有機化學(xué)課后習(xí)題答案(徐壽昌版)

烷燒

1.用系統(tǒng)命名法命名以下化合物：

2,3,3,4—四甲基戊烷2,4一二甲基一3一乙基己烷

3,3—二甲基戊烷2,6一二甲基一3,6一二乙基辛烷

2,5一二甲基庚烷2一甲基一3一乙基己烷

2,4,4—三甲基戊烷2一甲基一3一乙基庚烷

2.寫出以下各化合物的結(jié)構(gòu)式：

1.2,2,3,3—四甲基戊烷2,2,3一二甲基庚烷

3、2,2,4—三甲基戊烷4、2,4一二甲基一4一乙基庚烷

5、2一甲基一3一乙基己烷6、三乙基甲烷

7、甲基乙基異丙基甲烷8、乙基異丁基叔丁基甲烷

3.用不同符號表示以下化合物中伯、仲、叔、季碳原子

4.以下各化合物的命名對嗎？如有錯誤的話，指出錯在那里？試正確命名之。

1.'/2-乙基丁烷

正確：3—甲基戊烷

2,4-2甲基己烷

正確：2,4一二甲基己烷

3一甲基十二烷

正確：3一甲基一十一烷

4—丙基庚烷

正確：4—異丙基辛烷

5-4—二甲基辛烷

正確：4,4一二甲基辛烷

1,1,1—三甲基一3一甲基戊烷

5.不要查表試將以下煌類化合物按沸點降工陰：一二214一三甲基己烷

(1)2,3—二甲基戊烷(2)正庚烷(3)2一甲基庚烷

(4)正戊烷(5)2—甲基己烷

解：2—甲基庚烷〉正庚烷〉2—甲基己烷＞2,3—二甲基戊烷〉正戊烷

(注：隨著烷煌相對分子量的增加，分子間的作用力亦增加，其沸點也相應(yīng)增加；同數(shù)碳

原子的構(gòu)造異構(gòu)體中，分子的支鏈愈多，那么沸點愈低?！?/p>

6.作出以下各化合物位能對旋轉(zhuǎn)角度的曲線，只考慮所列出的鍵的旋轉(zhuǎn)，并且用紐曼投影

式表示能峰、能谷的構(gòu)象。

⑴CH3-CH3

旋轉(zhuǎn)角度：0°60°120°

⑵(013/3VV\33/3

量

(3〕旋轉(zhuǎn)角度：0°60°120°

能峰能谷

7.用Newm,一_______:穩(wěn)定及最不穩(wěn)定的構(gòu)象，并寫出該構(gòu)象的名稱。

對位交叉式構(gòu)象全重疊式構(gòu)象

最穩(wěn)定最不穩(wěn)定

8.下面各對化合物那一對是等同的?不等同的異構(gòu)體屬于何種異構(gòu)?

解:

不等同，構(gòu)象異構(gòu)

等同

不等同，構(gòu)象異構(gòu)

4.不等同，構(gòu)造異構(gòu)

5.不等同，構(gòu)造異構(gòu)

