蒽醌類化合物（天然藥物化學(xué)課件）

蒽醌類化合物的的結(jié)構(gòu)與分類什么是蒽醌？

蒽醌是廣泛存在于植物界的一種色素，是許多中藥如大黃、何首烏、虎杖等的有效成分。蒽醌類化合物蒽醌類成分蒽酚類化合物蒽酮類化合物二蒽酮類化合物蒽酚和蒽酮衍生物蒽醌類基本結(jié)構(gòu)母核：蒽醌類母核1,4,5,8為-α位

2,3,6,7為-β位10123456789蒽1,4,5,8為-α位

2,3,6,7為-β位9,10為-γ位（一）蒽醌類化合物根據(jù)羥基在蒽醌母核上的位置不同，可將羥基蒽醌分為兩大類：1、大黃素型：多呈黃色2、茜草素型：多呈橙黃色-橙紅色。1、大黃素型：

羥基分布于兩側(cè)苯環(huán)上，多呈黃色。如中藥大黃中的主要蒽醌衍生物多屬于大黃素型。大黃2、茜草素型

羥基分布于一側(cè)苯環(huán)上，多呈橙黃色-橙紅色。茜草（二）蒽酚和蒽酮衍生物

蒽醌在酸性條件下被還原，生成蒽酚及互變異構(gòu)體蒽酮。Sn,HCl還原蒽酚蒽酮999蒽酚1、蒽酚類化合物柯椏素長葉凍綠2、蒽酮類化合物蒽酮大黃酚蒽酮掌葉大黃、唐古特大黃蒽酚及蒽酮類一般只在存于新鮮植物中。若新鮮藥材中含有蒽酚時，在貯存期間需要將蒽酚或蒽酮氧化成蒽醌后方可供藥用。新鮮大黃貯存2年以上才能藥用，此時已檢識不到蒽酚、蒽酮類成分。小知識？（三）二蒽酮類化合物

由兩分子蒽酮通過C-C鍵結(jié)合而成的一類化合物，多以苷的形式存在。如：具有瀉下作用的中藥番瀉葉，從中提取分離得到的番瀉苷A。番瀉苷A番瀉葉蒽醌類化合物的理化性質(zhì)一、性狀1.黃色至橙紅色固體，隨助色團(tuán)引入越多顏色越深，具有固定熔點2.游離醌多有完好的潔凈性狀3.多具有熒光，在不同pH下，熒光顏色不同二、升華性游離醌一般具有升華性大黃酚與大黃素甲醚升華溫度是124℃左右蘆薈大黃素185℃左右大黃素206℃左右大黃酸210℃左右一般升華的溫度隨酸性的增強(qiáng)而升三、溶解性游離蒽醌類為親脂性化合物，可溶于苯、乙醚、三氯甲烷、乙酸乙酯；乙醇、甲醇中微溶或不溶于水。但結(jié)合成苷后極性增大，易溶于甲醇、乙醇中，也能溶于水；蒽醌的碳苷在水中的溶解度都很小，也難溶于親脂性有機(jī)溶劑，易溶于吡啶；羥基蒽醌苷及苷元，因具有酚羥基，可溶于堿性溶液中，加酸酸化后又可析出沉淀，常用于提取分離。四、酸堿性1.酸性（1）具有羧基蒽醌的酸性大于不具羧基的蒽醌（2）β-羥基蒽醌的酸性大于α-羥基蒽醌（3）隨著酚羥基數(shù)目的增多，酸性增強(qiáng)，與位置也有關(guān)酸性順序：含-COOH＞含多個β-OH＞含一個β-OH＞含多個α-OH＞含一個α-OH四、酸堿性2.堿性蒽醌類化合物羰基上的氧原子有微弱的堿性，能溶于濃酸液中成鹽，再轉(zhuǎn)成陽碳離子，同時伴有顯著的顏色變化如大黃酚為暗黃色，溶于濃H2SO4中轉(zhuǎn)為紅色大黃素由橙紅變?yōu)榧t色其他羥基蒽醌在濃H2SO4中一般呈紅至紅紫色

五、顯色反應(yīng)1.堿液呈色反應(yīng)（Borntr?ger’s反應(yīng)）

五、顯色反應(yīng)2.醋酸鎂反應(yīng)羥基蒽醌能與0.5%醋酸鎂甲醇或乙醇溶液生成穩(wěn)定的橙紅色、紫紅色或紫色的絡(luò)合物反應(yīng)很靈敏，生成的顏色隨分子中羥基的位置的不同而有所不同可借此幫助識別羥基在蒽醌環(huán)中的結(jié)合位置，并可作為蒽醌類成分色譜顯色、定性定量的試劑。五、顯色反應(yīng)3.對亞硝基-二甲苯胺反應(yīng)

1,8-二羥基蒽酮及其衍生物，其羰基對位亞甲基上的氫很活潑，可與0.1%對亞硝基-二甲苯胺吡啶溶液反應(yīng)縮合而成共軛體系較長的化合物，呈現(xiàn)各種顏色，如紫、綠、藍(lán)、灰等顏色。

小結(jié)性狀