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文檔簡介

有機(jī)過氧化物危險貨物危險特性檢驗(yàn)安全規(guī)范oforganicperoxides2004-05-20發(fā)布中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局I本標(biāo)準(zhǔn)第5章和第6章為強(qiáng)制性的,其余為推薦性的。本標(biāo)準(zhǔn)與聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書規(guī)章范本》(第13修訂版)及《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊》(第4修訂版)的一致性程度為非等效,其有關(guān)技術(shù)內(nèi)容與上述規(guī)章一致,在標(biāo)準(zhǔn)文本格式上按GB/T1.1—2000做了編輯性修改。本標(biāo)準(zhǔn)附錄A為規(guī)范性附錄,附錄B和附錄C為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由全國危險化學(xué)品管理標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC251)提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位:國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局危險品中心實(shí)驗(yàn)室。本標(biāo)準(zhǔn)參加起草單位:天津出入境檢驗(yàn)檢疫局、亞太地區(qū)危險品協(xié)會、江南大學(xué)。本標(biāo)準(zhǔn)為首次制定。1有機(jī)過氧化物危險貨物危險特性檢驗(yàn)安全規(guī)范本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了有機(jī)過氧化物危險貨物的分類、要求、試驗(yàn)和檢驗(yàn)規(guī)則。本標(biāo)準(zhǔn)適用于有機(jī)過氧化物危險貨物危險特性及適用包裝類別的檢驗(yàn)。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件,其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn),然而,鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T4472化工產(chǎn)品密度、相對密度測定通則GB19455—2004民用爆炸品危險貨物危險特性檢驗(yàn)安全規(guī)范GB19458危險貨物危險特性檢驗(yàn)安全規(guī)范通則ISO3679色漆、清漆、石油和有關(guān)產(chǎn)品閃點(diǎn)的測定快速平衡法聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書規(guī)章范本》(第13修訂版)聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊》(第4修訂版)聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書規(guī)章范本》(第13修訂版)確立的以及下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。過氧化物peroxide含有氧基—O—O—結(jié)構(gòu)的氧化物。一種有機(jī)物質(zhì),它含有兩價的—O—O—結(jié)構(gòu),可看作是過氧化物的衍生物,即其中一個或兩個氫原子被有機(jī)原子團(tuán)所取代。自加速分解溫度self-acceleratingdecompositiontemperature(SADT)物質(zhì)裝在運(yùn)輸所用的容器里可能發(fā)生自加速分解的最低環(huán)境溫度。4分類4.1有機(jī)過氧化物的分類4.1.1任何有機(jī)過氧化物都應(yīng)考慮劃入危險貨物分類的5.2項(xiàng),除非有機(jī)過氧化物配制品含有:a)其有機(jī)過氧化物的有效氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過1.0%,而且過氧化氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過1.0%,或者b)其有機(jī)過氧化物的有效氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過0.5%,而且過氧化氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過1.0%,但不超過7.0%。