6等同化合物

9.某烷燒相對分子質(zhì)量為72,氯化時(1)只得一種一氯化產(chǎn)物，(2)得三種一氯化產(chǎn)物,

(3)得四種一氯化產(chǎn)物，(4)只得兩種二氯衍生物，分別這些烷燒的構(gòu)造式。

解：設(shè)有n個碳原子：12n+2n+2=72,n=5

(1)只有一種氯化產(chǎn)物CH3

CH3-C-CH3

CH3

⑵得三種一氯化產(chǎn)物CH3cH2cH2cH2cH3

⑶得四種一氯化產(chǎn)物CH3

CH3-CH-CH2cH3

(4)只得兩種二氯化產(chǎn)物CH3

CH3WH3

CH3

10.那一種或那幾種相對分子量為86的烷燃有：

(1)兩個一澳代產(chǎn)物(2〕三個一濱代產(chǎn)物

(3)四個一漠代產(chǎn)物(4)五個一漠代產(chǎn)物

解：分子量為86的烷燒分子式為C6H14

CH3cH3

(1)兩個一澳代產(chǎn)物CH3-CH-CH-CH3

CH3

(2〕三個一濱代產(chǎn)物

CH3—c—CH,CH3

.I-

CH3

CH3

(3〕四個一濱代產(chǎn)物CH3cH2—CH-CH2cH3

CH

(4〕五個一濱代產(chǎn)物3

CH3CHCH2cH2cH3

12.反響CH3cH3+CLCH3cH2cl魄歷程與甲烷氯化相似,

(1)寫出鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止各步的反響式；

(2)計算鏈增長一步AH值。

解：鏈引發(fā)：C122JMS____?

鏈增長：CH3cH3+?Cl______?CH3CH2?+HC1

CH3CH2?+CI2______ACH3cH2cl+Cl?

鏈終止：2cl?_______?C12

CH3CH2?+?Cl_______3cH2cl

2CH3CH2?CHVH?CH2cH3

⑵CH3cH3+?C1CH3CH2?+HC1

+435Jk/mol-431Jk/mol

△Hi=+4Jk/mol

CH3CH2?+CI23cH2cl+?Cl

+243Jk/mol-349Jk/molAH2—106Jk/mol

△H=AH1+AH2=-104Jk/mol

13.一個設(shè)想的甲烷氯代反響歷程包括以下各步驟：

Ch_______?2C1?AHi

Cl?+CH4______?CH3cl+H?AH2

H?+CI2_______?HC1+?ClAH3

(1)計算各步AH值：

(2)為什么這個反響歷程比2.7節(jié)所述歷程可能性??？

解：

(1)AHi=+243Jk/mole

△H2=435-349=+86Jk/mole

△H3=243-431=-188Jk/mol

(2)因為這個反響歷程△H2=435-349=+86Jk/mole而2.7節(jié)

CH3cH3+?Cl_____>CH3cH2?+HC1

+435Jk/mol-431Jk/molAHi=+4Jk/mol

△H2〉△Hi,故2.7節(jié)所述歷程更易于進行。

14.試將以下烷基自由基按穩(wěn)定性大小排列成序：

(1)CH3⑵CH3dHeH2cH3

4?

⑶CH3cHeH2cH3C--

I

CH3

解：［4)>(2〕>(3〕>(1)。

第三章烯煌

1.寫出烯煌C6H12的所有同分異構(gòu)體，命名之，并指出那些有順反異構(gòu)體。

解：

CH2=CHCH2cH2cH2cH31-己烯

CH3cH=CHCH2cH2cH32-己烯有順反異構(gòu)

CH3cH2cH=CHCH2cH33-己烯有順反異構(gòu)

一甲基一一戊烯有順反異構(gòu)

CH321

CH2=CCH2cH2cH3

CH32一甲基一2一戊烯有順反異構(gòu)

CH3C=CHCH2CH3

CH34一甲基一2一戊烯有順反異構(gòu)

CH3CHCH=CHCH3

CH34一甲基一1一戊烯

CH3CHCH2CH=CH2

CH33一甲基一1一戊烯有順反異構(gòu)

CH2=CHCHCH2CH3

CH3cH=C-CH2cH33一甲基一2一戊烯有順反異構(gòu)

CH3

CH2=C—CHCH32，3一二甲基一1一丁烯

CH3cH3

C59CH32,3-二甲基-2-丁烯

CH3cH3

CH33,3—二甲基一丁烯

CH-C—CH=CH

3-I-2

CH3

2.寫出以下各基團或化合物的結(jié)構(gòu)式:

解：

⑴乙烯基CH2=CH-⑵丙烯基CH3CH=CH-

⑶烯丙基CH=CHCH-⑷異丙烯基

22CH3C=CH2

⑸4一甲基一順一2一戊烯HH

、C=CCH3

CH3/FH-CH：

⑹（2,3一二甲基一2,3—二甲基一3,3一二甲基一

—1一丁烯一2一丁烯一丁烯

/\

CH3CH2cH3

⑺⑵-3-甲基一4一異丙基一3一庚烯CH3cH2pTT/pTT、

CH3'CH2cH2cH3

3.命名以下化合物，如有順反異構(gòu)現(xiàn)象，寫出順反（或）Z-E名稱：

解：

（1）CH3cH2cH22一乙基一1一戊烯

X

C=CH2

CH3cH2/

⑵CH3cH2cH2c耳3（E）34-二甲基—3一庚烯

V

CH3CH2cH3

(E)-2,4-二甲基一3■—氯一3一己烯

〔Z〕-1-氟一2一氯一澳一1一碘乙烯

反一5一甲基一2一庚烯

(E)-3,4一二甲基一5一乙基一3一庚

烯

(E)—3—甲基一4—異丙基一3一庚烯

(E)—3,4一二甲基一3一辛烯

5.2,4一庚二烯有否順反異構(gòu)現(xiàn)象,如有，寫出它們的所有順反異構(gòu)體，并以順反和Z,E

兩種命名法命名之。

解:

A「H順,順一2一4一庚二烯

飆\fJc=C*

X(Z,Z)—2—4一庚二烯

/C=',CH2CH3

VH訂Y

順，反一一一庚二烯

HCHCH324

CH3AV/

(Z,E)—2—4一庚二烯

HH

反，順一2一4一庚二烯

CH3月

A/CH2cH3

[E,Z)—2—4一庚二烯

*J沁c：

HHY

ZH反，反一2—4一庚二烯

C=C/H1E,E)—2—4一庚二烯

Hd1

/CH2cH3

6.3一甲基一2一戊烯分別在以下條件下發(fā)生反響，寫出各反響式的主要產(chǎn)物：

7.乙烯、丙烯、異丁烯在酸催化下與水加成生成的活性中間體和穩(wěn)定性及分別為:

中間體分別是：+CH3

CH3cH2+CH3cHe氏CH3CCH3

中間體穩(wěn)定性：+CH3

CH3cH2+

<CH3CHCH3<CH3CCH3

反響速度順序為：+CH3

CH3cH2+

<CH3CHCH3<CH3CCH3

8.試以反響歷程解釋以下反響結(jié)果:

H+

)

(CH)CCH=CH+HOA(CH3)3CCHCH3+(CH3)2CCH(CH32

3322加熱，加壓OHOH

解：反響歷

程:

9.試給出經(jīng)臭氧化,鋅紛水解后生成以下產(chǎn)物的烯崎的結(jié)構(gòu):

CH3cH2cHO,HCHOCH3CH2CH=CH2

CH3cH2-CCH3,CH3CHOCH3

OCH3cH2C=CHCH3

CHCHOCH

3CH：3

CHCHO,:C=O,

3CHCHCHCHCHCCH

CH3CHO3=-2-=—3

10.試以反響式表示以丙烯為原料，并選用必要的無機試劑制備以下化合物:

2一漠丙烷

CH3CH=CH2+HBr------aCH3cHeH3

hr

RQQR

⑵1-澳丙烷CH3CH=CH2+HBr?CH3CH2CH2Br

(3)異丙醇H+

CH3CH=CH2+H2O------------?CH3CHCH3

OH

⑷正丙醇

CH3cH=CH2^iNaOH,H2O2CH3cH2cH20H

⑸1，43500°cCl2CH2cHCE

—三氯丙烷CH3cHCH2+CI2ACICH2cH=飆aItI

Clcici

(6)聚丙烯晴

CHCH=CH+NH4700C>CH=CHCN

3232*-ECH2-(pHJn-

CN

；）環(huán)氧氯丙CH3CH=CH2+C12

AC1CH2CH=CH2a

Ca（OH

CICH2-CH-CH2CIiCICH2-CH-CH2

OHXOZ

11.某烯燃催化加氫得2一甲基丁烷，加氯化氫可得2—甲基一2一氯丁烷，如果經(jīng)臭氧化

并在鋅紛存在下水解只得丙酮和乙醛，寫出給烯燒的結(jié)構(gòu)式以及各步反響式：

解：由題意得：

那么物質(zhì)A為：

12.某化合物分子式為CgHie,它可以使濱水褪色，也可以溶于濃硫酸，經(jīng)臭氧化，鋅紛存在

下水解只得一種產(chǎn)物丁酮，寫出該烯崎可能的結(jié)構(gòu)式。

解：該烯燒結(jié)構(gòu)式為：

13.某化合物經(jīng)催化加氫能吸收一分子氫，與過量的高鎰酸鉀作用生成丙酸，寫出該化合

物的結(jié)構(gòu)式。

解：該化合物的結(jié)構(gòu)式為：

14.某化合物（A）分子式為G此8,催化加氫得（B）,山）的分子式為CJU化合物（A）和

過量高鎰酸鉀作用得到以下三個化合物，寫出（A）的結(jié)構(gòu)式。

解：化合物A的結(jié)構(gòu)式可能是（1〕或（2〕：

15.3一氯一1,2一二漠丙烷是一種殺根瘤線蟲的農(nóng)藥，試問用什么原料怎樣合成？

解：合成路線如下：

第四章快崎、二烯崎、紅外光譜

2.用系統(tǒng)命名法或衍生物命名法命名以下化合物。

⑴（CH3）3C-C-CCH2CH32,2一二甲基一3一己快

（乙基叔丁基乙怏〕

⑵HC=CCH2Br3—漠T—丙怏

⑶CH2-CH—CWH1一丁烯一3一怏

⑷CH2=CHCH2CH2C^CH1一己烯一5一怏

（5）CH3CH-C三CCH2cH32一氯一3一己怏

Cl

⑹CH=CH24一乙烯基一4一庚烯一2一煥

CH3C=C-C=CHCH2CH3

⑺1,3,5一己三烯

3.寫出以下化合物的構(gòu)造式。

〔〕一甲基一一戊怏

141CH3

CH^CCH2CHCH3

12〕3—甲基一3一戊烯一1一怏CH3

CH=C-C=CHCH3

(3)二異丙基乙煥

(CH3)2CHC=CCH(CH3)2

(4)1,5一己二快CHH-CH/C—C-CH

(5)異戊二烯CH3

CH2=C―CH=CH2

〕丁苯橡膠

(6-￡CH2-CH=CH—

17〕乙基叔丁基乙煥CH3

CH3CH2-C=C-^CH3

CH3

4.寫出1一丁煥與以下試劑作用的反響式。

5.完成以下反響式。

6.以反響式表示以丙快為原料，并選用必要的無機試劑，合成以下化合物。

7.完成以下反響式。

8.指出以下化合物可由那些原料通過雙烯合成而得。

(1)CH2=CH=CH2+CH=CH——?(f^jj

^^CH=CH2

⑵2CH2=CHCH=CH2-------?

