水質(zhì) 65種元素的測(cè)定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法（HJ 700-2014）

目次

前言.......................................................................I

1適用范圍.................................................................1

2規(guī)范性引用文件...........................................................1

3術(shù)語和定義...............................................................1

4方法原理.................................................................1

5干擾及消除...............................................................2

6試劑和材料...............................................................2

7儀器和設(shè)備...............................................................3

8樣品.....................................................................3

9分析步驟.................................................................4

10結(jié)果計(jì)算與表示...........................................................5

11精密度和準(zhǔn)確度...........................................................5

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.......................................................6

13廢物的處理...............................................................7

14注意事項(xiàng).................................................................7

附錄A（規(guī)范性附錄）方法檢出限和測(cè)定下限....................................8

附錄B（資料性附錄）多原子離子的干擾、干擾校正方程、推薦的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液分組

及保存介質(zhì)、分析物質(zhì)量與內(nèi)標(biāo)物...............................................9

附錄C（資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度...................................12

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)水污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范水中65種元素的監(jiān)測(cè)方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中65種元素的電感耦合等離子體質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B～附錄C為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、蘇州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站。

參加本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證的單位有：南京市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、無錫市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、紹興市環(huán)

境監(jiān)測(cè)中心站、寧波市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、蘇州市自來水公司水質(zhì)檢測(cè)中心、馬鞍山環(huán)境監(jiān)測(cè)中

心站。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2014年05月16日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2014年07月01日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

I

水質(zhì)65種元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法

警告——配制及測(cè)定鈹、砷、鎘等劇毒致癌物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，應(yīng)避免與皮膚直接接觸。鹽酸、硝酸

均具有強(qiáng)烈的化學(xué)腐蝕性和刺激性，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具，并在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，避免酸霧吸

入呼吸道和接觸皮膚、衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中65種元素的電感耦合等離子體質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水、低濃度工業(yè)廢水中銀、鋁、砷、金、硼、鋇、

鈹、鉍、鈣、鎘、鈰、鈷、鉻、銫、銅、鏑、鉺、銪、鐵、鎵、釓、鍺、鉿、鈥、銦、銥、

鉀、鑭、鋰、镥、鎂、錳、鉬、鈉、鈮、釹、鎳、磷、鉛、鈀、鐠、鉑、銣、錸、銠、釕、

銻、鈧、硒、釤、錫、鍶、鋱、碲、釷、鈦、鉈、銩、鈾、釩、鎢、釔、鐿、鋅、鋯的測(cè)定。

本方法各元素的方法檢出限為0.02μg/L～19.6μg/L，測(cè)定下限為0.08μg/L～78.4μg/L。各

元素的方法檢出限詳見附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ493水質(zhì)樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定

HJ677水質(zhì)金屬總量的消解硝酸消解法

HJ678水質(zhì)金屬總量的消解微波消解法

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1可溶性元素

指未經(jīng)酸化的樣品，經(jīng)0.45μm濾膜過濾后測(cè)得的元素含量。

3.2元素總量

指未經(jīng)過濾的樣品，經(jīng)消解后測(cè)得的元素含量。

4方法原理

水樣經(jīng)預(yù)處理后，采用電感耦合等離子體質(zhì)譜進(jìn)行檢測(cè)，根據(jù)元素的質(zhì)譜圖或特征離子

進(jìn)行定性，內(nèi)標(biāo)法定量。樣品由載氣帶入霧化系統(tǒng)進(jìn)行霧化后，以氣溶膠形式進(jìn)入等離子體

的軸向通道，在高溫和惰性氣體中被充分蒸發(fā)、解離、原子化和電離，轉(zhuǎn)化成的帶電荷的正

離子經(jīng)離子采集系統(tǒng)進(jìn)入質(zhì)譜儀，質(zhì)譜儀根據(jù)離子的質(zhì)荷比即元素的質(zhì)量數(shù)進(jìn)行分離并定

性、定量的分析。在一定濃度范圍內(nèi)，元素質(zhì)量數(shù)處所對(duì)應(yīng)的信號(hào)響應(yīng)值與其濃度成正比。

1

5干擾及消除

5.1質(zhì)譜型干擾

質(zhì)譜型干擾主要包括多原子離子干擾、同量異位素干擾、氧化物和雙電荷干擾等。多原

子離子干擾是ICP-MS最主要的干擾來源，可以利用干擾校正方程、儀器優(yōu)化以及碰撞反應(yīng)

