土壤和沉積物 鉈的測定 石墨爐原子吸收分光光度法（征求意見稿）

目次

前言.................................................................................................................................................ii

1適用范圍.......................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件...........................................................................................................................1

3方法原理.......................................................................................................................................1

4干擾和消除...................................................................................................................................1

5試劑和材料...................................................................................................................................1

6儀器和設(shè)備...................................................................................................................................2

7樣品...............................................................................................................................................2

8分析步驟.......................................................................................................................................4

9結(jié)果計(jì)算與表示...........................................................................................................................4

10精密度和準(zhǔn)確度.........................................................................................................................5

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................6

12廢物處理.....................................................................................................................................6

13注意事項(xiàng).....................................................................................................................................6

土壤和沉積物鉈的測定

石墨爐原子吸收分光光度法

Soilandsediment—Determinationofthallium

—Graphitefurnaceatomicabsorptionspectrometry

i

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》，保護(hù)生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤和沉

積物中鉈的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中鉈的石墨爐原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：湖南省環(huán)境監(jiān)測中心站、湖南大學(xué)。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測中心、天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、廣西壯族自治

區(qū)環(huán)境監(jiān)測中心站、生態(tài)環(huán)境部華南環(huán)境科學(xué)研究所、長沙市環(huán)境監(jiān)測中心站、濟(jì)源市環(huán)境

監(jiān)測站、廣電計(jì)量檢測（湖南）有限公司和湖南正信檢測技術(shù)有限公司。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部20□□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自20□□年□□月□□日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

土壤和沉積物鉈的測定

石墨爐原子吸收分光光度法

Soilandsediment—Determinationofthallium

—Graphitefurnaceatomicabsorptionspectrometry

ii

土壤和沉積物鉈的測定石墨爐原子吸收分光光度法

警告：實(shí)驗(yàn)中所使用的鉈標(biāo)準(zhǔn)溶液為劇毒化學(xué)品；硝酸具有強(qiáng)氧化性和腐蝕性，氫氟酸

具有揮發(fā)性和強(qiáng)腐蝕性，溶液配制及樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按要求佩

戴防護(hù)器具，避免直接接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中鉈的石墨爐原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中鉈總量的測定。

當(dāng)取樣量為0.5g，定容體積為50ml時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)的方法檢出限為0.10mg/kg，測定下限

為0.40mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分：沉積物分析

HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3方法原理

土壤和沉積物樣品經(jīng)消解后，注入石墨爐原子化器中，鉈化合物形成基態(tài)原子，并對銳

線光源發(fā)射的特征譜線（276.8nm）產(chǎn)生選擇性吸收，其吸收強(qiáng)度在一定范圍內(nèi)與鉈含量成

正比。

4干擾和消除

氯離子對鉈的測定產(chǎn)生負(fù)干擾，當(dāng)氯離子的濃度為50mg/L時(shí)，20.0μg/L濃度鉈的吸

光度下降50%；加入硝酸鈀、抗壞血酸基體改進(jìn)劑，氯離子的共存濃度可達(dá)1000mg/L，同

時(shí)方法靈敏度明顯提高。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實(shí)驗(yàn)用水為超純水、蒸餾水

或同等純度的水。

1

5.1硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級純。

5.2氫氟酸：ρ（HF）=1.49g/ml，優(yōu)級純。

5.3硝酸溶液：1+99。

5.4硝酸溶液：1+1。

5.5硝酸鈀：優(yōu)級純。

5.6硝酸鈀溶液：ρ=200mg/L。

稱取0.02g硝酸鈀（5.5），加1ml硝酸（5.1）溶解，用水定容至100ml容量瓶中。

5.7抗壞血酸：優(yōu)級純。

5.8抗壞血酸溶液：ρ=30g/L。

稱取3g抗壞血酸（5.7），用水定容至100ml棕色容量瓶中。臨用現(xiàn)配。

5.9金屬鉈：w（Tl）≥99.9%。

5.10鉈標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=100μg/ml。

準(zhǔn)確稱取0.1g（精確至0.1mg）金屬鉈（5.9）加熱溶解于20ml硝酸溶液（5.4）中，

冷卻后用水稀釋至1000ml。也可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.11鉈標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ=1.0μg/ml。

準(zhǔn)確量取1.00ml鉈標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.10）于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.3）稀釋至

標(biāo)線，搖勻。

5.12鉈標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=100μg/L。

準(zhǔn)確量取10.00ml鉈標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.11）于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.3）稀釋