⑶CH2=CCH=CH2+CH2=CHCN—

9.以反響式表示以乙快為原料，并可選用必要無機試劑合成以下化合物。

+LindlaHBr

CH^CHH2^CH2=CH2-------^CH3CH2Br

CHNH+Na--------?CH=Na3cH2氏》CH=CCH2CH3

HgS。加S04，H*CH38cH2cH3電色>CH3CH2CHCH3

OH

a

l

c

⑵CH3cHemH+2HC1--------?CHCH-l

32a

⑶CH3CH2CH=CH2+HBrR0°RaCH3cH2cH2cH?Br

10.以四個碳原子以下燒為原料合成以下化合物。

CHVNa+CH3cH2cH2cH2Br——?CH三CCH2cH2cH2cH3

⑴HgSO4,H2SO4,H2O/X八/

CHRNa+CH2=CHCH2Br------?CH=CCH2CH=CH2

⑵HgS笆堊受&3CCH2c產(chǎn)H2a5

O

11.用化學(xué)方法區(qū)別以下各組化合物。

m乙烷、乙烯、乙快

乙烷乙烯乙怏

Br2/CC14不變褪色褪色

硝酸銀氨溶液不變3

⑵CH3cH2cH2c三CH和CH3c三CCH3

解：分別參加硝酸銀氨溶液，有怏銀沉淀的位i—丁怏。

12.試用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)方法將以下混合物中的少量雜志除去。

解：(1)將混合物通入硝酸銀的氨溶液，乙快生成乙煥銀而沉淀除去。

(2)將混合物進行Lindlar催化加氫，那么乙怏變?yōu)橐蚁?/p>

13.解：(1)1,2—加成速度比1,4—加成速度快。因為1,2—加成生成的中間體穩(wěn)定，

說明活化能抵，反響速度快。

1,2—加成生成的中間體正碳離子為P-口共輾和有三個C-H鍵與其超共輾，而1,4

一加成的中間體比其少三個C-H鍵超共輾。

(2)1,2—加成產(chǎn)物有一個C-H鍵與雙鍵超共扼，而1,4—加成產(chǎn)物有五個C-H鍵與雙

鍵超共扼。與雙鍵超共扼的C-H鍵越多，產(chǎn)物越穩(wěn)定。

14.解：低溫反響，為動力學(xué)控制反響，由中間體的穩(wěn)定性決定反響主要產(chǎn)物，為1,2—

加成為主。高溫時反響為熱力學(xué)控制反響，由產(chǎn)物的穩(wěn)定性決定主要產(chǎn)物，1,4—加成產(chǎn)

物比1,2一加成穩(wěn)定。

15.解：10mg樣品為0.125mmol,8.40mL氫氣為0.375mmole。可見化合物分子中有三個

雙鍵或一個雙鍵，一個叁鍵。但是根據(jù)臭氧化反響產(chǎn)物，確定化合物分子式為：

CH2=CHCH=CHCH=CH2；分子式：C6H8；1,3,5一己三烯。

第五章脂環(huán)煌

1.命名以下化合物：

2)CH=CH

0r2

CH

CR、CH3

CH3

1一甲基一3一異丙基一11環(huán)1一甲基一4一乙烯基一1,3—

己烯環(huán)己二烯

⑶CH3—\yCH2cH3(，

CH3

L2一二甲基一4一乙基環(huán)戊烷3,7,7—三甲基雙環(huán)口庚烷

⑸5)A

0/=x

CH3

⑺1,3,/5=—\環(huán)庚三烯5一甲基雙環(huán)口-2-辛烯

螺［2.5卜4-辛烯

2.寫出以下化合物的結(jié)構(gòu)式。

順一1,2—二甲基環(huán)丙烷反一1,2—二甲基環(huán)丙烷乙基環(huán)丙烷

4.以下化合物是否有順反異構(gòu)體？假設(shè)有，寫出它們的立體結(jié)構(gòu)式。

解：(1),(2),(3)化合物無順反異構(gòu)體。

⑷有順反異構(gòu):

⑸有順反異構(gòu)：！?。?/p>

16〕有順反異構(gòu)：

5.寫出以下化合物最穩(wěn)定構(gòu)象的透視式。

6.完成以下反響式。

⑴

⑵

⑶

⑷

7.1,3一丁二烯聚合時，除生成高分子聚合物之外，還得到一種二聚體。該二聚體能發(fā)生

以下反響：

(1)化加氫后生成乙基環(huán)己烷

(2)澳作用可加四個澳原子

(3)適量的高鎰酸鉀氧化能生成B—我基己二酸，根據(jù)以上事實，推測該二聚體的結(jié)

構(gòu)，并寫出各步反響式。

解：該二聚體的結(jié)構(gòu)及各步反響式如下：

8.某燒(A)經(jīng)臭氧化并在鋅紛存在下水解只得一種產(chǎn)物2,5一己二酮，試寫出該煌可能

的結(jié)構(gòu)式。

解：該煌為1,2—二甲基環(huán)丁烯：

9.分子式為C4H6的三個異構(gòu)體(A),(B),(C)能發(fā)生如下的反響：

〔1〕三個異構(gòu)體都能與澳反響，對于等摩爾的樣品而言，與⑻和C反響的澳是(A)