池技術(shù)加以解決，常見的多原子離子干擾見附錄表B.1。同量異位素干擾可以使用干擾校正

方程進(jìn)行校正，或在分析前對(duì)樣品進(jìn)行化學(xué)分離等方法進(jìn)行消除，主要的干擾校正方程見附

錄表B.2。氧化物干擾和雙電荷干擾可通過調(diào)節(jié)儀器參數(shù)降低影響。

5.2非質(zhì)譜型干擾

非質(zhì)譜型干擾主要包括基體抑制干擾、空間電荷效應(yīng)干擾、物理效應(yīng)干擾等。非質(zhì)譜型

干擾程度與樣品基體性質(zhì)有關(guān)，可通過內(nèi)標(biāo)法、儀器條件最佳化或標(biāo)準(zhǔn)加入法等措施消除。

6試劑和材料

本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級(jí)純化學(xué)試劑。

6.1實(shí)驗(yàn)用水：電阻率≥18M?·cm，其余指標(biāo)滿足GB/T6682中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。

6.2硝酸：ρ（HNO3）＝1.42g/mL，優(yōu)級(jí)純或優(yōu)級(jí)純以上，必要時(shí)經(jīng)純化處理。

6.3鹽酸：ρ（HCl）＝1.19g/mL，優(yōu)級(jí)純或優(yōu)級(jí)純以上，必要時(shí)經(jīng)純化處理。

6.4硝酸溶液：1+99。

6.5硝酸溶液：2+98。

6.6硝酸溶液：1+1。

6.7鹽酸溶液：1+1。

6.8標(biāo)準(zhǔn)溶液

6.8.1單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：ρ=1.00mg/mL。

可用光譜純金屬（純度大于99.99%）或其他標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制成濃度為1.00mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)

儲(chǔ)備溶液，根據(jù)各元素的性質(zhì)選用合適的介質(zhì)（參見附錄表B.3混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液分組推薦

的保存介質(zhì)）。也可購(gòu)買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

6.8.2混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液

可購(gòu)買有證混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可根據(jù)元素間相互干擾的情況、標(biāo)準(zhǔn)溶液的性質(zhì)以及待測(cè)

元素的含量，將元素分組配制成混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（參見附錄表B.3推薦的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶

液分組及保存介質(zhì)）。

注1：所有元素的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液配制后均應(yīng)在密封的聚乙烯或聚丙烯瓶中保存。

注2：包含元素Ag的溶液需要避光保存。

6.8.3混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液

可購(gòu)買有證混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可根據(jù)元素間相互干擾的情況、標(biāo)準(zhǔn)溶液的性質(zhì)以及待測(cè)

元素的含量，用硝酸溶液（6.5）稀釋元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（6.8.1或6.8.2），將元素分組配制

成混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，鉀、鈉、鈣、鎂儲(chǔ)備溶液即為其使用溶液，濃度為100mg/L；其余

元素混合使用溶液濃度為1mg/L。

6.9內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：ρ＝100μg/L。

宜選用6Li、45Sc、74Ge、89Y、103Rh、115In、185Re、209Bi為內(nèi)標(biāo)元素（內(nèi)標(biāo)元素的選

2

取可參考附錄表B.4）?？芍苯淤?gòu)買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，用硝酸溶液（6.4）稀釋至100μg/L。

6.10內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用溶液

用硝酸溶液（6.4）稀釋內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液（6.9），配制內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。由于不同儀器采用

不同內(nèi)徑蠕動(dòng)泵管在線加入內(nèi)標(biāo)，致使內(nèi)標(biāo)進(jìn)入樣品中的濃度不同，故配制內(nèi)標(biāo)使用液濃度

時(shí)應(yīng)考慮使內(nèi)標(biāo)元素在樣液中的濃度約為5μg/L～50μg/L。

6.11質(zhì)譜儀調(diào)諧溶液：ρ=10μg/L。

宜選用含有Li、Y、Be、Mg、Co、In、Tl、Pb和Bi元素為質(zhì)譜儀的調(diào)諧溶液?？芍苯?/p>

購(gòu)買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，用硝酸溶液（6.4）稀釋至10μg/L。

6.12氬氣：純度不低于99.99%。

7儀器和設(shè)備

7.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀及其相應(yīng)的設(shè)備。儀器工作環(huán)境和對(duì)電源的要求需根據(jù)儀器