4.1.2有機(jī)過氧化物按其危險性程度分為七種類型,從A型到G型;有些類型再分成項(xiàng)別、類別和項(xiàng)2制的號碼順序并不是危險程度的順序。4.1.3A型有機(jī)過氧化物任何有機(jī)過氧化物配制品,如裝在供運(yùn)輸?shù)娜萜髦袝r能起爆或迅速爆燃(見附錄A出口框A)。4.1.4B型有機(jī)過氧化物任何具有爆炸性質(zhì)的有機(jī)過氧化物配制品,如裝在供運(yùn)輸?shù)娜萜髦屑炔黄鸨膊谎杆俦迹谠撊萜髦锌赡馨l(fā)生熱爆炸。這種有機(jī)過氧化物裝在容器中的數(shù)量最高可達(dá)25kg,但為了排除在包件中起爆或爆燃而需要把最高數(shù)量限制在較低數(shù)量者除外(見附錄A出口框B)。4.1.5C型有機(jī)過氧化物任何具有爆炸性質(zhì)的有機(jī)過氧化物配制品,如裝在供運(yùn)輸?shù)娜萜?最多50kg)內(nèi)不可能起爆或迅速爆燃或發(fā)生熱爆炸(見附錄A出口框C)。4.1.6D型有機(jī)過氧化物4.1.6.1如果在試驗(yàn)室試驗(yàn)中,部分起爆,不迅速爆燃,在封閉條件下加熱時不顯示任何激烈效應(yīng)。4.1.6.2如果在試驗(yàn)室試驗(yàn)中,根本不起爆,緩慢爆燃,在封閉條件下加熱時不顯示激烈效應(yīng)。4.1.6.3如果在試驗(yàn)室試驗(yàn)中,根本不起爆,在封閉條件下加熱時顯示中等效應(yīng)可以接受裝在凈重不超過50kg的包裝中運(yùn)輸(見附錄A出口框D)。4.1.7E型有機(jī)過氧化物任何有機(jī)過氧化物配制品,如在試驗(yàn)室試驗(yàn)中,既不起爆也不爆燃,在封閉條件下加熱時只顯示微弱效應(yīng)或無效應(yīng)(見附錄A出口框E)。4.1.8F型有機(jī)過氧化物任何有機(jī)過氧化物配制品,如在試驗(yàn)室試驗(yàn)中,既不在空化狀態(tài)下起爆也不爆燃,在封閉條件下加熱時只顯示微弱效應(yīng)或無效應(yīng),以及爆炸力弱或無爆炸力(附錄A出口框F)。包裝的附加要求按《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書規(guī)章范本》(第13修訂版)4.1.7和4.2.1.12。4.1.9G型有機(jī)過氧化物4.1.9.1任何有機(jī)過氧化物配制品,在試驗(yàn)室試驗(yàn)中即不在空化狀態(tài)下起爆也不爆燃,在封閉條件下加熱時不顯示任何效應(yīng),以及沒有任何爆炸力,應(yīng)免予被劃入5.2項(xiàng),但配制品必須是熱穩(wěn)定的(50kg包裝的自加速分解溫度為60℃或更高),液體配制品須用A型稀釋劑退敏(附錄A出口框D)。4.1.9.2如果配制品不是熱穩(wěn)定的,或者A稀釋劑以外的稀釋劑退敏,配制品應(yīng)定F型有機(jī)過氧化物。4.1.10非有機(jī)過氧化物配制品其有機(jī)過氧化物的有效氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過1.0%,而且過氧化氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過1.0%;或其有機(jī)過氧化物的有效氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過0.5%,而且過氧化氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過1.0%,但不超過7.0%。5要求5.1有機(jī)過氧化物危險貨物危險特性試驗(yàn)應(yīng)按附錄A的判別流程進(jìn)行,試驗(yàn)順序是試驗(yàn)系列E、H、F、C,然后是A。試驗(yàn)系列B、D和G的包件試驗(yàn)只有在試驗(yàn)系列A、C和E的相應(yīng)試驗(yàn)的結(jié)果表明有此需要時才進(jìn)行。5.2溫度控制要求:5.2.1下列有機(jī)過氧化物在運(yùn)輸過程中必須控制溫度:a)自加速分解溫度(SADT)不大于50℃的B型和C型有機(jī)過氧化物。b)SADT不大于50℃,在封閉條件下加熱時顯示中等效應(yīng)或SADT不大于45℃,在封閉條件下加熱時顯示微弱或無效應(yīng)的D型有機(jī)過氧化物。c)SADT不大于45℃的E型和F型有機(jī)過氧化物。5.2.2確定自加速分解溫度需進(jìn)行試驗(yàn)H,選擇的試驗(yàn)應(yīng)以能代表待運(yùn)包件的大小和材料的方式3進(jìn)行。5.3有機(jī)過氧化物危險貨物包裝上鑄印、印刷或粘帖的標(biāo)記、標(biāo)志和危險貨物彩色標(biāo)簽應(yīng)準(zhǔn)確清晰,符合GB19458有關(guān)規(guī)定要求。