GB∕T 43721-2024 紡織品 苯扎氯銨的測(cè)定（正式版）

紡織品苯扎氯銨的測(cè)定2024-03-15發(fā)布2024-10-01實(shí)施國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國(guó)紡織工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國(guó)紡織品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC209)歸口。本文件起草單位：上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)技術(shù)研究院、深圳市上示科技有限公司、安徽杰達(dá)紡織科技有限公司、廣東炬盛新材料科技有限公司、科之華檢驗(yàn)檢測(cè)(福建)有限公司、浙江大愛(ài)窗飾有限公司、中紡標(biāo)檢驗(yàn)認(rèn)證股份有限公司、東華大學(xué)、福建東龍針紡有限公司、中紡標(biāo)(福建)檢測(cè)有限公司、山東金號(hào)家紡集團(tuán)有限公司、東莞市元亨服飾文化傳播有限公司、必維申美商品檢測(cè)(上海)有限公司、深圳市檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院、泉州博庚生物科技有限公司、南京同曦大圣健康科技有限公司、福建省纖維檢驗(yàn)中心、浙江藍(lán)宇數(shù)碼科技股份有限公司、南京海關(guān)工業(yè)產(chǎn)品檢測(cè)中心。1紡織品苯扎氯銨的測(cè)定警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件描述了采用高效液相色譜-二極管陣列檢測(cè)器(HPLC-DAD)或高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(HPLC-MS/MS)測(cè)定紡織品中苯扎氯銨的試驗(yàn)方法。本文件適用于各類紡織產(chǎn)品。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4原理用乙腈超聲萃取試樣中的苯扎氯銨，提取液經(jīng)濾膜過(guò)濾后，采用HPLC-DAD或HPLC-MS/MS進(jìn)5試劑和材料除非另有規(guī)定，所有試劑至少為分析純。5.73種苯扎氯銨標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：符合附錄A的規(guī)定，純度≥97.0%。5.8混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：用分析天平(6.3)分別稱取一定量的每種苯扎氯銨標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(5.7),用乙腈(5.2)溶解、定容，配制成質(zhì)量濃度為1000mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。注：混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液在0℃~8℃冰箱中保存，有效期為6個(gè)月。25.9混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：準(zhǔn)確吸取一定體積的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(5.8),用乙腈(5.2)稀釋成至少5個(gè)不同濃度的系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。使用HPLC-DAD分析時(shí)，配制系列濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，例如配制質(zhì)量濃度為5.0mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L、50.0mg/L、100.0mg/L;使用HPLC-MS/MS分析時(shí)，配制系列濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，例如配制質(zhì)量濃度為0.05mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L。此溶液現(xiàn)配現(xiàn)用。5.10乙酸銨溶液：稱取7.70g乙酸銨(5.5)置于燒杯中，加水(5.1)溶解并定容至1000mL,用冰乙酸(5.6)調(diào)節(jié)pH至5.0,用水相濾膜(5.13)過(guò)濾。5.110.1%甲酸溶液：移取1mL甲酸(5.4)至1000mL容量瓶中，用水(5.1)定容。5.12有機(jī)相濾膜：孔徑0.22μm,聚四氟乙烯(PTFE)材質(zhì)。5.13水相濾膜：孔徑0.22μm,混合纖維素酯(MCE)材質(zhì)。6儀器設(shè)備6.1高效液相色譜儀(HPLC):配二極管陣列檢測(cè)器(DAD)。6.2高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(HPLC-MS/MS):配電噴霧離子源(ESI)。6.3分析天平：分度值為0.01g和0.0001g。6.4超聲波水浴發(fā)生器：工作頻率(40±5)kHz,水浴溫度可控制在(60±3)℃。