說明書規(guī)定執(zhí)行。儀器掃描范圍：5-250amu，分辨率：10%峰高處所對(duì)應(yīng)的峰寬應(yīng)優(yōu)于1amu。

7.2溫控電熱板。

7.3微波消解儀。

7.4過濾裝置，0.45μm孔徑水系微孔濾膜。

7.5聚四氟乙烯燒杯：250mL。

7.6聚乙烯容量瓶：50mL、100mL。

7.7聚丙烯或聚四氟乙烯瓶：100mL。

7.8一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備。

8樣品

8.1樣品的采集

樣品采集參照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行，可溶性元素樣品和元素總量樣品分

別采集。

8.2樣品的保存

可溶性元素樣品采集后立即用0.45μm濾膜（7.4）過濾，棄去初始的濾液50mL，用少

量濾液清洗采樣瓶，收集所需體積的濾液于采樣瓶中，加入適量硝酸（6.6）將酸度調(diào)節(jié)至

pH＜2。

元素總量樣品的保存參照HJ493的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行，樣品采集后，加入適量硝酸（6.6）

將酸度調(diào)節(jié)至pH＜2。

8.3試樣的制備

8.3.1可溶性元素

樣品處理方法見8.2。

8.3.2元素總量

8.3.2.1電熱板消解法

準(zhǔn)確量?。?00.0±1.0）mL搖勻后的樣品（8.2）于250mL聚四氟乙烯燒杯（7.5）中（視

水樣實(shí)際情況，取樣量可適當(dāng)減少，但需注意稀釋倍數(shù)的計(jì)算），加入2mL硝酸溶液（6.6）

3

和1.0mL鹽酸溶液（6.7）于上述燒杯中，置于電熱板上加熱消解，加熱溫度不得高于85℃

（詳見注3）。消解時(shí)，燒杯應(yīng)蓋上表面皿或采取其他措施，保證樣品不受通風(fēng)柜周邊的環(huán)

境污染。持續(xù)加熱，保持溶液不沸騰，直至樣品蒸發(fā)至20mL左右。在燒杯口蓋上表面皿以

減少過多的蒸發(fā)，并保持輕微持續(xù)回流30min。待樣品冷卻后，用去離子水沖洗燒杯至少三

次，并將沖洗液倒入容量瓶中，確保消解液轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶（7.6）中，用去離子水定

容，加蓋，搖勻保存。若消解液中存在一些不溶物可靜置過夜或離心以獲得澄清液。（若離

心或靜置過夜后仍有懸浮物，則可過濾去除，但應(yīng)避免過濾過程中可能的污染。）

8.3.2.2微波消解法

準(zhǔn)確量取45.0mL搖勻后的樣品（8.2）于消解罐中，加入4.0mL濃硝酸（6.2）和1.0mL

濃鹽酸（6.3）（可根據(jù)微波消解罐的體積等比例減少取樣量和加入的酸量），在170℃溫度

下微波消解10分鐘。消解完畢，冷卻至室溫后，將消解液移至100mL容量瓶（7.6）中，

用去離子水定容至刻度，搖勻，待測(cè)。也可適度濃縮樣品，定容至50mL容量瓶（7.6）中。

注3：使用電熱板消解法時(shí)，正確的加熱方法為將燒杯放在電熱板中間位置，調(diào)節(jié)電熱板的溫度，使

盛放有水樣、未加蓋的燒杯的受熱溫度不高于85℃。若燒杯上蓋有表面皿，水溫可升至約95℃。

注4：當(dāng)目標(biāo)元素為銀、鋁、砷、鈹、鋇、鈣、鎘、鈷、鉻、銅、鐵、鉀、鎂、錳、鉬、鎳、鉛、鉈、

釩、鋅的總量時(shí)，可采用HJ677或HJ678對(duì)樣品進(jìn)行消解處理；其余元素參考本方法執(zhí)行。樣品前處理完

畢，應(yīng)盡快進(jìn)行分析。

注5：對(duì)于有機(jī)物含量較高的樣品，酌情加入適量過氧化氫。

8.4實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制備

以實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照8.3步驟制備實(shí)驗(yàn)室空白試樣。