至標(biāo)線，搖勻。

5.13氬氣：純度≥99.9%。

6儀器和設(shè)備

6.1石墨爐原子吸收分光光度計(jì)。

6.2鉈銳線光源。

6.3熱解涂層石墨管。

6.4微波消解裝置。

6.5電熱板：具有溫控功能。

6.6瑪瑙研缽或球磨機(jī)。

6.7一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品采集和保存

按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行土壤樣品的采集和保存；按照GB17378.3的相關(guān)規(guī)定進(jìn)

行海洋沉積物樣品的采集和保存；按照HJ494的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行水體沉積物樣品的采集。

2

7.2試樣的制備

將土壤或沉積物樣品置于風(fēng)干盤中，平攤成2cm～3cm厚的薄層，先剔除異物，用木

棒壓碎土塊，每天翻動幾次，自然風(fēng)干。

按四分法取混勻的風(fēng)干樣品，研磨，過2mm（10目）尼龍篩。取粗磨樣品研磨，過0.149

mm（100目）尼龍篩，裝入樣品袋或聚乙烯樣品瓶中。

7.3水分測定

土壤樣品干物質(zhì)含量的測定按照HJ613執(zhí)行，沉積物樣品含水率的測定按照GB

17378.5執(zhí)行。

7.4試樣的制備

7.4.1電熱板消解法

準(zhǔn)確稱取0.1g～0.5g（精確至0.1mg）樣品于50ml聚四氟乙烯坩堝中，加2~3滴水

濕潤樣品后加10.0ml硝酸（5.1）、3.0ml氫氟酸（5.2），180℃加蓋消解后，開蓋飛硅趕酸

（為達(dá)到良好的飛硅效果，應(yīng)經(jīng)常搖動坩堝），此時(shí)溫度仍控制在180℃，蒸至近干。取下

燒杯稍冷，加入0.5ml硝酸（5.1），溫?zé)崛芙饪扇苄詺堅(jiān)D(zhuǎn)移至50ml容量瓶中，冷卻后

用水定容至標(biāo)線，搖勻，待測。

7.4.2微波消解法

準(zhǔn)確稱取0.1g～0.5g（精確至0.1mg）樣品于微波消解罐中，加5.0ml硝酸（5.1）、

3.0ml氫氟酸（5.2），按照一定消解條件（表1）進(jìn)行消解，消解完后冷卻至室溫，將消解

液轉(zhuǎn)移至50ml聚四氟乙烯燒杯中電熱板加熱趕酸（為達(dá)到良好的飛硅效果，應(yīng)經(jīng)常搖動坩

堝），溫度控制在180℃，蒸至近干。取下燒杯稍冷，加入0.5ml硝酸（5.1），溫?zé)崛芙饪扇?/p>

性殘?jiān)D(zhuǎn)移至50ml容量瓶中，冷卻至室溫后用水定容至標(biāo)線，搖勻，待測。

表1微波消解升溫程序參考表

溫度（℃）升溫時(shí)間（min）保持時(shí)間（min）

1室溫～12063

2120～150810

3150～180830

注：若土壤和沉積物樣品中有機(jī)質(zhì)含量高，也可視情況酌量加入雙氧水輔助消解。

7.5空白試樣的制備

用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與試樣的制備（7.4）相同的步驟進(jìn)行空白試樣的制備。

3

8分析步驟

8.1儀器工作條件

不同型號儀器的最佳測定條件不同，可根據(jù)儀器使用說明書自行選擇；參考測量條件見

表2。

表2儀器參考測量條件

元素鉈（Tl）

測定波長（nm）276.8

燈電流（mA）10.0

通帶寬度（nm）0.5

干燥溫度（℃）/時(shí)間（s）85～120/55

灰化溫度（℃）/時(shí)間（s）600/14

原子化溫度（℃）/時(shí)間（s）2100/3

清除溫度（℃）/時(shí)間（s）2200/2

原子化階段是否停氣是

氬氣流速（L/min）3.0

進(jìn)樣量（μl）10

基體改進(jìn)劑（μl）抗壞血酸5μl+硝酸鈀5μl

扣背景方式塞曼

8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

分別移取0.00ml、1.00ml、2.00ml、3.00ml、4.00ml、5.00ml鉈標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.12）

于10ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.3）定容后搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)系列中鉈的濃度分別為：0.00μg/L、