6試驗(yàn)6.1一般性能檢測6.1.1有機(jī)過氧化物配制品的有效氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)按下列公式(1)計算: (1)式中:w——有效含氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù);n;——有機(jī)過氧化物i每個分子的過氧基數(shù)目;c;——有機(jī)過氧化物i的濃度;m;——有機(jī)過氧化物i的分子量。6.1.2密度的測定6.1.3閉口閃點(diǎn)的測定6.2預(yù)備試驗(yàn)6.2.1試驗(yàn)項(xiàng)目用較少的樣品進(jìn)行小規(guī)模試驗(yàn)來確定物質(zhì)的穩(wěn)定性和敏感性;它包括確定物質(zhì)對機(jī)械刺激(撞擊和摩擦)以及對熱和火焰的敏感性。6.2.2試驗(yàn)類型用四類小規(guī)模試驗(yàn)做初步安全評估:a)落錘試驗(yàn),用于確定對撞擊的敏感性;b)摩擦或撞擊摩擦試驗(yàn),用于確定對摩擦的敏感性;c)確定熱穩(wěn)定性和放熱能的試驗(yàn);d)確定點(diǎn)火效應(yīng)的試驗(yàn)。6.2.3試驗(yàn)方法見GB19455—2004。6.3分類試驗(yàn)6.3.1試驗(yàn)系列A6.3.1.1檢驗(yàn)項(xiàng)目有機(jī)過氧化物是否傳播爆炸問題的實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)。6.3.1.2試驗(yàn)準(zhǔn)備對于有機(jī)過氧化物,可以將一個確定爆炸力的試驗(yàn)(試驗(yàn)F)同確定在封閉條件下加熱的效應(yīng)的兩個試驗(yàn)一起使用作為評估傳播爆炸能力的甄別程序。如果符合下列條件,即不需要進(jìn)行系列A試驗(yàn):a)爆炸力試驗(yàn)得到的結(jié)果是“無”;6.3.1.2.1對于裝在包件中運(yùn)輸(中型散貨箱除外),如果甄別程序表明不需要進(jìn)行系列A試驗(yàn),附錄A方框1問題的答案即為“否”。6.3.1.2.2如果物質(zhì)考慮用罐式集裝箱或中型散箱運(yùn)輸或予以豁免,那么需要進(jìn)行系列A試驗(yàn),除非對濃度較高、物理狀態(tài)相同的物質(zhì)配制品進(jìn)行的系列A試驗(yàn)得到的結(jié)果是“否”。46.3.1.2.3在試驗(yàn)進(jìn)行前必須測定待測物質(zhì)的相對密度(如果固體的相對密度可直接通過測量鋼管的體積和試樣的重量來確定)。6.3.1.2.4如果混合物在運(yùn)輸過程中可能分離,進(jìn)行試驗(yàn)時應(yīng)使引爆器與潛在爆炸性最大的部分接觸。6.3.1.2.5試驗(yàn)應(yīng)在環(huán)境溫度下進(jìn)行,除非物質(zhì)將在它可能改變物理狀態(tài)或密度的條件下運(yùn)輸。需要溫度控制的有機(jī)過氧化物應(yīng)當(dāng)在其控制溫度(如低于環(huán)境溫度)下進(jìn)行試驗(yàn)。6.3.1.2.6在進(jìn)行這些試驗(yàn)前應(yīng)當(dāng)先進(jìn)行預(yù)備試驗(yàn)。6.3.1.2.7在試驗(yàn)中使用新的一批鋼管時,須進(jìn)行校準(zhǔn)試驗(yàn),試驗(yàn)介質(zhì)可用水(用于液體試驗(yàn))和惰性有機(jī)固體(用于固體試驗(yàn))以確定平均參考破裂長度。判斷“否”/“部分”標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)當(dāng)定為平均參考破裂長度的1.5倍。6.3.1.3試驗(yàn)設(shè)備試驗(yàn)設(shè)備見《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊》(第4修訂版)第21.4.4.2條。6.3.1.4試驗(yàn)方法方法見《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊》(第4修訂版)中第21.4.4條。6.3.2試驗(yàn)系列B6.3.2.1試驗(yàn)項(xiàng)目有機(jī)過氧化物在運(yùn)輸包件中能否傳播爆炸問題的試驗(yàn)。6.3.2.2試驗(yàn)準(zhǔn)備6.3.2.2.1試驗(yàn)A的結(jié)論是“是”的物質(zhì)需進(jìn)6.3.2.2.2系列A試驗(yàn)應(yīng)當(dāng)適用于在其提交運(yùn)輸?shù)臈l件和形式下的物質(zhì)包裝(不大于50kg)。6.3.2.2.3在進(jìn)行這些試驗(yàn)前應(yīng)當(dāng)先進(jìn)行預(yù)備試驗(yàn)。