9分析步驟

9.1儀器調(diào)試

9.1.1儀器的參考操作條件

不同型號(hào)的儀器其最佳工作條件不同，標(biāo)準(zhǔn)模式、碰撞/反應(yīng)池模式等應(yīng)按照儀器使用

說明書進(jìn)行操作。

9.1.2儀器調(diào)諧

點(diǎn)燃等離子體后，儀器需預(yù)熱穩(wěn)定30分鐘。首先用質(zhì)譜儀調(diào)諧溶液（6.11）對(duì)儀器的

靈敏度、氧化物和雙電荷進(jìn)行調(diào)諧，在儀器的靈敏度、氧化物、雙電荷滿足要求的條件下，

調(diào)諧溶液中所含元素信號(hào)強(qiáng)度的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差≤5%。然后在涵蓋待測(cè)元素的質(zhì)量范圍內(nèi)進(jìn)行

質(zhì)量校正和分辨率校驗(yàn)，如質(zhì)量校正結(jié)果與真實(shí)值差別超過±0.1amu或調(diào)諧元素信號(hào)的分辨

率在10%峰高所對(duì)應(yīng)的峰寬超過0.6～0.8amu的范圍，應(yīng)依照儀器使用說明書的要求對(duì)質(zhì)譜

進(jìn)行校正。

9.2校準(zhǔn)曲線的繪制

依次配制一系列待測(cè)元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，可根據(jù)測(cè)量需要調(diào)整校準(zhǔn)曲線的濃度范圍。在容量

瓶中取一定體積的標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.8.3），使用硝酸溶液（6.4）配制系列標(biāo)準(zhǔn)曲線，建議濃度

如下：鋁、硼、鋇、鈷、銅、鐵、錳、鈦、鋅濃度為0μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L、

4

200μg/L、300μg/L、400μg/L、500μg/L；銀、砷、金、鈹、鉍、鎘、鈰、鉻、銫、鏑、鉺、

銪、鎵、釓、鍺、鉿、鈥、銦、銥、鑭、镥、鉬、鈮、釹、鎳、磷、鉛、鈀、鐠、鉑、銣、

錸、銠、釕、銻、鈧、硒、釤、錫、鋱、碲、釷、鉈、銩、鈾、釩、鎢、釔、鐿、鋯濃度為

0μg/L、0.5μg/L、1.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、40.0μg/L、50.0μg/L；鉀、鈉、

鈣、鎂濃度為0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L、40.0mg/L、60.0mg/L、80.0mg/L、

100mg/L；鋰、鍶濃度為0mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、3.00mg/L、4.0mg/L、

5.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。內(nèi)標(biāo)元素標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（6.10）可直接加入工作溶液中，也可在樣品

霧化之前通過蠕動(dòng)泵自動(dòng)加入。內(nèi)標(biāo)的濃度應(yīng)遠(yuǎn)高于樣品自身所含內(nèi)標(biāo)元素的濃度，常用的

內(nèi)標(biāo)元素及濃度范圍見6.10。

用ICP-MS測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，以樣品信號(hào)與內(nèi)標(biāo)信號(hào)的比值為

縱坐標(biāo)建立校準(zhǔn)曲線。用線性回歸分析方法求得其斜率用于樣品含量計(jì)算。

9.4測(cè)定

9.4.1試樣的測(cè)定

每個(gè)試樣測(cè)定前，先用硝酸溶液（6.5）沖洗系統(tǒng)直到信號(hào)降至最低，待分析信號(hào)穩(wěn)定

后才可開始測(cè)定。試樣測(cè)定時(shí)應(yīng)加入與繪制校準(zhǔn)曲線時(shí)相同量的內(nèi)標(biāo)元素標(biāo)準(zhǔn)使用溶液

