第三節(jié) 鹽類的水解教材

第八章水溶液中的離子平衡教材范圍：選修四第三章第三節(jié)鹽類水解一、鹽類水解2.條件：必須有“弱根”離子。鹽電離水弱酸的陰離子→結(jié)合___弱堿的陽離子→結(jié)合___→生成弱電解質(zhì)1.實質(zhì)：OH-H+→破壞了____________→水的電離程度_____→c(H+)≠c(OH-)→溶液呈堿性或酸性。水的電離平衡增大有弱才水解；無弱不水解；3.水解的特點(1)程度微弱，屬于可逆反應，存在水解平衡。鹽+水酸+堿(2)吸熱反應，4.規(guī)律有弱才水解無弱不水解越弱越水解都弱都水解誰強顯誰性同強顯中性是中和反應的逆反應強酸強堿鹽不水解，溶液呈_______；中性強酸弱堿鹽水解呈_______；酸性強堿弱酸鹽水解呈_______；堿性弱酸弱堿鹽酸強于堿——酸性，如NH4(SO3)

；堿強于酸——堿性，如NH4CN；酸堿相當——中性，如CH3COONH4弱酸酸式鹽HSO3-、

H2PO4-、

HC2O4-以電離為主，溶液顯酸性；其余弱酸的酸式酸根一般以水解為主，溶液顯堿性。5.鹽類水解方程式的書寫單個離子的水解：（1）用可逆符號“”連接；（2）一般不用“↑或↓”；（4）多元弱酸根分步水解，以第一步為主。（5）多元弱堿的陽離子的水解通常寫成一步。（3）不把生成物(如H2CO3、NH3·H2O

)寫成分解產(chǎn)物形式CO3

2–

+

H2OHCO3–

+OH–(主)HCO3–

+H2OH2CO3

+OH–(次)Al3++3H2OAl(OH)3+3H+NH4＋＋H2ONH3·H2O＋H+HCO3-＋H2OH2CO3

＋OH-①一般雙水解：水解不完全。

雙水解CH3COONH4、(NH4)2CO3、NH4HCO3、(NH4)2S等。CH3COO–+NH4++H2OCH3COOH+NH3·H2O弱酸根陰離子和弱堿陽離子同時發(fā)生水解,使水解程度顯著增大(甚至進行到底)②完全雙水解：①Al3+與AlO2-、CO32-、HCO3-、SiO32-、S2-、HS-、ClO-③NH4+與SiO32-、AlO2-②Fe3+與AlO2-、CO32-、HCO3-、ClO-、SiO32-用“=”、“↑”、“↓”一般雙水解的離子之間能大量共存能夠發(fā)生完全雙水解的離子之間不能大量共存D練習1：下列各方程式中，屬于水解反應的是（）A．H2O+H2OH3O++OH-B．H2O+HCO3-H3O++CO32

-

C．H2O+CO2HCO3-

+H+

D．CO32

-+H2OHCO3

-+OH-練習2：寫出下列水解的方程式。(1)Al3＋＋D2O：

(2)NH4＋＋D2O：(3)Na2SiO3

與NH4Cl溶液混合：

Al3＋＋3D2O

Al(OD)3＋3D＋NH4＋＋D2ONH3·DHO＋D＋SiO32-+2NH4+＝H2SiO3↓+2NH3↑二、影響鹽類水解平衡的因素1.內(nèi)因：鹽本身的性質(zhì)（越弱越水解）例：濃度為0.1mol/L的下列幾種溶液，pH的大小：

(1)NaHCO3，CH3COONa，C6H6ONa,Na2CO3(2)Na2S和NaHS

化學式電離常數(shù)

HClOK1=3×10-8H2CO3K1=4.3×10-7K2=5.6×10-11同一弱酸對應的鹽：正酸根的水解程度>酸式酸根的水解程度例：濃度為0.1mol/L的下列幾種溶液，pH的大小：

(1)NaHCO3，CH3COONa，C6H6ONa，Na2CO3(2)Na2S和NaHS(3)NaHCO3，Na2CO3，NaClO(1)溫度、濃度條件移動方向水解程度水解產(chǎn)生的離子濃度升高溫度反應物濃度增大加水右移增大增大右移右移增大減小增大減小2.外因——符合勒夏特列原理例：向Na2CO3溶液中加入Na2CO3晶體，平衡將向