6.3.2.3試驗(yàn)設(shè)備試驗(yàn)設(shè)備見《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊》(第4修訂版)第22.4.1.2條。6.3.2.4試驗(yàn)方法方法見《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊》(第4修訂版)中第22.4.1條。6.3.3試驗(yàn)系列C6.3.3.1試驗(yàn)項(xiàng)目有機(jī)過氧化物在運(yùn)輸包件中是否迅速爆燃問題的試驗(yàn)。6.3.3.2試驗(yàn)準(zhǔn)備在進(jìn)行這些試驗(yàn)前應(yīng)當(dāng)先進(jìn)行預(yù)備試驗(yàn)。6.3.3.3試驗(yàn)設(shè)備6.3.3.3.1試驗(yàn)設(shè)備見《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊》(第4修訂版)第23.4.1.2條。6.3.3.3.2試驗(yàn)設(shè)備見《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊》(第4修訂版)第23.4.2.2條。6.3.3.4試驗(yàn)方法6.3.3.4.1方法見《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊》(第4修訂版)中第23.4.1條。6.3.3.4.2方法見《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊》(第4修訂版)中第23.4.2條。6.3.4試驗(yàn)系列D6.3.4.1試驗(yàn)項(xiàng)目有機(jī)過氧化物在運(yùn)輸包件中是否迅速爆燃問題的試驗(yàn)。6.3.4.2試驗(yàn)準(zhǔn)備6.3.4.2.1在系列C試驗(yàn)中得到“是,很快”結(jié)果的物質(zhì)需進(jìn)行本試驗(yàn)。56.3.4.2.2試驗(yàn)系列D適用于在其提交運(yùn)輸?shù)臓顩r和形式下的物質(zhì)包件(不超過50kg)。6.3.4.2.3在進(jìn)行這些試驗(yàn)前應(yīng)當(dāng)先進(jìn)行預(yù)備試驗(yàn)。6.3.4.3試驗(yàn)設(shè)備試驗(yàn)設(shè)備見聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊》(第4修訂版)第24.4.1.2條。6.3.4.4試驗(yàn)方法方法見聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊》(第4修訂版)中第24.4.1條。6.3.5試驗(yàn)系列E6.3.5.1試驗(yàn)項(xiàng)目有機(jī)過氧化物在規(guī)定的封閉條件下加熱的效應(yīng)的實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)。6.3.5.2試驗(yàn)準(zhǔn)備在進(jìn)行這些試驗(yàn)前應(yīng)當(dāng)先進(jìn)行預(yù)備試驗(yàn)。6.3.5.3試驗(yàn)設(shè)備6.3.5.3.1克南試驗(yàn)的試驗(yàn)設(shè)備見附錄B第B.3條。6.3.5.3.2荷蘭壓力容器試驗(yàn)的試驗(yàn)設(shè)備見附錄C第C.3條。6.3.5.4試驗(yàn)方法6.3.5.4.1用克南試驗(yàn)進(jìn)行檢測;具體試驗(yàn)方法見附錄B。6.3.5.4.2用荷蘭壓力容器試驗(yàn)進(jìn)行檢測;具體試驗(yàn)方法見附錄C。6.3.6試驗(yàn)系列F6.3.6.1試驗(yàn)項(xiàng)目有機(jī)過氧化物考慮用中型散裝貨集裝箱(中型散貨箱)或罐體運(yùn)輸或考慮予以豁免的物質(zhì)的爆炸力問題的實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)。6.3.6.2試驗(yàn)準(zhǔn)備在進(jìn)行這些試驗(yàn)前應(yīng)當(dāng)先進(jìn)行預(yù)備試驗(yàn)。6.3.6.3試驗(yàn)設(shè)備試驗(yàn)設(shè)備見聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊》(第4修訂版)第26.4.4.2條。6.3.6.4試驗(yàn)方法方法見聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊》(第4修訂版)中第26.4.4條。