（6.10）。若樣品中待測(cè)元素濃度超出校準(zhǔn)曲線范圍，需用硝酸溶液（6.4）稀釋后重新測(cè)定，

稀釋倍數(shù)為f。試樣溶液基體復(fù)雜，多原子離子干擾嚴(yán)重時(shí)，可通過附錄B.2所列的校正方

程進(jìn)行校正，也可根據(jù)各儀器廠家推薦的條件，通過碰撞/反應(yīng)池模式技術(shù)進(jìn)行校正。

9.4.2實(shí)驗(yàn)室空白試樣的測(cè)定

按照與試樣相同的測(cè)定條件測(cè)定實(shí)驗(yàn)室空白試樣。

10結(jié)果計(jì)算與表示

10.1結(jié)果計(jì)算

樣品中元素含量按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算。

ρρρ=(12?×)f（1）

式中：ρ——樣品中元素的濃度，μg/L或mg/L；

ρ1——稀釋后樣品中元素的質(zhì)量濃度，μg/L或mg/L；

ρ2——稀釋后實(shí)驗(yàn)室空白樣品中元素的質(zhì)量濃度，μg/L或mg/L；

f——稀釋倍數(shù)。

10.2結(jié)果表示

測(cè)定結(jié)果小數(shù)位數(shù)與方法檢出限保持一致，最多保留三位有效數(shù)字。

11精密度和準(zhǔn)確度

11.1精密度

6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)鉀、鈉、鈣、鎂濃度為5.0mg/L、25.0mg/L和50.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行了

直接測(cè)定：

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：2.90%～12.8%、1.27%～7.93%、1.46%～6.85%。

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：2.83%～7.71%、3.99%～5.70%、1.41～3.53%。

5

重復(fù)性限范圍為：0.99mg/L～1.26mg/L、1.78mg/L～3.42mg/L、3.56mg/L～5.67mg/L。

再現(xiàn)性限范圍為：1.01mg/L～1.53mg/L、3.06mg/L～4.60mg/L、4.85mg/L～7.58mg/L。

6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)其余61種元素濃度為0.10~20.0μg/L、20.0~50.0μg/L和50.0~100μg/L的標(biāo)

準(zhǔn)溶液進(jìn)行了直接測(cè)定：

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：2.01%～14.1%、1.27%～10.1%、1.15%～7.84%。

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：0.86%～10.4%、1.00%～9.81%、0.85～4.80%。

重復(fù)性限范圍為：0.02μg/L～3.31μg/L、0.08μg/L～7.38μg/L、3.47μg/L～11.9μg/L。

再現(xiàn)性限范圍為：0.02μg/L～4.37μg/L、0.08μg/L～8.24μg/L、3.82μg/L～16.9μg/L。

11.2準(zhǔn)確度

6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)地表水樣品進(jìn)行可溶性元素的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，地表水可溶性元素的加標(biāo)回

收率范圍為：86.8%～102%，加標(biāo)回收率最終值為86.8%±8.6%～102%±7.7%。

6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)廢水樣品進(jìn)行可溶性元素的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，廢水可溶性元素加標(biāo)回收率范

圍為：85.7%～109%，加標(biāo)回收率最終值為85.7%±7.6%～109%±9.9%。

6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)地表水樣品進(jìn)行元素總量的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，地表水元素總量的加標(biāo)回收率

范圍為：91.3%～110%，加標(biāo)回收率最終值為91.3%±14.4%～110%±13.2%。

6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)廢水樣品進(jìn)行元素總量的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，廢水元素總量的加標(biāo)回收率范圍

為：92.1%～108%，加標(biāo)回收率最終值為92.0%±11.4%～108%±3.6%。

精密度和準(zhǔn)確度結(jié)果統(tǒng)計(jì)見附錄C。

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

12.1標(biāo)準(zhǔn)曲線：每次分析樣品均應(yīng)繪制校準(zhǔn)曲線。通常情況下，校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)達(dá)

到0.999以上。

12.2內(nèi)標(biāo)：在每次分析中必須監(jiān)測(cè)內(nèi)標(biāo)的強(qiáng)度，試樣中內(nèi)標(biāo)的響應(yīng)值應(yīng)介于校準(zhǔn)曲線響應(yīng)

值的70%～130%，否則說明儀器發(fā)生漂移或有干擾產(chǎn)生，應(yīng)查找原因后重新分析。如果發(fā)

現(xiàn)基體干擾，需要進(jìn)行稀釋后測(cè)定；如果發(fā)現(xiàn)樣品中含有內(nèi)標(biāo)元素，需要更換內(nèi)標(biāo)或提高內(nèi)

標(biāo)元素濃度。

12.3空白：每批樣品應(yīng)至少做一個(gè)全程序空白及實(shí)驗(yàn)室空白?？瞻字祽?yīng)符合下列的情況之

一才能被認(rèn)為是可接受的：（1）空白值應(yīng)低于方法檢出限；（2）低于標(biāo)準(zhǔn)限值的10%；（3）

低于每一批樣品最低測(cè)定值的10%。否則須查找原因，重新分析直至合格之后才能分析樣

品。

12.4實(shí)驗(yàn)室控制樣品：在每批樣品中，應(yīng)在試劑空白中加入每種分析物質(zhì)，其加標(biāo)回收率

應(yīng)在80%～120%之間；也可以使用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品代替加標(biāo)，其測(cè)定值應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)要求的范圍