6.5pH計(jì)：分度值為0.01。6.6玻璃容器：40mL～60mL,由硬質(zhì)玻璃制成，配旋口密封蓋。6.7容量瓶：1000mL。7試驗(yàn)步驟7.1試樣制備取代表性試樣，剪碎至5mm×5mm以下，充分混勻。7.2試樣萃取稱取(1±0.1)g試樣，精確至0.01g,置于玻璃容器(6.6)中，加入20mL乙腈(5.2),旋緊密封蓋，置于(60±3)℃超聲波水浴發(fā)生器(6.4)中超聲萃取(30±1)min,取出玻璃容器(6.6)冷卻至室溫，取部分萃取液經(jīng)有機(jī)相濾膜(5.12)過(guò)濾，濾液作為測(cè)試液，待上機(jī)分析。7.3HPLC-DAD分析在相同的試驗(yàn)條件下，分別取7.2所得測(cè)試液和混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.9)等體積穿插進(jìn)樣測(cè)定，HPLC-DAD分析條件見(jiàn)附錄B,通過(guò)比較在特定檢測(cè)波長(zhǎng)下色譜峰的保留時(shí)間以及紫外吸收光譜圖進(jìn)行定性。如果測(cè)試液中目標(biāo)分析物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)應(yīng)的保留時(shí)間相對(duì)偏差在±2.5%范圍內(nèi)，且紫外吸收光譜圖與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一致，最大吸收波長(zhǎng)偏差在±2nm范圍內(nèi)，則可判斷試樣中存在相應(yīng)的目標(biāo)分析物。在附錄B給出的HPLC-DAD分析條件下，得出的苯扎氯銨色譜圖和光譜圖見(jiàn)附錄C。根據(jù)測(cè)試液中目標(biāo)分析物的含量，選取響應(yīng)值相近的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.9)進(jìn)行分析。以目標(biāo)分析物的響應(yīng)峰面積為縱坐標(biāo)，以目標(biāo)分析物的濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，按照外標(biāo)法進(jìn)行定量分析?；旌蠘?biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.9)和7.2所得測(cè)試液中目標(biāo)分析物的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器線性響應(yīng)范圍內(nèi)，如果含量超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，用乙腈稀釋至合適濃度后測(cè)定。3在相同的試驗(yàn)條件下，分別取7.2所得測(cè)試液和混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.9)等體積穿插進(jìn)樣測(cè)定，HPLC-MS/MS分析條件見(jiàn)附錄D,比較測(cè)試液和混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.9)質(zhì)量色譜峰的保留時(shí)間。如果測(cè)試液中目標(biāo)分析物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)應(yīng)的保留時(shí)間相對(duì)偏差在±2.5%范圍內(nèi)，且定性離子對(duì)的相對(duì)離子豐度與濃度相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)工作溶液的相對(duì)離子豐度偏差不超過(guò)表1規(guī)定的范圍，則可判斷試樣中存在相應(yīng)的目標(biāo)分析物。在附錄D給出的HPLC-MS/MS分析條件下，每種苯扎氯銨的多反應(yīng)監(jiān)測(cè)選擇離子流色譜圖見(jiàn)附表1定性確證時(shí)相對(duì)離子豐度的偏差允許范圍%>20～50>10～20%根據(jù)測(cè)試液中目標(biāo)分析物的含量，選取響應(yīng)值相近的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.9)進(jìn)行分析。以目標(biāo)分析物的響應(yīng)峰面積為縱坐標(biāo)，以目標(biāo)分析物的濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，按照外標(biāo)法進(jìn)行定量計(jì)算?；旌蠘?biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.9)和7.2所得測(cè)試液中目標(biāo)分析物的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器線性響應(yīng)范圍內(nèi)，如果含量超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，用乙腈稀釋至合適濃度后測(cè)定。7.5空白試驗(yàn)除不加試樣外，使用的玻璃器皿、儀器等測(cè)試條件均與試樣保持一致，按照7.2～7.4步驟操作，隨同試樣進(jìn)行。