6.3.7試驗(yàn)系列G6.3.7.1試驗(yàn)項(xiàng)目確定物質(zhì)在運(yùn)輸包件中的熱爆炸效應(yīng)的試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)。只有在涉及在規(guī)定的封閉條件下加熱的試驗(yàn)(試驗(yàn)E)中顯示激烈效應(yīng)的物質(zhì)才需要進(jìn)行這些試驗(yàn)。6.3.7.2試驗(yàn)準(zhǔn)備6.3.7.2.1該試驗(yàn)適用于在其提交運(yùn)輸?shù)臓顩r和形式下的物質(zhì)包件(不超過50kg)。6.3.7.2.2在進(jìn)行這些試驗(yàn)前應(yīng)當(dāng)先進(jìn)行預(yù)備試驗(yàn)。6.3.7.3試驗(yàn)設(shè)備試驗(yàn)設(shè)備見聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊》(第4修訂版)第27.4.1.2條。6.3.7.4試驗(yàn)方法方法見聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊》(第4修訂版)中第27.4.1條。6.3.8試驗(yàn)系列H6.3.8.1試驗(yàn)?zāi)康拇_定自加速分解溫度的試驗(yàn)方法。自加速分解溫度是衡量環(huán)境溫度、分解動態(tài)、包件大小、物質(zhì)及6其容器的傳熱性質(zhì)等的綜合效應(yīng)的尺度。6.3.8.2試驗(yàn)準(zhǔn)備6.3.8.2.1這些試驗(yàn)或者涉及儲存在固定的外部溫度下并觀察是否引發(fā)任何反應(yīng),或者涉及儲存在近絕熱的條件下并測量發(fā)熱率與溫度的關(guān)系。表1中各種方法適用于固體、液體、糊狀物質(zhì)和分散體。表1試驗(yàn)系列H的試驗(yàn)方法試驗(yàn)識別碼試驗(yàn)名稱H.1美國自加速分解溫度試驗(yàn)H.2絕熱儲存試驗(yàn)H.3等溫儲存試驗(yàn)H.4熱積累儲存試驗(yàn)°a建議對裝在容器中運(yùn)輸?shù)奈镔|(zhì)進(jìn)行的試驗(yàn)。b建議對裝在容器、中型散貨箱或罐體中運(yùn)輸?shù)奈镔|(zhì)進(jìn)行的試驗(yàn)。建議對裝在容器、中型散貨箱或小型罐體中運(yùn)輸?shù)奈镔|(zhì)進(jìn)行的試驗(yàn)。6.3.8.2.2必要時(對于有機(jī)過氧化物,當(dāng)SADT不大于50℃時),控制溫度和危急溫度可以利用表2從自加速分解溫度推算。表2控制溫度和危急溫度的推算貯器類型自加速分解溫度(SADT)°控制溫度危急溫度單個容器和中型散貨箱比SADT低20℃比SADT低15℃比SADT低10℃比SADT低10℃比SADT低10℃便攜式罐體比SADT低10℃a即運(yùn)輸包件中的物質(zhì)的自加速分解溫度。6.3.8.2.3在每單位質(zhì)量的傳熱率不小于較大包件的傳熱率的條件下,最大的商業(yè)包件得到的結(jié)果適用于類似結(jié)構(gòu)和材料的較小包件。6.3.8.2.4在進(jìn)行自加速分解溫度試驗(yàn)之前,應(yīng)當(dāng)先進(jìn)行預(yù)備程序并確定在封閉條件下加熱的效應(yīng)(試驗(yàn)系列E)。6.3.8.2.5應(yīng)當(dāng)采取安全防備措施,防止試驗(yàn)容器失靈時及次生燃料空氣混合物點(diǎn)燃和放出毒性分解產(chǎn)物引起的危險。可能起爆的物質(zhì)應(yīng)當(dāng)采取特別防備措施才能進(jìn)行試驗(yàn)。6.3.8.2.6選定的試驗(yàn)的進(jìn)行方式應(yīng)當(dāng)具有代表性,即能夠反映出待運(yùn)輸包件的尺寸和材料。對于裝在金屬容器、中型散貨箱或罐體中的運(yùn)輸,試驗(yàn)樣品中可能需要包括具有代表性數(shù)量的金屬,即能夠反映出金屬和接觸面積。6.3.8.2.7試驗(yàn)樣品應(yīng)當(dāng)在試驗(yàn)后盡快銷毀。處理試驗(yàn)的樣品時必須遵守安全措施。6.3.8.2.8在某一溫度下做過試驗(yàn)而且顯然無反應(yīng)的樣品可以再次使用,但僅限于篩選目的。實(shí)際確定自加速分解溫度時應(yīng)當(dāng)使用新的樣品。6.3.8.2.9如果不是用整個包件進(jìn)行試驗(yàn),用于確定自加速分解溫度的熱損失數(shù)據(jù)應(yīng)當(dāng)能夠代表提交7運(yùn)輸?shù)陌?、中型散貨箱或罐體。包件、中型散貨箱或罐體的單位質(zhì)量熱損失可以如下確定:計算(考慮到物質(zhì)的數(shù)量、包件的大小、物質(zhì)內(nèi)部的熱傳導(dǎo)和熱量通過容器傳到周圍環(huán)境)或者測量裝滿物質(zhì)或具有類似物理性質(zhì)的另一種物質(zhì)的包件的冷卻半時。