的兩倍。

(2)者都能與氯化氫反響，而(B)和(C)在汞鹽催化下和氯化氫作用得到的是同一種產(chǎn)物。

(3)(B)和(C)能迅速的合含硫酸汞的硫酸作用，得到分子式為C4H8。的化合物。

(4)(B)能和硝酸銀氨溶液作用生成白色沉淀。

試推測化合物(A),(B),(C)的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反響式。

解：

CH3CH2C^CH+2HC1—?CH3CH2C(C12)CH3

CH3C^CCH3+2HC1—?CH3CH2C(C12)CH3

HSC)H24

CH3CH2C=CH+H20^^^^?CH3CH2CH2CHO

，乎

CH3C^CCH3+H2oHgSO4H2CH3CH2CCH3

o

CH3CH2C=CH+AgNO3------?CH3CH2C=CAg^

第六章單環(huán)芳煌

1.寫出分子式為C9H12的單環(huán)芳燃所有的異構(gòu)體并命名之。

正丙苯異丙苯2一甲基乙苯3一甲基乙苯

CH3

4一甲基乙苯連三甲苯偏三甲苯間三甲苯

2.寫出以下化合物的結(jié)構(gòu)式。

*0HH

CH2C1?03

NO2^^NO21

NO2^^NO2

N02

Cl

2,4,6一三硝基甲苯間碘苯酚對氯千氯3,5—二硝基苯磺酸

3.命名以下化合物。

CCCH)3CH3專2比CHoOH

3AA

c0

C1NO2

叔丁基苯對氯甲苯對硝基乙苯葦醇

SOC1COOH^^CJ2H25^^^3

八2ArN°2

NO2SO3NaCH=CHCH3

苯磺酰氯2,4—二硝基苯甲酸對十二烷基苯磺酸鈉1一14一甲苯基丙烯)

4.用化學(xué)方法區(qū)別各組化合物。

1011

澳水不變褪色不變

Br2/CC14,Fe不變褪色

硝酸銀氨溶液不變沉淀

5.以構(gòu)造式表示以下各組化合物經(jīng)硝化后可能得到的主要化合物（一種或幾種）。

⑴C6H5Br⑵C6H5NHCOOCH3⑶C6H5c2H5

BrBrNHCOCH3NHCOCH3f2H5C2H5

r^VN02/^NC)2

QuQuC0

NO

NO2NO22

⑷C6H5coOH⑸O-C6H5(OH)COOCH3⑹p-CH3c6H4coOH

COOHCOOHCOOHCOOH

"''ll0H0H

^^N02N02^

NO2

CH3

(7)m-C6H4(OCH3)2(8)m-C6H4(NO2)COOH(9〕o-C6H5(OH)Br

OCH3OCH3COOHOH?H

N02^^\N02

OCH3OCH3NO^^NO2

NO2

(11)對甲苯酚

(10)鄰甲苯酚

OHOHOH

CH3CH3

1?^1NO2

NO2CH3

(12)間甲苯酚

6.完成以下反響式。

解：

7.指出以下反響中的錯誤。

解：(1)正確反響:

(2)正確反響：

(3)正確反響

8.試將以下各組化合物按環(huán)上硝化反響的活性順序排列。

解：⑴

：cH3

CH>CH31>

1CH3H、

⑵

CH3

一1Br'JNO,

C>

〕

(3CHaCHco□HCOOH

W3>1>

VCOOH

CH3CH3

(4)Cl

ClNO2

［一NO?