內(nèi)。

12.5基體加標(biāo)和基體重復(fù)加標(biāo)：每批樣品應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)基體加標(biāo)和一個(gè)基體重復(fù)加標(biāo)，

測(cè)定的加標(biāo)回收率應(yīng)在70%～130%之間；兩個(gè)基體重復(fù)加標(biāo)樣品測(cè)定值的偏差在20%以內(nèi)。

若不在范圍內(nèi)，應(yīng)考慮存在基體干擾，可采用稀釋樣品或增大內(nèi)標(biāo)濃度的方法消除干擾。

12.6平行樣：每批樣品應(yīng)至少測(cè)定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10時(shí)，應(yīng)測(cè)定一個(gè)平

行雙樣；做平行樣時(shí)，兩個(gè)平行樣品測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)小于等于20%。

6

12.7連續(xù)校準(zhǔn)：每分析10個(gè)樣品，應(yīng)分析一次校準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)，其測(cè)定結(jié)果與實(shí)際濃

度值相對(duì)偏差應(yīng)≤10%，否則應(yīng)查找原因或重新建立校準(zhǔn)曲線。每批樣品分析完畢后，應(yīng)進(jìn)

行一次曲線最低點(diǎn)的分析，其測(cè)定結(jié)果與實(shí)際濃度值相對(duì)偏差應(yīng)≤30%。

13廢物的處理

實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液應(yīng)集中收集，并清楚地做好標(biāo)記貼上標(biāo)簽，如“有毒廢液（重金屬）”，

委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

14注意事項(xiàng)

14.1實(shí)驗(yàn)所用器皿，在使用前須用硝酸溶液（6.6）浸泡至少12h后，用去離子水沖洗干凈

后方可使用。

14.2鉀、鈉、鈣、鎂等元素含量相對(duì)較高時(shí)，可選用其他國(guó)標(biāo)方法測(cè)定。對(duì)于未知的廢水

樣品，建議先用其他國(guó)標(biāo)方法初測(cè)樣品濃度，避免分析期間樣品對(duì)檢測(cè)器的潛在損害，同時(shí)