單位質(zhì)量熱損失L[W/(kg·K)]可以利用以下式(2)計算:式中:L——單位質(zhì)量熱損失L[W/(kg·K)];cp——比熱[J/(kg·K)];t?/z——冷卻半時(s)。6.3.8.2.10冷卻半時可以通過測量試樣和周圍環(huán)境之間的溫差減少2倍的時間間隔來確定。示例:對于液體,容器可以裝滿酞酸二丁酯或酞酸二甲酯,然后加熱至約80℃,不應(yīng)當(dāng)用水做試樣,因?yàn)榭赡芤蛘舭l(fā)/凝結(jié)而得到錯誤的結(jié)果,在包括預(yù)計的自加速分解溫度在內(nèi)的溫度范圍內(nèi)測量包件中央的溫度下降,為了定標(biāo),需要連續(xù)測量物質(zhì)和周圍環(huán)境的溫度,然后用線性回歸獲取以下式(3)的系數(shù):In(T-T)=C?+c×t………(3)式中:T——物質(zhì)溫度(℃);T?——環(huán)境溫度(℃);C?——ln{初始物質(zhì)溫度—初始環(huán)境溫度};t——時間(s)。6.3.8.3試驗(yàn)設(shè)備試驗(yàn)設(shè)備見聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊》(第4修訂版)第28.4.1.2條、第28.4.2.2條、第28.4.3.2條和第28.4.4.2條。6.3.8.4試驗(yàn)方法方法見聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊》(第4修訂版)中第28.4.1條、第28.4.2條、第28.4.3條和第28.4.4條。6.4判定準(zhǔn)則按5.2要求的試驗(yàn)順序進(jìn)行試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果判定見表3。表3危險特性試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)危險特性的類別危險特性試驗(yàn)的項(xiàng)目危險特性的試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)系列A是否傳播爆炸(附錄A中圖框1)“是”:鋼管全長破裂?!安糠帧?鋼管并未全長破裂,但平均鋼管破裂長度(兩次試驗(yàn)的平均)大于用“否”:鋼管并未全長破裂,而且平均鋼管破裂長度(兩次試驗(yàn)的平均)不大于用相同物理狀態(tài)的惰性物質(zhì)做試驗(yàn)時的平均破裂長度的1.5倍。試驗(yàn)系列B在運(yùn)輸包件中能否傳播爆炸(附錄A中圖框2)“是”:試驗(yàn)現(xiàn)場出現(xiàn)一個坑或產(chǎn)品下面的驗(yàn)證板穿孔;加上大部分封閉材料分裂和四散;或包件下半部中的傳播速度是等速,而且高于聲音在物質(zhì)中的速度?!胺瘛?試驗(yàn)現(xiàn)場沒有出現(xiàn)一個坑,產(chǎn)品下面的驗(yàn)證板沒有穿孔,速果有)顯示傳播速度低于聲音在物質(zhì)中的速度,對于固體,在試驗(yàn)后可收回未反應(yīng)物質(zhì)。8表3(續(xù))危險特性的類別危險特性試驗(yàn)的項(xiàng)目危險特性的試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)系列C在運(yùn)輸包件中是否傳播爆燃(附錄A中圖框3、4、5)“是,很快”:壓力從690kPa上升至2070kPa的時間小于30ms?!笆?,很慢”:壓力從690kPa上升至2070kPa的時間大于或等于30ms?!胺瘛?壓力沒有上升至比大氣壓高2070kPa。注:必要時,應(yīng)當(dāng)進(jìn)行試驗(yàn)2爆燃試驗(yàn)來區(qū)分“是”,“很慢”和“否”?!笆?,很快”:爆燃速度大于5.0mm/s。“是,很慢”:爆燃速度小于或等于5.0mm/s,大于或等于0.35mm/s?!胺瘛?爆燃速度小于0.35mm/s,或反應(yīng)在達(dá)到下刻度之前停止。注:如果沒有得到“是、很快”的結(jié)果,應(yīng)進(jìn)行試驗(yàn)1時間/壓力試驗(yàn)。A)試驗(yàn)1、2的結(jié)果都是“是、很快”。即為“是、很快”。C)試驗(yàn)1的結(jié)果不是“是、很快”;試驗(yàn)2的結(jié)果是“否”。即為“否”。試驗(yàn)系列D在運(yùn)輸包件中是否迅速爆燃(附錄A中圖框6)“是”:內(nèi)容器或外容器裂成三塊以上(容器底部和頂部除外)表明試驗(yàn)物質(zhì)在該包件中迅速爆燃。“否”:內(nèi)容器或外容器沒有破裂或裂成三塊以下(容器底部和頂部除外)表明試驗(yàn)物質(zhì)在該包件中不迅速爆燃。試驗(yàn)系列E在規(guī)定的封閉條件下加熱的效應(yīng)(附錄A中圖框7、8、9、13)“激烈”:極限直徑大于或等于2.0mm?!