10.0μg/L、20.0μg/L、30.0μg/L、40.0μg/L、50.0μg/L?；蛘甙凑找陨蠞舛扔蓛x器自動配制。

按照儀器參考測量條件（8.1），基體改進(jìn)劑采取先進(jìn)硝酸鈀溶液（5.6），后進(jìn)抗壞血酸溶液

（5.8）的方式，由低濃度到高濃度依次進(jìn)樣分析。以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中鉈的質(zhì)量濃度為橫坐

標(biāo)，以其對應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，建立鉈的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

8.3試樣測定

按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線建立（8.2）相同的儀器分析條件進(jìn)行試樣（7.4）的測定。

8.4空白試驗(yàn)

按照與試樣測定（8.3）相同的儀器分析條件進(jìn)行空白試樣（7.5）的測定。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1結(jié)果計(jì)算

土壤樣品中金屬鉈元素的含量w1（mg/kg），按照式（1）進(jìn)行計(jì)算。

0Vf

w1（1）

mWdm1000

式中：w1——土壤樣品中金屬鉈元素的含量，mg/kg；

4

ρ——由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算所得試樣中金屬鉈元素的質(zhì)量濃度，g/L；

ρ0——實(shí)驗(yàn)室空白試樣中金屬鉈元素的質(zhì)量濃度，g/L；

V——消解后試樣的定容體積，ml；

f——試樣的稀釋倍數(shù)；

m——稱取土壤樣品的質(zhì)量，g；

Wdm——土壤樣品干物質(zhì)的含量，%。

沉積物樣品中金屬鉈元素的含量w2（mg/kg），按照式（2）進(jìn)行計(jì)算。

(0)Vf

w2（2）

m(1W)1000

H2O

式中：w2——沉積物樣品中金屬鉈元素的含量，mg/kg；

ρ——由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算所得試樣中金屬鉈元素的質(zhì)量濃度，g/L；

ρ0——實(shí)驗(yàn)室空白試樣中金屬鉈元素的質(zhì)量濃度，g/L；

V——消解后試樣的定容體積，ml；

f——試樣的稀釋倍數(shù)；

m——稱取沉積物樣品的質(zhì)量，g；

W

H2O——沉積物樣品含水率，%。

9.2結(jié)果表示

測定結(jié)果小數(shù)位數(shù)與方法檢出限保持一致，最多保留3位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

八家實(shí)驗(yàn)室采用微波消解法對GSS-2、GSS-28、衡陽土壤（1.37mg/kg）、GSD-17、GSD-19

和遼寧渤海灣沉積物（0.75mg/kg）樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍

分別為0.06%～12%、0.80%～9.2%、2.2%～5.9%、2.4%～6.6%、1.6%～7.9%和3.2%～9.5%；

實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為14%、5.7%、17%、4.2%、5.5%和14%；重復(fù)性限（r）分別

為0.14mg/kg、0.11mg/kg、0.08mg/kg、0.08mg/kg、0.07mg/kg和0.08mg/kg；再現(xiàn)性限（R）

分別為0.29mg/kg、0.21mg/kg、0.65mg/kg、0.17mg/kg、0.13mg/kg和0.31mg/kg。

八家實(shí)驗(yàn)室采用電熱板消解法對GSS-2、GSS-28、衡陽土壤（1.34mg/kg）、GSD-17、

GSD-19和遼寧渤海灣沉積物（0.77mg/kg）樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)

偏差范圍分別為0.06%～14%、2.1%～11%、2.3%～7.1%、0.04%～8.5%、1.6%～7.4%和

3.2%～11%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為12%、4.9%、11%、4.8%、4.2%和13%；重復(fù)

性限（r）分別為0.13mg/kg、0.08mg/kg、0.12mg/kg、0.16mg/kg、0.06mg/kg和0.08mg/kg；

再現(xiàn)性限（R）分別為0.25mg/kg、0.18mg/kg、0.44mg/kg、0.23mg/kg、0.11mg/kg和0.29

mg/kg。

10.2準(zhǔn)確度

八家實(shí)驗(yàn)室采用微波消解分別對GSS-2、GSS-28、GSD-17和GSD-19標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了

5

6次重復(fù)測定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對誤差范圍分別為-18%～23%、-12%～7.5%、-10%～0.72%和