鑒別濃度超過線性范圍的元素。

14.3豐度較大的同位素會(huì)產(chǎn)生拖尾峰，影響相鄰質(zhì)量峰的測(cè)定。可調(diào)整質(zhì)譜儀的分辨率以

減少這種干擾。

14.4在連續(xù)分析濃度差異較大的樣品或標(biāo)準(zhǔn)品時(shí)，樣品中待測(cè)元素（如硼等元素）易沉積

并滯留在真空界面、噴霧腔和霧化器上會(huì)導(dǎo)致記憶干擾，可通過延長(zhǎng)樣品間的洗滌時(shí)間來避

免這類干擾的發(fā)生。

7

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法檢出限和測(cè)定下限

本方法的檢出限和測(cè)定下限見表A。

表A方法檢出限和測(cè)定下限

單位：μg/L

元素檢出限測(cè)定下限元素檢出限測(cè)定下限元素檢出限測(cè)定下限

銀Ag0.040.16鉿Hf0.030.12銠Rh0.030.12

鋁Al1.154.60鈥Ho0.030.12釕Ru0.050.20

砷As0.120.48銦In0.030.12銻Sb0.150.60

金Au0.020.08銥Ir0.040.16鈧Sc0.200.80

硼B(yǎng)1.255.00鉀K4.5018.0硒Se0.411.64

鋇Ba0.200.80鑭La0.020.08釤Sm0.040.16

鈹Be0.040.16鋰Li0.331.32錫Sn0.080.32

鉍Bi0.030.12镥Lu0.040.16鍶Sr0.291.16

鈣Ca6.6126.4鎂Mg1.947.76鋱Tb0.050.20

鎘Cd0.050.20錳Mn0.120.48碲Te0.050.20

鈰Ce0.030.12鉬Mo0.060.24釷Th0.050.20

鈷Co0.030.12鈉Na6.3625.4鈦Ti0.461.84

鉻Cr0.110.44鈮Nb0.020.08鉈Tl0.020.08

銫Cs0.030.12釹Nd0.040.16銩Tm0.040.16

銅Cu0.080.32鎳Ni0.060.24鈾U0.040.16

鏑Dy0.030.12磷P19.678.4釩V0.080.32

鉺Er0.020.08鉛Pb0.090.36鎢W0.431.72

銪Eu0.040.16鈀Pd0.020.08釔Y0.040.16

鐵Fe0.823.28鐠Pr0.040.16鐿Yb0.050.20

鎵Ga0.020.08鉑Pt0.030.12鋅Zn0.672.68

釓Gd0.030.12銣Rb0.040.16鋯Zr0.040.16

鍺Ge0.020.08錸Re0.040.16

8

附錄B

（資料性附錄）

多原子離子的干擾、干擾校正方程、推薦的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液分組及保存介質(zhì)、

分析物質(zhì)量與內(nèi)標(biāo)物

本方法列出ICP-MS測(cè)定中常見的多原子離子干擾見表B.1，常用的干擾校正方程見表

B.2，推薦的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液分組、分析物質(zhì)量與內(nèi)標(biāo)物分別見表B.3和B.4。

表B.1ICP-MS測(cè)定中常見的多原子離子干擾

分子離子質(zhì)量受干擾元素分子離子質(zhì)量受干擾元素

14N1H+15—40Ar81Br+121Sb

161+3516+

OH17—ClO51V

161+35161+

OH218—ClOH52Cr

12+3716+

C224MgClO53Cr

12C14N+26Mg37Cl16O1H+54Cr

12C16O+28Si40Ar35Cl+75As

14+4037+

N228SiArCl77Se

141+3216+

N2H29SiSO48Ti

14N16O+30Si32S16O1H+49Ti

NOH+31P34S16O+50V，Cr

161+34161+

O2H32SSOH51V

161+3416+32+

O2H33SSO2,S264Zn

36ArH+37Cl40Ar32S+72Ge

38ArH+39K40Ar34S+74Ge

40ArH+41K31P16O+47Ti

1216+31171+

CO244CaPOH49Ti

1216+3116+

CO2H45SePO263Cu

40Ar12C+,36Ar16O+52Cr40Ar31P+71Ga

40Ar14N+54Cr,Fe40Ar23Na+63Cu

40Ar14N1H+55Mn40Ar39K+79Br

40Ar16O+56Fe40Ar40Ca++80Se

40Ar16O1H+57Fe130Ba2+65Cu

40Ar36Ar+76Se132Ba2+66Cu

40Ar38Ar+78Se134Ba2+67Cu

40+

Ar280SeTiO62-66Ni，Cu，Zn

81BrH+82SeZrO106-112Ag，Cd

79Br16O+95MoMoO108-116Cd

81Br16O+97Mo93Nb16O109Ag

81Br16O1H+98Mo

9

表B.2ICP-MS測(cè)定中常用的干擾校正方程

同位素干擾校正方程

51V51M-3.127×（53M-0.113×52M）

75As75M-3.127×(77M-0.815×82M)

82Se82M-1.009×83M

98Mo98M-0.146×99M

111Cd111M-1.073×108M-0.712×106M

114Cd114M-0.027×118M-1.63×108M

115In115M-0.016×118M

208Pb206M+207M+208M

注1：“M”為元素通用符號(hào)。

注2：在儀器配備碰撞反應(yīng)池的條件下，選用碰撞反應(yīng)池技術(shù)消除干擾時(shí)，可忽略上述干擾校正方程。

表B.3推薦的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液分組及保存介質(zhì)

元素介質(zhì)

Ce,Dy,Er,Eu,Gd,Ho,La,Lu,Nd,Pr,Sm,Sc,Tb,Th,Tm,

5%硝酸

Yb,Y

Al,As,Ba,Be,Bi,Cd,Cs,Cr,Co,Cu,Ga,In,Fe,Pb,Li,

5%硝酸

Mn,Ni,Rb,Se,Ag,Sr,Tl,U,V,Zn

Sb,Au,Hf,Ir,Pd,Pt,Rh,Ru,Te,Sn10%鹽酸及1%硝酸

B,Ge,Mo,Nb,P,Re,Ti,W,Zr水及痕量硝酸、痕量氫氟酸

Ca,K,Mg,Na2%硝酸

10

表B.4推薦的分析物質(zhì)量與內(nèi)標(biāo)物

元素質(zhì)量數(shù)內(nèi)標(biāo)元素質(zhì)量數(shù)內(nèi)標(biāo)元素質(zhì)量數(shù)內(nèi)標(biāo)