爸械取?極限直徑等于1.5mm?!拔⑷酢?極限直徑等于或小于1.0mm,在任何試驗(yàn)中得到的效應(yīng)都不是“O”型效應(yīng)?!盁o”:極限直徑小于1.0mm,在所有試驗(yàn)中得到的效應(yīng)都是“O”型效應(yīng)?!凹ち摇?用9.0mm或更大的孔板和10.0g的試樣進(jìn)行試驗(yàn)時防爆盤破裂。“中等”:用9.0mm的孔板進(jìn)行試驗(yàn)時防爆盤沒有破裂,但用3.5mm或6.0mm的孔板和10.0g的試樣進(jìn)行試驗(yàn)時防爆盤破裂。“微弱”:用3.5mm的孔板和10.0g的試樣進(jìn)行試驗(yàn)時防爆盤沒有破裂,但用1.0mm或2.0mm的孔板和10.0g的試樣進(jìn)行試驗(yàn)時防爆盤破裂,或者用1.0mm的孔板和50.0g的試樣進(jìn)行試驗(yàn)時防爆盤破“無”:用1.0mm的孔板和50.0g的試樣進(jìn)行試驗(yàn)時防爆盤沒有破裂。兩試驗(yàn)中最高的危險級別應(yīng)用于分類。試驗(yàn)系列F考慮用中型散裝貨集裝箱或罐體運(yùn)輸或考慮予以豁免的物質(zhì)的爆炸力(附錄A中圖框12)“不低”:平均凈鉛塊膨脹等于或大于12cm3。“低”:平均凈鉛塊膨脹小于12cm3,但大于3cm3?!盁o”:平均凈鉛塊膨脹等于或小于3cm3。試驗(yàn)系列G在運(yùn)輸包件中熱爆炸效應(yīng)(附錄A中圖框“是”:內(nèi)容器和/或外容器裂成三片以上(不包括容器底部和頂部),表明試驗(yàn)物質(zhì)能造成該包件爆炸?!胺瘛?沒有破裂或破裂碎片在三片以下,表明試驗(yàn)物質(zhì)在包件中不爆炸。97檢驗(yàn)規(guī)則7.1檢驗(yàn)項(xiàng)目按本標(biāo)準(zhǔn)第5章和第6章的要求逐項(xiàng)進(jìn)行檢驗(yàn)。7.2危險特性的檢驗(yàn)條件有下列情況之一時,應(yīng)進(jìn)行危險特性檢驗(yàn):——新產(chǎn)品投產(chǎn)或老產(chǎn)品轉(zhuǎn)產(chǎn)時;——正式生產(chǎn)后,如材料、工藝有較大改變,可能影響產(chǎn)品性能時;——在正常生產(chǎn)時,每半年一次;——產(chǎn)品長期停產(chǎn)后,恢復(fù)生產(chǎn)時;——出廠檢驗(yàn)結(jié)果與上次危險特性檢驗(yàn)結(jié)果有較大差異時;——國家質(zhì)量監(jiān)督機(jī)構(gòu)提出進(jìn)行危險特性檢驗(yàn)。7.3判定規(guī)則按照本標(biāo)準(zhǔn)第6.1~第6.6進(jìn)行試驗(yàn),依據(jù)試驗(yàn)結(jié)果與本標(biāo)準(zhǔn)第6.7對有機(jī)過氧化物危險貨物分類及包裝進(jìn)行判定。是,很快柜6是,很快柜6(規(guī)范性附錄)有機(jī)過氧化物分類流程圖A.1有機(jī)過氧化物分類流程圖見圖1。有機(jī)過氧化物是否傳導(dǎo)1.1是2.2否征21.1是2.2否征21.2部分框3在運(yùn)輸包件能1.2部分框3否起爆?是否傳導(dǎo)爆燃?3.2是,很慢是否傳導(dǎo)爆燃?4.3是,很慢否是,很快框5足否傳導(dǎo)燥燃?5.3否6.2否5.2是,很快迅速爆燃?激烈框10在運(yùn)輸包件中能否爆炸?框7在艦定的封閉條件下加熱的效應(yīng)在規(guī)定的封閉條件下加7.3微羽激烈激烈激烈8.3微弱10.2否框9在規(guī)定的封閉條件下加熱的效應(yīng)中等不接受裝在該容器中運(yùn)輸接受裝在凈重不人于25kg、貼有“爆炸品”次安危險性標(biāo)簽的包件中運(yùn)輸接受裝在凈重不大于50kg的包件中運(yùn)輸接受裝在凈重不下接圖1(b)框11圖A.1有機(jī)過氧化物分類流程圖l1.l1.」是11.2否框13在規(guī)定的封在規(guī)定的封效應(yīng)如何?出口(出口(的包件!1藍(lán)輸(資料性附錄)試驗(yàn)E.1:克南試驗(yàn)B.1試驗(yàn)?zāi)康谋驹囼?yàn)用于確定物質(zhì)在高度封閉條件下對高熱作用的敏感度,它可以同荷蘭壓力容器試驗(yàn)一起用于確定附錄A方框7、8、9和13的結(jié)果。B.2試驗(yàn)準(zhǔn)備煙能迅速排出;同時該區(qū)域內(nèi)必須確保燃燒器的火焰不受任何氣流的影響。B.3設(shè)備和材料置內(nèi)。B.3.2鋼管是用質(zhì)量合適的鋼板深拉制成的,鋼管的質(zhì)量為25.5g±1.0g,尺寸如圖A.1所示,鋼管的開口端做成凸緣。掛在這兩根棒之間。B.3.6燃燒器的排列如圖B.2所示,這些燃燒器用點(diǎn)火舌或電點(diǎn)火裝置同時點(diǎn)燃。B.3.7工業(yè)級丙烷氣體。B.4試驗(yàn)方法B.4.1樣品處理對于固體樣品如果是大顆粒需進(jìn)行破碎后再進(jìn)行試驗(yàn)。