8結(jié)果計(jì)算和表示8.1試樣中每種苯扎氯銨含量計(jì)算按照公式(1)計(jì)算試樣中每種苯扎氯銨含量： (1)式中：X;——試樣中每種苯扎氯銨的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);p,——標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上讀取的測(cè)試液中每種苯扎氯銨的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);p?——標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上讀取的空白溶液中每種苯扎氯銨的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V——測(cè)試液的萃取體積，單位為毫升(mL);m——試樣的質(zhì)量，單位為克(g);f——稀釋因子。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后一位。8.2試樣中苯扎氯銨總含量計(jì)算按照公式(2)計(jì)算試樣中苯扎氯銨總含量：4式中：X——試樣中苯扎氯銨的總含量，單位為毫克每千克(mg/kg);Xci?——試樣中十二烷基二甲基芐基氯化銨的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);Xc?——試樣中十四烷基二甲基芐基氯化銨的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);Xciq——試樣中十六烷基二甲基芐基氯化銨的含量，單位為毫克每千克(mg/kg)。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后一位。9檢出限、定量限和精密度9.1檢出限和定量限當(dāng)采用HPLC-DAD法測(cè)定時(shí)，每種苯扎氯銨的方法檢出限為50.0mg/kg,定量限為100.0mg/kg。當(dāng)采用HPLC-MS/MS法測(cè)定時(shí)，每種苯扎氯銨的方法檢出限為0.5mg/kg,定量限為1.0mg/kg。如果試樣中苯扎氯銨的含量較低時(shí)，可適當(dāng)增加試樣取樣量來(lái)提高方法的靈敏度。9.2精密度在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的10%,以大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的10%的情況不超過(guò)5%為前提。10試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)包括如下內(nèi)容：a)本文件編號(hào)；b)樣品描述；c)HPLC-DAD或HPLC-MS/MS的儀器方法描述；d)試驗(yàn)結(jié)果(包括每種苯扎氯銨含量和苯扎氯銨總含量);e)任何偏離本文件的細(xì)節(jié)；f)試驗(yàn)中觀察到的異常現(xiàn)象。5(規(guī)范性)苯扎氯銨的化學(xué)信息苯扎氯銨的化學(xué)信息如表A.1所示。表A.1苯扎氯銨的基本信息中文名稱化學(xué)文摘號(hào)(CAS號(hào))分子式相對(duì)分子質(zhì)量十二烷基二甲基芐基氯化銨C??H??CIN339.99十四烷基二甲基芐基氯化銨C??H?CIN368.04十六烷基二甲基芐基氯化銨C??H??CIN396.096(資料性)HPLC-DAD分析條件由于測(cè)試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出儀器分析的普遍參數(shù)。采用下列參數(shù)已被證明對(duì)測(cè)試是合適的：e)流動(dòng)相：乙腈(5.2)和乙酸銨溶液(5.10),體積比為65:35;f)定性全掃描波長(zhǎng)：210nm～400nm;g)定量檢測(cè)波長(zhǎng)：260nm。7堡度人m人堡度人m人(資料性)苯扎氯銨的高效液相色譜圖和光譜圖苯扎氯銨的高效液相色譜圖和光譜圖見(jiàn)圖C.1～圖C.4。標(biāo)引序號(hào)說(shuō)明：1——十二烷基二甲基芐基氯化銨；2——十四烷基二甲基芐基氯化銨；3——十六烷基二甲基芐基氯化銨。時(shí)間/min苯扎氯銨的高效液相色譜圖圖C.2十二烷基二甲基芐基氯化銨光譜圖8強(qiáng)度/mA1強(qiáng)度/mA1波長(zhǎng)/nm圖C.3十四烷基二甲基芐基氯化銨光譜圖波長(zhǎng)/nm圖C.4十六烷基二甲基芐基氯化銨光譜圖9(資料性)HPLC-MS/MS分析條件由于測(cè)試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出儀器分析的普遍參數(shù)。采用下列參數(shù)已被證明對(duì)測(cè)試是合適的：e)流動(dòng)相：甲醇(5.3)和0.1%甲酸溶液(5.11),梯度洗脫條件見(jiàn)表D.1;表D.1梯度洗脫條件時(shí)間min甲醇%0.1%甲酸溶液%0355f)離子源：電噴霧離子源；h)掃描方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM);m)多反應(yīng)監(jiān)測(cè)條件見(jiàn)表D.2。表D.2多反應(yīng)監(jiān)測(cè)分析條件化合物母離子m/z子離子m/z傳輸電壓V碰撞能量駐留時(shí)間十二烷基二甲基芐基氯化銨304.2212.