g/L)至溶液無色，搖勻，放置10min。加入2.5g無砷鋅粒，

立即塞上預(yù)先裝有乙酸鉛棉花及溴化汞試紙的定砷吸收管，于暗處在25℃～30℃放置1h～

1.5h。溴化汞試紙所呈棕黃色不應(yīng)深于標(biāo)準(zhǔn)比色試紙。

標(biāo)準(zhǔn)比色試紙的制備是取含0.002mg砷(As)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，與樣品同時(shí)同樣處理。

用廣東光華科技股份有限公司生產(chǎn)的粉狀氧化銅(Lot2023033101)進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果見

表9。

表9

樣品實(shí)測標(biāo)準(zhǔn)加入量測得量回收量回收率砷(As)高純?cè)噭?/p>

批號(hào)

(μg)(μg)(μg)(μg)(%)(w/%)指標(biāo)(w/%)

21.81.890

2023033101未檢出未檢出≤0.0005

32.72.790

實(shí)驗(yàn)結(jié)果：實(shí)測數(shù)據(jù)符合擬訂指標(biāo)，測定方法無異常，回收率均在允許范圍內(nèi)，擬定

方法可行。

十、鉛

1、電感耦合等離子原子發(fā)射光譜法

17

我們用安捷倫Agilent5800ICP-OES測定鉛的數(shù)據(jù)見表10。但是用利曼ProdigyXP測鉛

則有其他干擾，不能測定，同時(shí)得知ThermoFisher7400DUO測鉛也有類似干擾情況，因

此ICP方法不作為仲裁方法，而是選擇原子吸收光譜法作為仲裁方法。

2、火焰原子吸收光譜法

稱取25g樣品，加20mL水及45mL硝酸，加熱溶解，冷卻，稀釋至100mL。取20mL，

共四份，按GB/T9723-2007中7.2.2的規(guī)定測定，結(jié)果按GB/T9723-2007中7.2.3的規(guī)定計(jì)

算。

用廣東光華科技股份有限公司生產(chǎn)的粉狀氧化銅(Lot2023033101)進(jìn)行試驗(yàn)，儀器型

號(hào)：ThermoiCE3500，結(jié)果見表10：

表10

批號(hào)及測定次數(shù)2023033101

項(xiàng)目

123456

鉛含量，%0.000270.000290.000270.000270.000280.00027

平均值，%0.00028

標(biāo)準(zhǔn)偏差SD，%0.0000069

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD，%2.50

相關(guān)系數(shù)，r0.9999

回收率，%109.4～113.7

方法檢出限，%0.00002

圖21鉛的AAS標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線

實(shí)驗(yàn)結(jié)果：火焰原子吸收光譜法的實(shí)測數(shù)據(jù)符合擬定高純?cè)噭┲笜?biāo)，標(biāo)準(zhǔn)加入法線性

好，回收率均在允許范圍內(nèi)。該方法檢出限為0.00002%，可以滿足指標(biāo)≤0.0005%的測試

要求。

18

十一、高純?cè)噭?shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)匯總

高純?cè)噭┑膶?shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)匯總見表11。

表11

項(xiàng)目高純?cè)噭?023033101

含量(CuO)，w/%≥99.399.55

鹽酸不溶物，w/%≤0.0030.0009

干燥失量，w/%≤0.40.2

氯化物(Cl)，w/%≤0.0010.0007

硫化合物(以SO4計(jì))，w/%≤0.0020.0015

氧化亞銅(Cu2O)，w/%≤0.050.02

鈉(Na)，w/%≤0.0010.0004

鎂(Mg)，w/%≤0.00050.00002

鋁(Al)，w/%≤0.00050.00004

鉀(K)，w/%≤0.00050.00004

鈣(Ca)，w/%≤0.00050.0002

鉻(Cr)，w/%≤0.00050.00004

錳(Mn)，w/%≤0.00050.00003

鐵(Fe)，w/%≤0.00050.0002

鈷(Co)，w/%≤0.00050.00004

鎳(Ni)，w/%≤0.00050.0001

鋅(Zn)，w/%≤0.00050.00008

砷(As)，w/%≤0.00050.0002

銀(Ag)，w/%≤0.00050.00007

鎘(Cd)，w/%≤0.00050.000006

鉛(Pb)，w/%≤0.00050.0003

實(shí)驗(yàn)結(jié)論：實(shí)測數(shù)據(jù)符合擬訂高純?cè)噭┲笜?biāo)，各項(xiàng)目的試驗(yàn)方法可行。

十二、總氮量

稱取1g樣品，用20mL水及3mL鹽酸，加熱溶解，冷卻，稀釋至140mL，置于凱

氏定氮瓶中，加10mL氫氧化鈉溶液(320g/L)后，按GB/T609的規(guī)定測定。溶液所呈顏色

不應(yīng)深于標(biāo)準(zhǔn)比色溶液。

標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的制備是取含0.02mg(分析純)或0.05mg(化學(xué)純)的氮(N)標(biāo)準(zhǔn)溶液，

與樣品同時(shí)同樣處理。

用廣東光華科技股份有限公司生產(chǎn)的粉狀氧化銅(Lot20230605)進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果見表