B.4.2試驗(yàn)準(zhǔn)備體溫度(用放在鋼管中央距離管口43mm處的直徑1mm熱電偶測量)從135℃上升至285℃所需的時間,然后計算加熱速率。B.4.2.3對于固體,每次試驗(yàn)所用的材料質(zhì)量用分兩階段進(jìn)行的準(zhǔn)備程序來確定。如果物質(zhì)是可壓縮的,那么就再添加一些物質(zhì)并予以壓實(shí),直到鋼管裝至距離頂端55mm為止。*為了安全,例如,物質(zhì)對磨擦敏感,就不需要將物質(zhì)壓實(shí),如果試樣的物理形態(tài)可能因壓縮而改變或者式樣的壓縮與條件不相關(guān)(例如纖維物質(zhì)),可以采用更有代表性的裝填程序。都用80N的力壓實(shí)。然后視需要或者添加物質(zhì)并壓實(shí)或者將物質(zhì)取出以便使鋼管裝至距離頂端15mm的水平。B.4.2.5第二階段樣品準(zhǔn)備便將鋼管中的物質(zhì)水平調(diào)至距離頂端15mm。裝入鋼管,每一等份都用所需的力壓縮成9mm3。B.4.2.6液體和膠體裝至鋼管的60mm高處,裝膠體時應(yīng)特別小心以防形成空隙。B.4.2.7在涂上一些以二硫化鉬為基料的潤滑油后,將螺紋套筒從下端套到鋼管上,插入適當(dāng)?shù)目装宀⒂檬謱⒙菝睌Q緊。必須查明沒有物質(zhì)留在凸緣和孔板之間或留在螺紋內(nèi)。于8.0mm,那么螺帽的孔徑應(yīng)當(dāng)是20.0mm。每個鋼管只用于做一次試驗(yàn)??装?、螺紋套筒和螺帽如果沒有損壞可以再次使用。B.4.3樣品檢測B.4.3.3到達(dá)反應(yīng)的時間和反應(yīng)的持續(xù)時間可提供用于解釋結(jié)果的額外資料。如果鋼管沒有破裂,應(yīng)繼續(xù)加熱至少5min才結(jié)束試驗(yàn)。B.4.4試驗(yàn)效應(yīng)辨別“A”:鋼管底部凸起;“B”:鋼管底部和管壁凸起;“C”:鋼管底部破裂;“D”:管壁破裂;“E”:鋼管裂成兩片”;“F”:鋼管裂成三片“或更多片,主要是大碎片,有些大碎片之間可能有一狹條相連;“G”:鋼管裂成許多片,主要是小碎片,閉合裝置沒有損壞;“H”:鋼管裂成許多非常小的碎片,閉合裝置凸起或破裂。*留在閉合裝置中的鋼管上半部分算是一片。B.4.4.1“D”、“E”和“F”型效應(yīng)的例子如圖B.3所示。如果試驗(yàn)得出“O”至“E”中的任何一種效應(yīng),B.4.4.2如果試驗(yàn)得出“F”、“G”或“B.4.5試驗(yàn)系列就使用沒有孔板和螺帽但有螺紋套筒(孔徑24.0mm)的鋼管繼續(xù)進(jìn)行試驗(yàn)。B.4.5.2如果在孔徑20.0mm時“沒有爆炸”,就用以下孔徑12.0mm、8.0mm、5.0mm、3.0mm、2.0mm、1.5mm和最后用1.0mm的孔板繼續(xù)做一次性試驗(yàn),直到這些孔徑中的某一個取得“爆炸”結(jié)果為止。B.4.5.3然后按照B.2.1中所給的順序,用孔徑越來越大的孔板進(jìn)行試驗(yàn),直到用同一孔徑進(jìn)行三次試驗(yàn)都得到負(fù)結(jié)果為止。B.4.5.5如果用1.0mm直徑取得的結(jié)果是沒有“爆炸”,極限直徑即記錄為小于1.0mm。B.5試驗(yàn)結(jié)果評估B.5.1試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)如下:“中等”:極限直徑等于1.5mm?!拔⑷酢?極限直徑等于或小于1.0mm,在任何試驗(yàn)中得到的效應(yīng)都不是“O”型效應(yīng)?!盁o”:極限直徑小于1.0mm,在所有試驗(yàn)中得到的效應(yīng)都是“O”型效應(yīng)。A——螺帽(b=10.0or20.0mm)帶有41號板手用平面;D——36號板手用平面;圖B.1試驗(yàn)鋼管組件圖B.2加熱和保護(hù)裝置(資料性附錄)試驗(yàn)E.2:荷蘭壓力容器試驗(yàn)C.1試驗(yàn)?zāi)康谋驹囼?yàn)用于確定物質(zhì)在規(guī)定的封閉條件下對高熱作用的敏感度,它可以同克南試驗(yàn)一起用于確定附錄A方框7、8、9和13的結(jié)果。C.2試驗(yàn)準(zhǔn)備C.2.1在進(jìn)行本試驗(yàn)前應(yīng)當(dāng)先進(jìn)行預(yù)備試驗(yàn)。C.2.2試驗(yàn)區(qū)應(yīng)當(dāng)通風(fēng)良好并且在試驗(yàn)期間禁止入內(nèi),在試驗(yàn)區(qū)外面用鏡子或者通過安有裝甲玻璃的壁孔觀察容器。C.3設(shè)備和材料C.3.1壓力容器說明C.3.1.1使用的設(shè)備如圖C.1所示。容器用AISI316型號的

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