高中化學(xué)競賽有機(jī)專題六羧酸衍生物

關(guān)于高中化學(xué)競賽有機(jī)專題六羧酸衍生物

羧酸衍生物一.結(jié)構(gòu)、命名與物性

碳-雜原子鍵具某些雙鍵性質(zhì)第2頁,共40頁，星期六，2024年，5月

酰鹵2-溴丁酰溴4-(氯甲酰)苯甲酸

酸酐

苯甲(酸)酐乙丙酐1,2,3,4-環(huán)己烷四羧酸

-1,2-酐第3頁,共40頁，星期六，2024年，5月

酯

內(nèi)酯需標(biāo)明羥基的位次。

-氯丙酸苯酯-甲基-γ-丁內(nèi)酯(3-甲基-4-丁內(nèi)酯)ErythromycinA(紅霉素)AVitaminC第4頁,共40頁，星期六，2024年，5月

酰胺

N,3-二甲基戊酰胺N,N-二甲基甲酰胺

(DMF)

4-乙酰氨基-1-

萘羧酸

氮原子上有取代基,在取代基名稱前加N標(biāo)出。

γ-內(nèi)酰胺青霉素(penicillin)

物理性質(zhì)（自學(xué)）第5頁,共40頁，星期六，2024年，5月1.

的活潑性二.羧酸衍生物中主要反應(yīng)基團(tuán)性能的比較2.羰基氧的堿性

酯或酰胺酸催化時(shí)，H+加到羰基氧上還是加到烷氧基氧上或氨基氮上？第6頁,共40頁，星期六，2024年，5月電荷轉(zhuǎn)移使羰基氧具有一定的堿性,易接受質(zhì)子。質(zhì)子化發(fā)生在羰基氧上。

羰基與烷氧基不發(fā)生p-共軛，質(zhì)子化發(fā)生在哪個(gè)原子上？第7頁,共40頁，星期六，2024年，5月3.羧羰基的親核取代反應(yīng)活性影響反應(yīng)活性的因素：1)與羰基相連的基團(tuán)(Y)吸電子能力；第8頁,共40頁，星期六，2024年，5月2)與羰基相連的基團(tuán)(Y)空間體積；3)與羰基相連的基團(tuán)(Y)離去能力；4)反應(yīng)物穩(wěn)定化程度。

離去基團(tuán)的離去能力：羧酸衍生物親核取代反應(yīng)活性順序：

三.羧酸衍生物的反應(yīng)1.親核取代第9頁,共40頁，星期六，2024年，5月親核加成—消除總結(jié)果：親核取代。1)水解

酸、堿催化。生成相應(yīng)的羧酸。第10頁,共40頁，星期六，2024年，5月酯水解反應(yīng)，鍵的斷裂發(fā)生在酰氧鍵還是烷氧鍵？大多數(shù)2o和

1o醇的羧酸酯的水解發(fā)生酰氧鍵斷裂；

3o醇的羧酸酯的水解發(fā)生烷氧鍵斷裂。酸催化：第11頁,共40頁，星期六，2024年，5月

堿催化：3o醇的羧酸酯水解：SN1機(jī)制試寫出化合物(A)和(B)用H2O18在酸催化下水解的產(chǎn)物。第12頁,共40頁，星期六，2024年，5月2)醇解

形成酯第13頁,共40頁，星期六，2024年，5月酰鹵

-H比酯-H活潑。第14頁,共40頁，星期六，2024年，5月

酯的醇解（酯交換）3)氨(胺)解4)羧酸衍生物的相互轉(zhuǎn)化第15頁,共40頁，星期六，2024年，5月第16頁,共40頁，星期六，2024年，5月2.羧酸衍生物的還原反應(yīng)1)LiAlH4酰鹵、酸酐和酯被還原成伯醇;酰胺和腈被還原成胺。第17頁,共40頁，星期六，2024年，5月2)Na-ROH

酯伯醇3)羧酸酯的還原縮合反應(yīng)產(chǎn)物：a-羥基酮第18頁,共40頁，星期六，2024年，5月4)Rosenmund(羅森孟)還原法酰氯醛3.酯的熱消除

經(jīng)過環(huán)狀過渡態(tài)順式消除(酰氧基與

-H同時(shí)離去)第19頁,共40頁，星期六，2024年，5月產(chǎn)物以酸性大、位阻小的

-H消除為主。第20頁,共40頁，星期六，2024年，5月4.Reformatsky,S.(瑞福馬斯基)反應(yīng)-羥基酸酯

醛或酮、

-鹵代酸酯、鋅，在惰性溶劑中反應(yīng)。第21頁,共40頁，星期六，2024年，5月2-甲基-3-苯基-3-羥基丙酸乙酯討論第22頁,共40頁，星期六，2024年，5月

凡有酯參與的縮合反應(yīng)統(tǒng)稱Claisen酯縮合反應(yīng)。

兩分子酯在堿作用下失去一分子醇形成

-羰基酯。5.酯縮合

(Claisen酯縮合)反應(yīng)1)酯縮合第23頁,共40頁，星期六，2024年，5月第24頁,共40頁，星期六，2024年，5月2）交叉酯縮合

3）分子內(nèi)酯縮合（Dieckmann縮合）

建立五、六元脂環(huán)系

兩種不同的酯，其中一個(gè)不含

-H。第25頁,共40頁，星期六，2024年，5月[環(huán)化方向]

含兩種不同

-H時(shí),酸性較大的-H優(yōu)先被堿奪去。第26頁,共40頁，星期六，2024年，5月酮的

-H比酯的-H活潑。4)酮酯縮合第27頁,共40頁，星期六，2024年，5月6.酰胺的酸堿性與霍夫曼降解第28頁,共40頁，星期六，2024年，5月Hofmann(霍夫曼)降解反應(yīng)

酰胺在堿性溶液中與鹵素作用，失去二氧化碳，重排得一級胺。第29頁,共40頁，星期六，2024年，5月7.Perkin(普爾金)反應(yīng)和Knoevenagel(腦文格)反應(yīng)

含活潑亞甲基化合物的縮合反應(yīng)第30頁,共40頁，星期六，2024年，5月四.酯的烯醇負(fù)離子反應(yīng)1.在強(qiáng)堿作用下，酯的a-位與醛、酮、酰鹵、鹵代烷等反應(yīng)第31頁,共40頁，星期六，2024年，5月

酮式-烯醇式互變異構(gòu)（具有酮和烯醇的雙重反應(yīng)性）

成酮分解和成酸分解2.乙酰乙酸乙酯的性質(zhì)及應(yīng)用第32頁,共40頁，星期六，2024年，5月第33頁,共40頁，星期六，2024年，5月

在合成上的應(yīng)用第34頁,共40頁，星期六，2024年，5月3.丙二酸酯的性質(zhì)及應(yīng)用第35頁,共40頁，星期六，2024年，5月第36頁,共40頁，星期六，2024年，5月

如何完成下列的轉(zhuǎn)變？

試寫出下面反應(yīng)的產(chǎn)物第37頁,共40頁，星期六，2024年，5月五.碳酸衍生物

碳酰氯(光氣)碳酰胺(脲)硫代碳酰胺(硫脲)亞氨基脲(