-9.1%～6.5%；實(shí)驗(yàn)室間相對誤差均值分別為1.4%、-2.5%、-4.1%和-0.80%；相對誤差最終

值分別為1.4%±30%、-2.5%±11%、-4.1%±7.8%和-0.80%±11%。

八家實(shí)驗(yàn)室采用電熱板消解分別對GSS-2、GSS-28、GSD-17和GSD-19標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行

了6次重復(fù)測定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對誤差范圍分別為-19%～18%、-10%～2.5%、-5.8%～5.8%和

-5.2%～5.2%；實(shí)驗(yàn)室間相對誤差均值分別為0.43%、-3.4%、-2.4%和0.32%；相對誤差最終

值分別為0.43%±26%、-3.4%±7.6%、-2.4%±10%和0.32%±8.6%。

八家實(shí)驗(yàn)室采用微波消解對含鉈濃度為1.37mg/kg和0.75mg/kg的土壤和沉積物實(shí)際

樣品進(jìn)行加標(biāo)分析測定：加標(biāo)回收率范圍分別為85.0%～113%和80.0%～122%，加標(biāo)回收

率最終值分別為97.8%±17.4%和95.9%±32.6%。

八家實(shí)驗(yàn)室采用電熱板消解對含鉈濃度為1.34mg/kg和0.77mg/kg的土壤和沉積物實(shí)

際樣品進(jìn)行加標(biāo)分析測定：加標(biāo)回收率范圍分別為90.0%～109%和83.0%～122%，加標(biāo)回

收率最終值分別為100%±14.3%和100%±29.4%。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1每批樣品至少要做2個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，其測定結(jié)果應(yīng)不超過方法檢出限。

11.2每次分析應(yīng)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)≥0.995。

每分析20個(gè)樣品，應(yīng)分析一次標(biāo)準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)，其測定結(jié)果與實(shí)際濃度值相對偏

差應(yīng)≤10%。

11.3每20個(gè)樣品或每批樣品（少于20個(gè)/批）測定1個(gè)平行樣，平行樣測定結(jié)果的相對

偏差應(yīng)≤20%。

11.4每20個(gè)樣品或每批樣品（少于20個(gè)/批）測定1個(gè)土壤/沉積物標(biāo)準(zhǔn)樣品，其測定值

應(yīng)在保證值范圍內(nèi)?；驕y定1個(gè)基體加標(biāo)樣品，加標(biāo)回收率應(yīng)在75%~130%。

12廢物處理

實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢物應(yīng)集中收集，并做好相應(yīng)標(biāo)識，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

13注意事項(xiàng)

13.1實(shí)驗(yàn)所用的器皿需認(rèn)真清洗。對于新器皿，應(yīng)作相應(yīng)的空白檢查后方可使用。

13.2對所有試劑均應(yīng)做空白檢查。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液與樣品消解應(yīng)使用同一瓶試劑。

13.3實(shí)驗(yàn)中試樣的消解、保存和標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制過程中應(yīng)避免使用鹽酸。

6

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ□□□-20□□

土壤和沉積物鉈的測定

石墨爐原子吸收分光光度法

Soilandsediment—Determinationofthallium

—Graphitefurnaceatomicabsorptionspectrometry

（征求意見稿）

土壤和沉積物鉈的測定石墨爐原子吸收分光光度法

警告：實(shí)驗(yàn)中所使用的鉈標(biāo)準(zhǔn)溶液為劇毒化學(xué)品；硝酸具有強(qiáng)氧化性和腐蝕性，氫氟酸

具有揮發(fā)性和強(qiáng)腐蝕性，溶液配制及樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按要求佩

戴防護(hù)器具，避免直接接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中鉈的石墨爐原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中鉈總量的測定。

當(dāng)取樣量為0.5g，定容體積為50ml時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)的方法檢出限為0.10mg/kg，測定下限

為0.40mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分：沉積物分析

HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3方法原理

土壤和沉積物樣品經(jīng)消解后，注入石墨爐原子化器中，鉈化合物形成基態(tài)原子，并對銳

線光源發(fā)射的特征譜線（276.8nm）產(chǎn)生選擇性吸收，其吸收強(qiáng)度在一定范圍內(nèi)與鉈含量成

正比。

4干擾和消除

氯離子對鉈的測定產(chǎn)生負(fù)干擾，當(dāng)氯離子的濃度為50mg/L時(shí)，20.0μg/L濃度鉈的吸

光度下降50%；加入硝酸鈀、抗壞血酸基體改進(jìn)劑，氯離子的共存濃度可達(dá)1000mg/L，同

時(shí)方法靈敏度明顯提高。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實(shí)驗(yàn)用水為超純水、蒸餾水