銀107Rh鍺74Y銻121In

鋁27Sc鈥165In鈧45Ge

砷75Ge銦115Rh硒77Ge

金197Re銥193Re釤147In

硼11Sc鉀39Sc118In

錫

鋇135In鑭139In120In

鈹9Sc鋰7Sc鍶88Y

鉍209Re镥175Re鋱159In

鈣44Sc鎂24Sc碲126In

111Rh錳55Sc釷232Re

鎘

114In95Rh鈦48Sc

鉬

鈰140In98Rh鉈205Re

鈷59Sc鈉23Sc銩169In

鉻52Sc鈮93Rh鈾238Re

鉻53Sc釹146In釩51Sc

銫133In鎳60Sc鎢184Re

63Ge磷31Ge釔89Ge

銅

65Ge鉛208Re鐿172Re

鏑163In鈀108Rh鋅66Ge

鉺166In鐠141In鋯90Y

銪151In鉑195Re

鐵57Sc銣85Y

鎵69Ge錸187Bi

157In銠103In

釓

158In釕102Rh

11

附錄C

（資料性附錄）

方法的精密度和準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室的精密度、準(zhǔn)確度匯總結(jié)果見表C.1、表C.2和表C.3。

表C.1精密度匯總

濃度總平均值實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)重復(fù)性限再現(xiàn)性限

元素

水平X(μg/L)準(zhǔn)偏差(%)偏差RSD'%r(μg/L)R(μg/L)

10.935.9～14.13.70.250.26

銀Ag218.42.4～10.12.83.073.14

346.82.2～5.02.75.215.90

14.925.5～9.31.61.011.07

鋁Al218.92.9～6.93.32.502.86

346.02.9～7.72.26.756.77

10.965.1～12.03.60.240.24

砷As218.62.1～6.61.61.891.92

346.72.9～6.80.85.686.04

10.095.0～11.86.40.020.03

金Au218.21.9～5.55.31.663.08

346.01.9～4.12.54.214.98

14.555.6～7.71.90.860.90

硼B(yǎng)218.81.9～7.12.82.182.47

347.12.1～6.52.34.775.31

10.923.0～8.52.80.160.16

鋇Ba218.62.2～4.71.71.681.78

346.62.0～4.91.84.424.68

10.924.1～8.52.00.180.19

鈹Be218.32.1～7.62.52.092.30

346.02.0～6.72.04.644.97

10.933.2～11.23.90.190.20

鉍Bi218.72.5～7.21.62.812.91

346.81.6～7.01.56.997.27

14.896.6～12.86.51.261.45

鈣Ca*223.92.0～6.05.72.814.60

347.01.8～4.53.54.516.16

10.964.4～8.43.50.170.18

鎘Cd218.62.0～6.72.52.192.40

346.41.8～6.81.35.405.59

10.107.2～10.46.60.030.03

鈰Ce218.62.3～6.63.71.982.65

346.52.0～6.83.05.005.98

10.954.1～11.35.10.200.23

鈷Co219.12.3～7.33.02.803.03

347.92.1～6.92.56.236.61

10.923.4～8.88.20.180.27

鉻Cr218.61.9～4.14.11.472.50

346.02.0～4.11.93.474.00

10.935.5～6.82.30.170.17

銫Cs218.91.9～6.82.01.902.02

346.91.2～6.81.54.434.50

10.974.0～9.65.80.200.24

銅Cu218.82.0～4.13.11.692.25

347.11.6～4.92.74.385.37

12

續(xù)表

濃度總平均值實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)重復(fù)性限再現(xiàn)性限

元素

水平X(μg/L)準(zhǔn)偏差(%)偏差RSD'%r(μg/L)R(μg/L)

10.104.5～13.25.30.030.03

鏑Dy218.82.1～4.72.82.132.44

347.12.6～4.52.74.885.69

10.104.2～11.18.30.020.03

鉺Er218.82.2～4.03.61.862.54

346.82.8～3.92.84.445.46

10.104.9～9.57.50.020.03

銪Eu219.02.1～6.84.02.02