________移動，鹽的水解程度將變

，c(OH－)將

。水解方向小增大0.1mol/LNa2CO3溶液和0.01mol/LNa2CO3溶液相比，水解程度前者______后者，CO3

2－、

c(OH－)前者_____后者，c(H+)前者_____后者，小于大于小于(2)外加物質(zhì)：

外加物質(zhì)水解程度的影響弱酸根離子弱堿陽離子酸堿增大增大減小減小2.外因——符合勒夏特列原理①外加酸堿②加能水解的鹽________(如NH4Cl、FeCl3)________［如Al2(SO4)3、NaHCO3］相互抑制相互促進取決于兩種鹽的水解形式相同相反改變條件移動方向水解程度n(H+)pH現(xiàn)象濃FeCl3加水Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+通入HCl加NaHCO3升高溫度顏色變深顏色變淺顏色變淺紅褐↓,無色↑顏色變深例：練習1：相同濃度的下列溶液中，c(CO32-)由大到小的關系依次為

。①④②⑤③練習2：濃度均為1mol/L的下列溶液中c(NH4+)的相對大?。篴.(NH4)2SO4

b.(NH4)2Fe(SO4)2

c.NH3.H2O

d.NH4HCO3

e.NH4Cl

f.NH4HSO4

g.(NH4)2CO3

h.(NH4)2SO3

(酸性：H2SO3>H2CO3)b>a>h>g>f>e>d>c練習3：相同條件，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液：

Ba(OH)2、CH3COONa、Na2SO4、NaHCO3、

NaOH、(NH4)2SO4、NaHSO4、NH3·

H2O、

CH3COOH溶液，pH值由大到小的順序為：Ba(OH)2>NaOH>NH3·H2O>NaHCO3>CH3COONa>Na2SO4>(NH4)2SO4>CH3COOH>NaHSO4

變式：pH相等的下列溶液：①NH4HSO4溶液②NH4Cl溶液③(NH4)2SO4溶液中，c(NH4+)由大到小的順序為：

②=③﹥①三、水解原理在生產(chǎn)生活中的應用1.混施化肥：草木灰(K2CO3)不能和銨態(tài)氮肥混施。2.泡沫滅火器：3HCO3-+Al3+=Al(OH)3↓+3CO2↑

Al2(SO4)3

和NaHCO3溶液塑料內(nèi)筒裝有Al2(SO4)3溶液外筒裝有NaHCO3溶液3.熱純堿水去油污能力強。升溫，促進CO32–水解。4.某些鹽（如FeCl3、明礬等）作凈水劑5.鹽溶液的配置：如何配制FeCl3、FeCl2Na2SNa2CO3

溶液？6.實驗室試劑的貯存：Na2CO3、

NaHCO3、

Na2S：NaF：橡膠塞、玻璃瓶。塑料瓶。7.膠體的制備：Fe3++3H2OFe(OH)3(膠體)+3H+8.選擇制備鹽的途徑時，需考慮鹽的水解。如何制備Al2S3固體？由MgCl2·6H2O制無水MgCl2呢？問題2：少量Mg(OH)2不溶于水，溶于濃NH4Cl溶液。9.用ZnCl2、NH4Cl作“焊藥”除去金屬表面的氧化膜。問題1：金屬鎂與冷水反應比較困難，若加一些NH4Cl，有什么現(xiàn)象？Mg+2NH4Cl=MgCl2+2NH3↑+H2↑Mg(OH)2+2NH4Cl=MgCl2

+2NH3↑+2H2O10.11.溶液的蒸干與灼燒①揮發(fā)性酸的鹽溶液蒸干得到氫氧化物，灼燒得氧化物。②難揮發(fā)性酸的鹽溶液蒸干得到原溶質(zhì)。③易被空氣氧化的鹽溶液，因氧化而得不到原溶質(zhì)。④水解生成強堿的鹽溶液，蒸干后一般得到原溶質(zhì)。⑤加熱易分解的鹽得不到原溶質(zhì)NaClAl2(SO4)3Na2CO3MgCl2Na2SO3CuSO4Fe(NO3)2NaAlO2Ca(HCO3)2NH4ClNH4HCO3NaHCO3Fe2O3MgOAl2(SO4)3

無CaCO3Na2CO3NaClNa2SO4CuSO4NaAlO2

無Na2CO3如Na2CO3溶液中：四、溶液中微粒濃度大小比較1、比較理論依據(jù)1、電離理論:發(fā)生電離的粒子的濃度大于電離生成粒子的濃度。如H2CO3溶液中：如NaHCO3溶液中:2、水解理論:發(fā)生水解的粒子的濃度大于水解生成粒子的濃度。3、電荷守恒：指溶液必須保持電中性即所有陽離子的電荷總濃度等于陰離子的電荷總濃度。c(H2CO3)>c(HCO3－)?c(CO32-)c(CO32－)>c(HCO3－)?c(H2CO3)c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-）如0.1mol/LNaHCO3溶液中：4、物料守恒：即元素守恒。如:Na2CO3溶液中:5、得失質(zhì)子(H+)守恒：電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子（H+）的物質(zhì)的量應相等。c(Na+