12。

19

表12

樣品實(shí)測標(biāo)準(zhǔn)加入量測得量回收量回收率總氮量(N)高純?cè)噭?/p>

批號(hào)測定方法

(μg）(μg)(μg)(μg)(%)(w/%)指標(biāo)(w/%)

納氏試劑6.41016.410.0100.0

0.00064

比色法6.42024.217.889.0

20230605≤0.001

水楊酸-次氯6.81016.69.898.0

0.00068

酸鹽比色法6.82025.318.592.5

實(shí)驗(yàn)結(jié)果：實(shí)測數(shù)據(jù)符合分析純指標(biāo)，測定方法無異常，回收率均在允許范圍內(nèi)，擬

定方法可行。

十三、鎂、鈣、鐵（火焰原子吸收光譜法）

分析純、化學(xué)純測定的金屬雜質(zhì)較少，擬保留AAS與ICP并行，以ICP為仲裁方法。

鎂：稱取1g樣品，加20mL水及3mL鹽酸溶解，稀釋至100mL。取20mL，共四

份，一份不加標(biāo)準(zhǔn)，另外三份分別加入10μg、20μg、30μg的鎂(Mg)標(biāo)準(zhǔn)溶液，稀釋至100mL，

搖勻，按GB/T9723-2007中7.2.2的規(guī)定測定。

鈣：稱取5g樣品，加20mL水及15mL鹽酸溶解，稀釋至100mL。取10mL，共四

份，一份不加標(biāo)準(zhǔn)，另外三份分別加入50μg、100μg、200μg的鈣(Ca)標(biāo)準(zhǔn)溶液，稀釋至

100mL，搖勻，按GB/T9723-2007中7.2.2的規(guī)定測定。

鐵：稱取5g樣品，加20mL水及15mL鹽酸溶解，稀釋至100mL。取10mL，共四

份，一份不加標(biāo)準(zhǔn)，另外三份分別加入50μg、100μg、150μg的鐵(Fe)標(biāo)準(zhǔn)溶液，稀釋至

100mL，搖勻，按GB/T9723-2007中7.2.2的規(guī)定測定。

用廣東光華科技股份有限公司生產(chǎn)的粉狀氧化銅(Lot2023033101)進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果見

表13，標(biāo)準(zhǔn)曲線見圖22～圖24。

表13

元素及波長鎂，w/%鈣，w/%鐵，w/%

測定次數(shù)285.2nm422.7nm248.3nm

10.000170.000360.00026

20.000150.000410.00034

30.000160.000340.00030

40.000160.000480.00027

50.000170.000400.00037

60.000170.000330.00028

平均值，%0.000160.000390.00030

SD，%0.00000730.0000570.000043

RSD，%4.4514.7314.29

20

相關(guān)系數(shù)0.99931.00000.9999

回收率，%113.4～113.9102.4～105.6108.8～109.8

圖22鎂的AAS標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線

圖23鈣的AAS標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線

21

圖24鐵的AAS標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線

AAS與ICP的檢測結(jié)果對(duì)比見表14。

表14

批號(hào)及項(xiàng)目2023033101

測定方法鎂，w/%鈣，w/%鐵，w/%

ICP0.000020.00020.0002

AAS0.00020.00040.0003

實(shí)驗(yàn)結(jié)果：實(shí)測數(shù)據(jù)符合分析純指標(biāo)，測定方法無異常，回收率均在允許范圍內(nèi)，擬

定方法可行。實(shí)驗(yàn)樣品符合高純?cè)噭┮?guī)格，鎂、鈣、鐵的含量低，用AAS測定時(shí)樣品吸光

度＜0.001，這也是AAS實(shí)驗(yàn)結(jié)果的RSD%高于ICP的原因，因此建議以ICP方法作為仲裁

方法。

22

附表1粉狀氧化銅國內(nèi)外產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)對(duì)比

GB/T674-2003擬訂標(biāo)準(zhǔn)GB/T674-202XACSJISKFlukaFisherMerck

項(xiàng)目

分析純化學(xué)純高純?cè)噭┓治黾兓瘜W(xué)純(第11版)8422-1993Puriss.p.a.99.7%ACS試劑99.999%99.995%99.99%

含量(CuO)，w/%≥99.0≥98.0≥99.3≥99.0≥98.0≥99.0≥98.099.0～101.0—≥99.0≥99.0———

銅含量(Cu)，w/%———————————77.9～81.9—78.7～81.1

純度(基于微量金屬分析)，w/%————————99.7——≥99.999≥99.995≥99.99

干燥失量，w/%——≤0.4———————————

鹽酸不溶物，w/%≤0.02≤0.05≤0.003≤0.02≤0.05≤0.02≤0.02≤0.02—≤0.02≤0.02———

——

氧化亞銅(Cu2O)，w/%≤0.05≤0.10≤0.05≤0.05≤0.10≤0.07—————

氯化物(Cl)，w/%≤0.003≤0.005≤0.001≤0.003≤0.005≤0.005≤0.005≤0.005—≤0.005≤0.005———

—

硫化合物(以SO4計(jì))，w/%≤0.01≤0.05≤0.002≤0.01≤0.05—≤0.01——————

≤0.05

總硫(以SO4計(jì))，w/%————————≤0.02————

—

硫酸鹽(SO4)，w/%—————