01>c

ClNO2

9.試扼要寫出以下合成步驟，所需要的脂肪族或無機試劑可任意選用。

解：m甲苯4-硝基>2—濱苯甲酸;3—硝基一4—澳苯甲酸

12〕鄰硝基甲苯2■硝基尸4—漠苯甲酸

13］間二甲苯____?5-硝基一1,3一苯二甲酸

(4〕苯甲醛____>4-硝基一2,6一二濱苯甲醛

(5〕對二甲苯___A2-硝基一1,4一苯二甲酸

(6)苯同氯超甲酸

10.以苯，甲苯及其它必要試劑合成以下化合物。

小國「口三國二—C^!^C1CH2^^^—Cl

⑵CH2cH3

Cl,hvZ^CHCH

「'pC2H5CLAICI323

u?c「kJa

QA?3,[H

(3]/=\HC1

CH3')+HCHO-------------WH3CH2cl

"CH'>-CH2-^^-CH3

⑷

COCH2CH3CH2cH2%

CH3CH2COC1,A1C13

1-A、?A?

COAici3/^COCCH2cH28OH

1+0--------Al)

、c6

Zn-Hg,HCl

人,CH2cH2cH2coOH

H2SO4彳、/一一

II

0

11.根據(jù)氧化得到的產(chǎn)物,試推測原料芳燃的結(jié)構(gòu)。

解：(1)2cl[3⑵

1

V

CH3

⑶(4)

⑸⑹

CH2cH3

12.三種三漠苯經(jīng)硝化，分別得到三種、兩種、一種一元硝基化合物，是推測原來三濱苯

的結(jié)構(gòu)，并寫出它們的硝化產(chǎn)物。

解：三種三澳苯分別是:

Br

N02

13.解:

14.指出以下幾對結(jié)構(gòu)中，那些是共振結(jié)構(gòu)?

解：（1）和（4〕不（2）和（3〕是共振結(jié)構(gòu)。

15.苯甲醛進行硝化反響時，為什么主要得到鄰和對硝基苯甲醛？試從理論上解釋之。

解：甲氧基具有吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)和供電子的共輾效應(yīng)，共輾效應(yīng)大于誘導(dǎo)效應(yīng)，是供電

基團，其鄰、對位上電子云密度比間位上大，硝化反響是芳煌的親電取代反響，電子云密

度大的地方易于進行，所以苯甲醛進行硝化反響時主要產(chǎn)物是鄰和對硝基苯甲醛。

從硝化反響的中間體的穩(wěn)定性看，在鄰位和對位取代生成的中間體比在間位上取代穩(wěn)定。

在鄰，對位取代有上式結(jié)構(gòu)，每個原子都是八隅體，穩(wěn)定。

第七章多環(huán)芳煌和非苯芳煌

1.寫出以下化合物的構(gòu)造式。

ma—蔡磺酸(2)B一蔡胺⑶B—慈醍磺酸

(4)9—濱菲(5)三苯甲烷(6〕聯(lián)苯胺

SO3H

3.推測以下各化合物發(fā)生一元硝化的主要產(chǎn)物。

H2s。4

N02

⑶NO2

4.答以下問題：

解：(1〕環(huán)丁二烯n—電子為四個，具有反芳香性，很不穩(wěn)定，電子云不離域。三種

二苯基環(huán)丁二烯結(jié)構(gòu)如下：

(2)(a),具有下式結(jié)構(gòu)(不是平面的)：

[b),不可以，因為1,3,5,7—辛環(huán)四烯不具有離域鍵，不能用共振結(jié)構(gòu)式表示。

1c〕，環(huán)辛四烯二負(fù)離子具有芳香性，熱力學(xué)穩(wěn)定，其結(jié)構(gòu)為：

弘一電子云是離域的。

5.寫蔡與以下化合物反響所生成的主要產(chǎn)物的構(gòu)造式和名稱。

解：⑴CrO3,CH3COOH⑵。2、2。5(3)Na,C2H50H

00

II

II

110

111/

￥

0

1,4-蔡醍鄰苯二甲酸酎I,2一二氫蔡

⑷濃硫酸,80°C⑸HN03,H2s04(6)Br2

SO3HNOBr

21

nA

a一蔡磺酸a一硝基蔡1—漠秦

17〕H2,Pd-C力口熱，力口壓⑻濃硫酸，165°C

四氫蔡B—蔡磺酸

6.用苯、甲苯、系以及其它必要試劑合成以下化合物:

HNO3

H2sO4

(4)

H2s0勺

力1650c

7.寫出以下化合物中那些具有芳香性？

解：(1),(8),(10)有芳香性。

第八章立體化學(xué)

1.以下化合物有多少中立體異構(gòu)體？

解：(1)三種(2)四種

CHCHCH

CH333CH33

ci^—H

H--ClCl------HH—Cl

H-Cl

Cl—-HH------ClOH^^H

H——ClOH-H

CH

CHCH33CH

3CH3CH3CH33

(3)兩種

CH

CH33

HO——HH----------OH

CH(CH3)2CH(CH3)2

⑷八種

C田3(出3(比3(出3C田3

c田3c:H3c出3

口口口

rln11LrJl—V-l7H-

C1ci-一H5-ClCl--H

C1——HH--cici—H—ci-ClCl-

H--HCl--HH—-ci

H-CiCl—一H

U1——HTT口CFTCl-—HH-Y1Cl--HHCl

CH2cH3CH2cH3CH2cH3CH2cH3CH2cH3CH2cH3CH2cH3CH2cH3

⑸沒有

(6)四種

：

c出3(泡(出3(H3

-OHOH--HOH--H氏-OH

H--OHOH——H—OHOH--H

cOOHc：OOH(：OOH(ZOOH

[7)沒有

[8〕兩種(對映體)

CH3cH2HH、/CH2cH3

C

C=C=CCH3CH>^H

、CH2cH3

⑼三種

2.寫出以下化合物所有立體異構(gòu)。指出其中那些是對映體，那些是非對映體。

解：⑴

CH3CH=CH—CH-CH3

OH

四種立體異構(gòu)，兩對對映體:

⑵

有三種立體異構(gòu)，其中兩種為對映異構(gòu)體:

對這個題的答案有爭議，大多數(shù)認(rèn)為沒有立體異構(gòu)，但是如果考慮環(huán)己

烷衍生物的構(gòu)象為椅式,應(yīng)該有兩對對映體。

3.以下化合物那些是手性的？

解:⑴,⑷,⑸是手性的。

4.以下各組化合物那些是相同的，那些是對映體，那些是非對映體?

解：（1〕對映體⑵相同化合物

(3〕不同化合物，非對映體

⑷相同化合物

Br

為內(nèi)消旋體。

5.解：用*表示膽留醇結(jié)構(gòu)中的手性碳式如下:

6.寫出以下化合物的菲舍爾投影式，并對每個手性碳原子的構(gòu)型標(biāo)以1R)或(S)o

解:

7.用適當(dāng)?shù)牧Ⅲw式表示以下化合物的結(jié)構(gòu)，并指出其中那些是內(nèi)消旋體？

解：全部使用菲舍爾投影式，根據(jù)R,S構(gòu)型之間僅僅相差任意兩個基團或原子位置不同，

只要任意兩個基團或原子交換一次位置，就可以互變一次構(gòu)型，解題時，任意寫出分子的

菲舍爾投影式，先進行構(gòu)型判斷，如果不對，就交換兩個原子或基團位置一次。

(1)(R)-2-戊醇(2)(2R,3R,4S)—4一氯一2,3一二澳己烷

(3)⑸一CH2OH-CHOH-CH2NH2(4)(2S,3R)-1,2,3,4-四羥基丁烷

(5)(S)-2一澳代乙苯(6)(R)-甲基仲丁基酸

8.解：3—甲基戊烷進行一氯代時生成四種構(gòu)造異構(gòu)體，如下：

總計有六種異構(gòu)體。

9.解：結(jié)構(gòu)式如下：

10.解：［A,(B),(C)的結(jié)構(gòu)如下:

11.解：(A),(B),(C),①)的立體結(jié)構(gòu)式及各步反響式如下：

第九章鹵代煌

1.命名以下化合物。

1,4—二氯丁烷2一甲基一3一氯一6一澳—1,4一己二烯

2一氯一3一己