)=

2

[c

(

S2–)+c

(HS–)+c

(H2S)]=2amol/Lc(Na+)=2

[c

(CO32–)+c

(HCO3–)+c

(H2CO3)]=2amol/L練習：寫出amol/LNa2S、Na2CO3溶液中的物料守恒:c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3）=0.1mol/Lc(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3）如:CH3COONa溶液中:c(OH–)=c(H+)+c(CH3COOH)試寫出物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合的物料守恒。c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)1.常溫下，已知0.1mol/L的一元酸HA溶液，其溶液的pH=3；0.1mol/L一元堿MOH溶液中c(H+)/c(OH-)=10-12，將此兩種溶液等體積混合，混合液中，離子濃度關系正確的是（）

c(M+)=c(A-)＞c(H+)=c(OH-)

c(M+)＞c(A-)＞c(OH-)＞c(H+)C.c(A-)＞c(M+)＞c(H+)＞c(OH-)D.c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)BD練習1：向1.00L，0.3mol/L的NaOH溶液中通入4.48L(標況)CO2氣體，恰好完全反應，對反應后溶液的敘述中，錯誤的是（）A.c(Na+)＞c(HCO3―)＞c(CO32―)＞c(OH-)＞c(H+)B.c(Na＋)=c(CO32―)+c(HCO3―)+c(H2CO3)C.c(Na＋)=2c(CO32―)+c(HCO3―)+c(OH―)―c(H+)D.c(CO32―)+2c(OH―)=c(HCO3―)+3c(H2CO3)+2c(H+)B1.不同溶液中同一粒子濃度的比較(3)濃度均為1mol/L的下列溶液中c(NH4+)的相對大?。篴.(NH4)2SO4

b.(NH4)2Fe(SO4)2

c.NH3.H2O

d.NH4HCO3

e.NH4Cl

f.NH4HSO4

g.(NH4)2CO3

h.(NH4)2SO3

(酸性：H2SO3>H2CO3)同濃度的

INa2CO3、IINaHCO3、IIIH2CO3中的c(CO32-)的大??？II、主要題型：b>a>h>g>f>e>d>c(2)如果c(CO32-)相同，以上三種溶液的濃度大?。縄>II>IIII<II<IIIc(NH3·H2O)>c(OH–)>c(NH4+)>c(H+)C：H2S溶液中：A：CH3COOH溶液中：C(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH–)B：NH3·H2O溶液中：c(H2S)>c(H+)>c(HS–)>c(S2–)>c(OH–)2.同一溶液中的不同粒子濃度比較D：Na2S

溶液中：c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H2S)>c(H+)c(Cl–)>c(NH4+)>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH–)F：Na2CO3溶液中：E：NH4Cl溶液中：c(Na+)>c(CO32–)>c(OH-)>c(HCO3–)>c(H2CO3)>c(H+)思考討論：NaHCO3、NaHSO3溶液中粒子濃度的大小關系？c(Na+)>c(HCO3–)>c(OH-)>c(H2CO3)>c(H+)>c(CO3–)c(Na+)>c(HSO3–)>c(H+)>c(SO32–)>c(OH-)>c(H2SO3)3、混合溶液①CH3COOH和CH3COONa各0.1mol混合②NH3.H2O和NH4Cl各0.1mol混合③CH3COOH和NaOH各0.1mol混合④HCl和NH3.H2O各0.1mol混合⑤pH=1CH3COOH和pH=13NaOH等體積混合⑥pH=1HCl和pH=13NH3.H2O等體積混合⑦0.2mol/LCH3COOH和0.1mol/LNaOH等體積混合⑧0.2mol/LNH3.H2O和0.1mol/LHCl等體積混合電離大于水解（顯酸性）（顯堿性）練習2：濃度均為0.2mol/LCH3COOH溶液和CH3COONa溶液等體積混合后c(CH3COO-)>c(Na+)，下列關系式正確的是（）

A.c(Na+)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＞c(OH-)B.c(CH3COO-)

+c(CH3COOH)

=0.2mol/L

C.c(CH3COOH)

＞c(CH3COO-)

D.c(CH3COO-)

+c(OH-)

=0.1mol/LE.2c(H+)＝c(CH3COO-)－c(CH3COOH)

AB濃度均為0.2mol/L的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液:c(CH3COO-)

+c(CH3COOH)

=0.4mol/L

濃度均為0.2mol/LCH3COOH溶液和0.1mol/LNaOH溶液等體積混合：c(CH3COO-)

+c(CH3COOH)

=0.1mol/L

A.c(Na+)＞c(CN-)＞c(H+)＞c(OH-)B.c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-)C.c(CN-)+c(OH-)=0.05mo