或同等純度的水。

1

5.1硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級純。

5.2氫氟酸：ρ（HF）=1.49g/ml，優(yōu)級純。

5.3硝酸溶液：1+99。

5.4硝酸溶液：1+1。

5.5硝酸鈀：優(yōu)級純。

5.6硝酸鈀溶液：ρ=200mg/L。

稱取0.02g硝酸鈀（5.5），加1ml硝酸（5.1）溶解，用水定容至100ml容量瓶中。

5.7抗壞血酸：優(yōu)級純。

5.8抗壞血酸溶液：ρ=30g/L。

稱取3g抗壞血酸（5.7），用水定容至100ml棕色容量瓶中。臨用現(xiàn)配。

5.9金屬鉈：w（Tl）≥99.9%。

5.10鉈標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=100μg/ml。

準(zhǔn)確稱取0.1g（精確至0.1mg）金屬鉈（5.9）加熱溶解于20ml硝酸溶液（5.4）中，

冷卻后用水稀釋至1000ml。也可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.11鉈標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ=1.0μg/ml。

準(zhǔn)確量取1.00ml鉈標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.10）于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.3）稀釋至

標(biāo)線，搖勻。

5.12鉈標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=100μg/L。

準(zhǔn)確量取10.00ml鉈標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.11）于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.3）稀釋

至標(biāo)線，搖勻。

5.13氬氣：純度≥99.9%。

6儀器和設(shè)備

6.1石墨爐原子吸收分光光度計(jì)。

6.2鉈銳線光源。

6.3熱解涂層石墨管。

6.4微波消解裝置。

6.5電熱板：具有溫控功能。

6.6瑪瑙研缽或球磨機(jī)。

6.7一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品采集和保存

按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行土壤樣品的采集和保存；按照GB17378.3的相關(guān)規(guī)定進(jìn)

行海洋沉積物樣品的采集和保存；按照HJ494的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行水體沉積物樣品的采集。

2

7.2試樣的制備

將土壤或沉積物樣品置于風(fēng)干盤中，平攤成2cm～3cm厚的薄層，先剔除異物，用木

棒壓碎土塊，每天翻動幾次，自然風(fēng)干。

按四分法取混勻的風(fēng)干樣品，研磨，過2mm（10目）尼龍篩。取粗磨樣品研磨，過0.149

mm（100目）尼龍篩，裝入樣品袋或聚乙烯樣品瓶中。

7.3水分測定

土壤樣品干物質(zhì)含量的測定按照HJ613執(zhí)行，沉積物樣品含水率的測定按照GB

17378.5執(zhí)行。

7.4試樣的制備

7.4.1電熱板消解法

準(zhǔn)確稱取0.1g～0.5g（精確至0.1mg）樣品于50ml聚四氟乙烯坩堝中，加2~3滴水

濕潤樣品后加10.0ml硝酸（5.1）、3.0ml氫氟酸（5.2），180℃加蓋消解后，開蓋飛硅趕酸

（為達(dá)到良好的飛硅效果，應(yīng)經(jīng)常搖動坩堝），此時(shí)溫度仍控制在180℃，蒸至近干。取下

燒杯稍冷，加入0.5ml硝酸（5.1），溫?zé)崛芙饪扇苄詺堅(jiān)?，轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶中，冷卻后

用水定容至標(biāo)線，搖勻，待測。

7.4.2微波消解法

準(zhǔn)確稱取0.1g～0.5g（精確至0.1mg）樣品于微波消解罐中，加5.0ml硝酸（5.1）、

3.0ml氫氟酸（5.2），按照一定消解條件（表1）進(jìn)行消解，消解完后冷卻至室溫，將消解

液轉(zhuǎn)移至50ml聚四氟乙烯燒杯中電熱板加熱趕酸（為達(dá)到良好的飛硅效果，應(yīng)經(jīng)常搖動坩

堝），溫度控制在180℃，蒸至近干。取下燒杯稍冷，加入0.5ml硝酸（5.1），溫?zé)崛芙饪扇?/p>

性殘?jiān)D(zhuǎn)移至50ml容量瓶中，冷卻至室溫后用水定容至標(biāo)線，搖勻，待測。

表1微波消解升溫程序參考表

溫度（℃）升溫時(shí)間（min）保持時(shí)間（min）

1室溫～12063

2120～150810

3150～180830

注：若土壤和沉積物樣品中有機(jī)質(zhì)含量高，也可視情況酌量加入雙氧水輔助消解。

7.5空白試樣的制備

用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與試樣的制備（7.4）相同的步驟進(jìn)行空白試樣的制備。

3

8分析步驟

8.1儀器工作條件

不同型號儀器的最佳測定條件不同，可根據(jù)儀器使用說明書自行選擇；參考測量條件見

表2。

表2儀器參考測量條件

元素鉈（Tl）

測定波長（nm）276.8

燈電流（mA）10.0

通帶寬度（nm）0.5

干燥溫度（℃）/時(shí)間（s）85～120/55

灰化溫度（℃）/時(shí)間（s）600/14

原子化溫度（℃）/時(shí)間（s）2100/3

清除溫度（℃）/時(shí)間（s）2200/2

原子化階段是否停氣是

氬氣流速（L/min）3.0

進(jìn)樣量（μl）10

基體改進(jìn)劑（μl）抗壞血酸5μl+硝酸鈀5μl

扣背景方式塞曼

8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

分別移取0.00ml、1.00ml、2.00ml、3.00ml、4.00ml、5.00ml鉈標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.12）

于10ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.3）定容后搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)系列中鉈的濃度分別為：0.00μg/L、

10.0μg/L、20.0μg/L、30.0μg/L、40.0μg/L、50.0μg/L?；蛘甙凑找陨蠞舛扔蓛x器自動配制。

按照儀器參考測量條件（8.1），基體改進(jìn)劑采取先進(jìn)硝酸鈀溶液（5.6），后進(jìn)抗壞血酸溶液

（5.8）的方式，由低濃度到高濃度依次進(jìn)樣分析。以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中鉈的質(zhì)量濃度為橫坐

標(biāo)，以其對應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，建立鉈的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

8.3試樣測定

按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線建立（8.2）相同的儀器分析條件進(jìn)行試樣（7.4）的測定。

8.4空白試驗(yàn)

按照與試樣測定（8.3）相同的儀器分析條件進(jìn)行空白試樣（7.5）的測定。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1結(jié)果計(jì)算

土壤樣品中金屬鉈元素的含量w1（mg/kg），按照式（1）進(jìn)行計(jì)算。

0Vf

w1（1）

mWdm1000

式中：w1——土壤樣品中金屬鉈元素的含量，mg/kg；

4

ρ——由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算所得試樣中金屬鉈元素的質(zhì)量濃度，g/L；

ρ0——實(shí)驗(yàn)室空白試樣中金屬鉈元素的質(zhì)量濃度，g/L；

V——消解后試樣的定容體積，ml；

f——試樣的稀釋倍數(shù)；

m——稱取土壤樣品的質(zhì)量，g；

Wdm——土壤樣品干物質(zhì)的含量，%。

沉積物樣品中金屬鉈元素的含量w2（mg/kg），按照式（2）進(jìn)行計(jì)算。

(0)Vf

w2（2）

m(1W)1000

H2O

式中：w2——沉積物樣品中金屬鉈元素的含量，mg/kg；

ρ——由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算所得試樣中金屬鉈元素的質(zhì)量濃度，g/L；

ρ0——實(shí)驗(yàn)室空白試樣中金屬鉈元素的質(zhì)量濃度，g/L；

V——消解后試樣的定容體積，ml；

f——試樣的稀釋倍數(shù)；

m——稱取沉積物樣品的質(zhì)量，g；

W

H2O——沉積物樣品含水率，%。

9.2結(jié)果表示

測定結(jié)果小數(shù)位數(shù)與方法檢出限保持一致，最多保留3位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

八家實(shí)驗(yàn)室采用微波消解法對GSS-2、GSS-28、衡陽土壤（1.37mg/kg）、GSD-17、GSD-19

和遼寧渤海灣沉積物（0.75mg/kg）樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍

分別為0.06%～12%、0.80%～9.2%、2.2%～5.9%、2.4%～6.6%、1.6%～7.9%和3.2%～9.5%；

實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為14%、5.7%、17%、4.2%、5.5%和14%；重復(fù)性限（r）分別

為0.14mg/kg、0.11mg/kg、0.08mg/kg、0.08mg/kg、0.07mg/kg和0.08mg/kg；再現(xiàn)性限（R）

分別為0.29mg/kg、0.21mg/kg、0.65mg/kg、0.17mg/kg、0.13mg/kg和0.